CN106505151B - 有机发光装置 - Google Patents
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Abstract
有机发光装置包括:第一电极,包括第一空穴传输层(HTL)的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极;其中所述第一HTL包括第一化合物和第二化合物,所述发光层包括第三化合物和第四化合物,所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性,所述第四化合物的最低未占有分子轨道(LUMO)能级大于所述第三化合物的LUMO能级,所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同,且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求于2015年9月7日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0126453号的优先权和权益,其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本公开的示例性实施方式的一个或多个方面涉及有机发光装置。
背景技术
有机发光装置为自发光装置,其具有宽视角、高对比度和短响应时间。另外,OLED呈现优异的亮度、驱动电压和响应速度特性,并产生全色图像。
有机发光装置可包括基板上的第一电极、以及顺序布置在第一电极上的空穴传输区、发光层、电子传输区和第二电极。由第一电极提供的空穴可穿过空穴传输区向发光层移动,并且由第二电极提供的电子可穿过电子传输区向发光层移动。载流子例如空穴和电子可在发光层中复合以产生激子。根据电子自旋统计学,单线态激子和三线态激子以1:3的比例形成。单线态激子态和三线态激子态之间的跃迁通过系间窜越(ISC)和/或三线态-三线态融合(TTF)而发生。在使用荧光发光体的装置中,单线态激子从激发态跃迁至基态从而产生光。在使用磷光发光体的装置中,三线态激子从激发态跃迁至基态从而产生光。
发明内容
本公开的示例性实施方式的一个或多个方面涉及具有长寿命的有机发光装置。
其它方面部分将会在接下来的说明书中列出,部分将从说明书中显而易见,或可通过实行目前的实施方式而认识到。
本公开的示例性实施方式的一个或多个方面提供有机发光装置,包括:第一电极;面对所述第一电极的第二电极;在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层;在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,所述空穴传输区包括直接接触所述发光层的第一空穴传输层(HTL);以及在所述第二电极和所述发光层之间的电子传输区,其中所述第一HTL包括第一化合物和第二化合物,所述发光层包括第三化合物和第四化合物,所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性,所述第四化合物的最低未占有分子轨道(LUMO)能级大于所述第三化合物的LUMO能级,所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同,且所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量。
附图说明
结合附图,本发明的这些和/或其它方面将从示例性实施方式的以下说明中变得显而易见和更易于理解,其中:
图1说明了相关技术中的有机发光装置的能级图,包括在驱动亮度下的发光区中的注入/漏泄电荷浓度和激子浓度;
图2说明了以下能级图,该能级图表示空穴传输层(HTL)材料(NPB)、发光层(EML)主体(ADN)、发光层(EML)掺杂剂(FD1)和电子传输层(ETL)材料(ET1)的最高占有分子轨道(HOMO)能级和最低未占有分子轨道(LUMO)能级;
图3说明了有机发光装置的发光层中的激子浓度分布;
图4说明了根据本公开的实施方式的有机发光装置的示意图;以及
图5说明了以下能级图,该能级图表示根据本公开的实施方式的有机发光装置的HIL材料、第一空穴传输层(HTL 1)材料、第二空穴传输层(HTL 2)材料、EML材料和ETL材料的能级。
图6为计算H43和FD15(用于EML的材料)各自的LUMO能级、三线态能量和单线态能量的方法的示意图。
具体实施方式
现更详细地参考示例性实施方式,其实例在附图中说明,其中通篇中相同的参考数字是指相同的元件。在这点上,本示例性实施方式可具有不同的形式并不应解释为限于本文列出的说明。因此,本示例性实施方式仅仅通过参考附图在以下描述以解释本说明书的方面。如文中所使用的,术语“和/或”包括一个或多个有关的所列项目的任意和全部组合。诸如“中的至少一个”、“中的一个”、“选自……中的至少一个”和“选自……中的一个”的表述,在一列元件之后时,修饰整列元件,而不是修饰该列中的单个元件。
在附图中,为了清楚,层、膜、板、区域等的厚度可被放大。可以理解的是,当一个元件比如层、膜、区域或基板被称为在另一个元件“之上”时,它可直接在另一个元件之上或者也可存在中间元件。相比之下,当一个元件被称为“直接”在另一个元件“之上”时,就不存在中间元件。
当用在有机发光装置中的有机分子的特定化学键由于与电荷或激子反应而分解(例如断裂)时,有机发光装置的性能会劣化。因此,当使用具有更小分解速率常数的分子时,所制得的有机发光装置会具有长的寿命。
图1说明了相关技术中的有机发光装置的能级图,包括在驱动亮度下的注入/漏泄电荷浓度和发光区中的激子浓度。
在图1中,Ne表示由电子传输层(ETL)注入至发光层(EML)的电子的浓度,Nh表示由空穴传输层(HTL)注入至EML的空穴的浓度,Nex表示由EML中的电子和空穴的复合而形成的激子的浓度,Nh'表示由EML漏泄至ETL的空穴的浓度,以及Ne'表示由EML漏泄至HTL的电子的浓度。用在有机发光装置中的有机分子的化学键在有机分子接收激子能量时会分解。有机分子的分解速率常数会根据有机分子是否在正离子态、负离子态和/或中性态而变化。有机分子中的化学键的分解会导致有机发光装置的效率改变。
通过参照以下等式可描述有机发光装置的寿命。
等式1
ηEQE=γ×ηS/T×φPL×ηout。
根据等式1,外量子效率(ηEQE)可由电荷平衡因子(γ)乘以允许发光的激子比(ηS/T)、EML的发光量子效率和外界光提取效率(ηout)的积而计算。寿命(R)可由在目标亮度时的外量子效率的变化率(例如,ηEQE关于时间的导数)而计算,使得外量子效率的变化率取决于电荷平衡因子和EML的发光量子效率的变化率(例如,关于时间的导数)。由于剩余两个变量(ηS/T和ηout)随时间的变化是可以忽略的,所以这两个变量可被视为常数(C)。外量子效率关于时间的变化率示于等式2中:
等式2
根据等式2,由于EML中的材料的分解和/或电荷平衡因子的改变,有机发光装置的性能会劣化。
根据等式3可计算由EML的材料的分解而引起的与发光量子效率相对于时间的变化率(rex)有关的分解速率:
等式3
在等式3中,Nnu、N正离子和N负离子分别表示EML的材料在中性态、正离子态和负离子态时的浓度,Nex表示EML中的激子的浓度,且kdeg,nu、kdeg,正离子和kdeg,负离子分别表示EML的材料在中性态、正离子态和负离子态时的分解速率常数。由等式3描述的分解速率也可适用于EML中的有机分子的其它键。
根据等式4可计算与电荷平衡因子(用在等式2中)关于时间的变化率(rbal)有关的分解速率:
等式4
rHT=kdeg,HT,an·NHT,ex·Ne′+kdeg,HT,ca·NHT,ex·Nh+kdeg,HT,nu·NHT,nu·NHT,ex…
rET=kdeg,ET,ca·NET,ex·Nh′+kdeg,ET,an·NET,ex·Ne+kdeg,ET,nu·NET,nu·NET,ex…
rEM=kdeg,EM,ca·NEM,ex·Nh+kdeg,EM,an·NEM,ex·Ne+kdeg,EM,nu·NEM,nu·NEM,ex…。
在等式4中,rHT、rET和rEM分别表示空穴传输层、电子传输层和EML材料的分解速率,且C1、C2和C3为常数。Na,b表示在“b”状态中的材料的浓度,该材料包括在“a”层(例如HTL、ETL或EML)中,且kdeg,a,b表示在“b”的状态中的分子的分解速率常数,该分子包括在“a”层中。用在等式3和4中的分解速率常数为双分子速率常数,且可以等式5的形式概括:
等式5
在等式5中,A为与熵(频率每单位体积的单位)有关的值,Ea为活化能,其与键-分解能有关,R为玻尔兹曼常数,且T为绝对温度(例如以开尔文温标计)。分子的分解能可根据分子是否在正离子态、负离子态、中性态或激子态而变化。当在正离子态、负离子态和/或中性态的分子的分解能小于激子态的分子的分解能时,在正离子态、负离子态和/或中性态的分子很有可能会分解。
例如,在正离子态、负离子态和中性态时的分解能与NPB(用于空穴传输层的材料)、AND(用于EML的主体)、FD1(用于EML的掺杂剂)和ET1(用于电子传输层的材料)中的每一个相比,所得值示于表1中。通常,分解能按C-C双键、C-C单键和C-N单键的顺序减少,且表1示出了在每个分子中最弱键的分解能。为了比较,下表还示出了四种分子的单线态能量和三线态能量。通过参照以下评价例可理解用于计算分解能的方法。
表1
如表1所示,参照等式3和5,看到了在中性、正离子和/或负离子态时的AND(用于EML的主体)的分解能大于其单线态能量和三线态能量。因此,AND的分解由于单线态能量和/或三线态能量转移而不会发生。
然而,当FD1(用于EML的掺杂剂)在负离子态时,C-N键的分解能小于单线态能量和三线态能量。当FD1在负离子态时,C-N键的分解速率常数大于其它的分解速率常数,因此,等式3可表达为(例如近似的)等式6:
等式6
也就是说,因为当FD1(用于EML的掺杂剂)在负离子态时,C-N键的分解速率常数是高的,所以发光量子效率会降低。
图2说明了以下能级图,该能级图表示HTL材料(NPB)、EML主体(ADN)、EML掺杂剂(FD1)和ETL材料(ET1)的最高占有分子轨道(HOMO)能级和最低未占有分子轨道(LUMO)能级。当EML中的主体和掺杂剂的能级相当时,就空穴而言,掺杂剂的能级位于俘获位置,也就是说,在比主体的能级更稳定的能级上,就电子而言,掺杂剂的能级位于散射位置,也就是说,在比主体的能级更高的能级上。也就是说,在空穴由HTL注入的情况下,空穴被掺杂剂材料捕获,但是在电子由ETL注入的情况下,因为掺杂剂材料的能级位于散射位置,所以电子不会负离子化掺杂剂材料且只会负离子化主体材料。因为掺杂剂材料存在于负离子态中的可能性基本上是低的,所以EML劣化的可能性基本上是低的,且可降低掺杂剂材料对EML劣化的贡献,其为等式2的分子中的第一项。为此,掺杂剂的LUMO能级应该比主体的LUMO能级高。例如,掺杂剂分子的LUMO能级可比主体分子的LUMO能级大例如0.1eV或更多,或0.2eV或更多。
参照表1以及等式4和5,NPB和ET1的分解能在负离子态时是最低的;且在NPB在负离子态时的情况下,C-N键的分解能小于AND和/或FD1的三线态能量。在ET1在负离子态时的情况下,C-N键的分解能大于AND的三线态能量和/或FD1的三线态能量且小于其各自的单线态能量,因此,ET1由于单线态能量转移而会分解,但是ET1由于三线态能量转移而分解的可能性是低的。因而,因为NPB和ET1在负离子态时具有相对大的C-N键分解速率常数,且用于EML的主体材料具有相对小的分解速率常数,所以等式4可表达为(例如近似的)等式7:
等式7
也就是说,电荷平衡因子的变化率(其为等式2的分子中的第二项)取决于用于HTL的材料和用于ETL的材料的分解。
图3说明了相关技术中的有机发光装置的EML中的激子浓度分布。在EML中,空穴位于捕获位置,且电子位于散射位置。因此,在EML中,电子迁移率可比空穴迁移率高约102至103倍。由于迁移率的差异,在特定的施加电压下在EML中电子比空穴移动更快,因此,EML中的激子浓度在HTL和EML之间的界面处会是最高的,且在从EML向EML和ETL之间的界面处移动的方向上会减小。单线态激子的跃迁时间可为例如几纳秒(ns),且三线态激子的最快跃迁时间由于TTF诱导的荧光的延迟可为例如几十微秒(μs)。因此,当考虑跃迁时间时,每单位时间,三线态激子的浓度可为单线态激子浓度的约1,000倍。
由于EML中的空穴迁移率和电子迁移率之间的差异,在HTL和EML之间的界面处的EML中的单线态激子的浓度可为ETL和EML之间的界面处的EML中的单线态激子浓度的约100倍。并且,因为用于HTL的材料在负离子态时的键分解能比用于ETL的材料在负离子态时的键分解能小(例如0.5eV),所以用于HTL的材料的分解速率常数大于用于ETL的材料的分解速率常数。因此,用于HTL的材料的分解的可能性基本上高于用于ETL的材料的分解的可能性。
用于ETL的材料在负离子态时的键分解能大于用于EML的主体材料的三线态能量,因此,用于ETL的材料的分解速率常数是低的,因而,用于ETL的材料的分解的可能性是低的。然而,用于HTL的材料在负离子态时的键分解能小于用于EML的主体的三线态能量,使得用于HTL的材料可具有相对高的分解速率常数,因此,用于HTL的材料可由此具有较高的分解可能性。
因此,用于HTL的材料的分解可为有机发光装置的性能劣化的主要原因,且通过防止或降低用于HTL的材料的分解可获得具有长寿命的有机发光装置。
图4说明了根据本公开的实施方式的有机发光装置10的示意图。有机发光装置10包括第一电极110、空穴传输区130、EML150、电子传输区170和第二电极190。
在下文中,将结合图4描述根据本公开的实施方式的有机发光装置的结构和制造根据本公开的实施方式的有机发光装置的方法。
在图4中,基板可在第一电极110之下和/或在第二电极190之上。所述基板可为玻璃基板和/或透明塑料基板,各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明性、表面光滑度、易操作性和/或防水性。
第一电极110可通过在基板上沉积和/或溅射用于形成第一电极110的材料而形成。当第一电极110是阳极时,用于第一电极110的材料可选自具有高功函以促进空穴注入的材料。第一电极110可为反射电极、半透射电极和/或透射电极。用于第一电极110的材料可为透明和/或高传导性材料,且这种材料的非限制性实例可包括氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)和氧化锌(ZnO)。当第一电极110为半透射电极和/或反射电极时,可使用选自镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)和镁-银(Mg-Ag)中的至少一种作为用于形成第一电极110的材料。
第一电极110可具有单层结构和/或包括两个或更多个层的多层结构。例如,第一电极110可具有ITO/Ag/ITO的三层结构,但第一电极110的结构并不限于此。
在第一电极110上,空穴传输区130、EML150和电子传输区170以该所述顺序依次堆叠。
空穴传输区130包括直接接触EML150的第一HTL,且所述第一HTL可包括第一化合物和第二化合物。
所述第一化合物可选自m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、TCTA以及由式1A和1B表示的化合物:
式1A
式1B
在式1A和1B中,
L11至L15可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团;
a11至a14可各自独立地选自0、1、2和3,
a15可选自1、2、3、4和5;且
R11至R14可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
在一些实施方式中,所述第一化合物可进一步由式1A(1)或1B(1)表示:
式1A(1)
式1B(1)
在式1A(1)和1B(1)中,
L11至L13、a11至a13、a15和R12至R14可各自与文中所描述的与式1A和1B有关的相同,且R111和R112可各自与文中所描述的与R13有关的相同,且
R113至R116可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
例如,在式1A(1)和1B(1)中,
L11至L13可各自独立地选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚屈基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基、亚屈基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹喔啉基、亚喹唑啉基、亚咔唑基和亚三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
a11至a13可各自独立地选自0和1,
R12至R14、R111和R112可各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
R113和R114可各自独立地选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
R115和R116可各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
a15可选自1和2。
例如,式1A(1)中的R113和R114可彼此结合(例如偶合)并形成饱和或不饱和的环。
所述第一化合物可由选自化合物HT1至HT20中的一个表示,但本公开的实施方式并不限于此:
所述第二化合物可由选自式2A和2B中的一个表示:
式2A
Ar21-[(L21)a21-R21]b21,
式2B
在式2A和2B中,
Ar21可选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L21可选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a21可选自0、1、2和3,
R21至R24可各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
b21可选自1、2、3和4,且
b1至b4可各自独立地选自0至4的整数,
其中Q31至Q33可各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
在一些实施方式中,所述第二化合物可进一步由选自式2A(1)、式2A(2)和式2B(1)中的一个表示:
式2A(1)
式2A(2)
式2B(1)
在式2A(1)、2A(2)和2B(1)中,
L21至L24可各自独立地选自亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基,
a21至a24可各自独立地为选自0至3的整数,
R21至R24可各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基和萘基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
b1至b4可各自独立地为选自0至4的整数。
在一些实施方式中,所述第二化合物可进一步由选自化合物1至4中的一个表示,但本公开的实施方式并不限于此:
可选地,所述第二化合物可进一步由选自式601和602中的一个表示:
式601
Ar601-[(L601)xe1-E601]xe2。
在式601中,
Ar601可选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q301)(Q302)(Q303)(其中Q301至Q303可各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基或C1-C60杂芳基),
L601可与文中所描述的与L11有关的相同,
E601可选自:
吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基,
xe1可选自0、1、2和3,且
xe2可选自1、2、3和4。
式602
在式602中,
X611可选自氮(N)和C-(L611)xe611-R611,X612可选自N和C-(L612)xe612-R612,X613可选自N和C-(L613)xe613-R613,且选自X611至X613的至少一个可为N,
L611至L616可各自与文中所描述的与L11有关的相同,
R611至R616可各自独立地选自:
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
xe611至xe616可各自独立地选自0、1、2和3。
由式601表示的化合物和由式602表示的化合物可各自独立地选自化合物ET1至ET15:
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自由式1A和1B表示的化合物的第一化合物,以及选自由式2A和2B表示的化合物的第二化合物。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自由式1A(1)和1B(1)表示的化合物的第一化合物,以及选自由式2A(1)、2A(2)和2B(1)表示的化合物的第二化合物。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自化合物HT1至HT20的第一化合物,以及选自化合物1至4的第二化合物。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自化合物HT1至HT20的第一化合物,以及选自化合物ET1至ET15的第二化合物。
在所述第一HTL中所述第一化合物与所述第二化合物的重量比可为99:1至50:50,且在一些实施方式中,为99:1至80:20。当重量比在上述范围内时,由EML漏泄至第一HTL的电子可被捕获,从而防止或减少所述第一化合物的负离子化。因此,可防止或降低有机发光装置10的性能的劣化。
空穴传输区130可进一步包括选自空穴传输层、空穴注入层以及在第一电极110和第一空穴传输层之间的缓冲层中的至少一个。
例如,空穴传输区130可具有空穴注入层/第一空穴传输层、空穴注入层/缓冲层/第一空穴传输层、缓冲层/第一空穴传输层、空穴注入层/第二空穴传输层/第一空穴传输层、第二空穴传输层/第一空穴传输层、缓冲层/第二空穴传输层/第一空穴传输层和/或空穴注入层/缓冲层/第二空穴传输层/第一空穴传输层的结构,其中每个结构的层以所述顺序依次堆叠在第一电极110上。然而,空穴传输区130的结构的实施方式并不限于此。
空穴传输区可进一步包括直接接触第一空穴传输层的第二HTL。
所述第二HTL可包括第五化合物。
所述第五化合物可与所述第一化合物是相同的或不同的。
例如,所述第五化合物可与所述第一化合物是相同的。
例如,所述第五化合物可由式1A和/或1B表示。
在一些实施方式中,所述第五化合物可由式1A(1)和/或1B(1)表示。
在一些实施方式中,所述第五化合物可选自化合物HT1至HT20,但本公开的实施方式并不限于此。
当空穴传输区包括空穴注入层时,使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋转涂布、浇铸、朗缪尔-布罗基特(Langmuir-Blodgett)(LB)法、喷墨打印、激光打印和/或激光诱导热成像(LITI),可在第一电极110上形成空穴注入层。形成第一空穴传输层、第二空穴传输层和缓冲层的方法可与用于形成空穴注入层的方法相同。
当空穴注入层通过真空沉积形成时,取决于要沉积在空穴注入层中的化合物和要形成的空穴注入层的结构,真空沉积例如可在约100℃至约500℃的沉积温度、在约10-8托至约10-3托的真空度、和在约至约的沉积速率下进行。
当空穴注入层通过旋转涂布形成时,取决于要沉积在空穴注入层中的化合物和要形成的空穴注入层的结构,所述旋转涂布可以在约2,000rpm至约5,000rpm的涂布速率和在约80℃至200℃的热处理温度下进行。
空穴传输区的厚度可为约至约且在一些实施方式中,为约至约当空穴传输区包括空穴注入层和缓冲层时,空穴注入层的厚度可为约至约且在一些实施方式中,为约至约缓冲层的厚度可为约至约且在一些实施方式中,为约至约当空穴传输区、空穴注入层和缓冲层的厚度在这些范围内时,可以在驱动电压没有显著增加下获得令人满意的空穴传输特性。
除了上述材料以外,空穴传输区可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。该电荷产生材料可均匀地和/或非均匀地分散于空穴传输区中。
电荷产生材料可为,例如,p型掺杂剂。p型掺杂剂可为选自醌衍生物、金属氧化物和含氰基的化合物中的一种,但本公开的实施方式并不限于此。p型掺杂剂的非限制性实例可包括醌衍生物(诸如四氰基醌二甲烷(TCNQ)、2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)和/或2,2-(全氟-萘-2,6-二亚基)二丙二腈(F6-TCNNQ)),金属氧化物(诸如钨氧化物和/或钼氧化物),和化合物HT-D1,但本公开的实施方式并不限于此。
F6-TCNNQ
除了上述第一HTL以外,空穴传输区可进一步包括选自空穴注入层和缓冲层中的至少一个。缓冲层可根据由EML发射的光的波长来补偿光学谐振距离(例如用于调整光学谐振距离以匹配由发光层发出的光的波长),从而改善所形成的有机发光装置的发光效率。空穴传输区中所包括的材料也可用作缓冲层中所包括的材料。
使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋转涂布、浇铸、LB法、喷墨打印、激光打印和/或LITI,可在第一电极110或空穴传输区上形成EML。当EML通过真空沉积和/或旋转涂布形成时,用于EML的沉积和涂布条件可以与用于空穴注入层的沉积和涂布条件相似。
当有机发光装置10为全色有机发光装置时,根据子像素可将EML图案化为红色EML、绿色EML和/或蓝色EML。或者,EML可具有其中红色EML、绿色EML和蓝色EML彼此堆叠的结构,和/或其中在单层中红光发光材料、绿光发光材料和蓝光发光材料彼此混合的结构,从而发射白光。
所述EML可包括主体和掺杂剂。
所述主体可为第三化合物,且所述掺杂剂可为第四化合物。
所述第三化合物可由式3表示:
式3
Ar31-[(L31)a31-R31]b31。
在式3中,
Ar31可选自:
蒽基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的蒽基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L31可选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a31可选自0、1、2和3,
R31可选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
b31可选自1、2、3和4,
其中Q31至Q33可各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
例如,在式3中,
L31可选自:
亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基和亚屈基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚菲基、亚蒽基、亚芘基和亚屈基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和屈基,且
R31可选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和屈基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和屈基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和屈基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和屈基。
所述第三化合物可由选自化合物H1至H25和H27至H45中的一个表示,但本公开的实施方式并不限于此:
所述第四化合物可由式4表示:
式4
在式4中,
Ar41可选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L41至L43可各自独立地选自:
取代或未取代的C2-C60亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a41和a42可各自独立地选自0、1、2和3的整数,
a43可为选自0至8的整数,
R41和R42可各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,且
b41可为选自1、2、3和4的整数,
其中Q31至Q33可各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
例如,所述第四化合物可由选自化合物FD1至FD15中的一个表示,但本公开的实施方式并不限于此:
在一些实施方式中,所述EML可包括由式3表示的第三化合物和由式4表示的第四化合物。
在一些实施方式中,所述EML可包括选自化合物H1至H25和H27至H45的第三化合物和选自化合物FD1至FD15的第四化合物。
在所述EML中所述第三化合物和所述第四化合物的重量比可为99:1至70:30,且在一些实施方式中,为98:2至90:10。当重量比在上述范围内时,有机发光装置可具有高效率。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自由式1A和1B表示的化合物中的第一化合物,以及选自由式2A和2B表示的化合物中的第二化合物,且所述EML可包括由式3表示的第三化合物和由式4表示的第四化合物。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自由式1A(1)和1B(1)表示的化合物中的第一化合物,以及选自由式2A(1)、2A(2)和2B(1)表示的化合物中的第二化合物,且所述EML可包括由式3表示的第三化合物和由式4表示的第四化合物。
在一些实施方式中,所述第一HTL可包括选自化合物HT1至HT20的第一化合物和选自化合物1至4的第二化合物,且所述EML可包括选自化合物H1至H25和H27至H45的第三化合物和选自化合物FD1至FD15的第四化合物。
所述第二化合物和所述第三化合物是彼此不同的。.
图5说明了以下能级图,该能级图表示根据本公开的实施方式的有机发光装置的HIL材料、第一HTL(HTL 1)材料、第二HTL(HTL 2)材料、EML材料和ETL材料的能级。
所述第二化合物的电子亲和性可大于所述第一化合物的电子亲和性。
例如,所述第二化合物的电子亲和性和所述第一化合物的电子亲和性之间的差可为0.2eV或更大。
在一些实施方式中,所述第二化合物的电子亲和性和所述第一化合物的电子亲和性之间的差可为0.4eV或更大。
当所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性时,可防止或减少由于电子由EML漏泄至HTL 1而引起的第一化合物的负离子化。因此,可防止或减少包括第一化合物的装置的性能的劣化。
所述第四化合物的LUMO能级可高于所述第三化合物的LUMO能级。
例如,所述第四化合物的LUMO能级和所述第三化合物的LUMO能级之间的差可为0.1eV或更大,且在一些实施方式中,可为0.2eV或更大。
当所述第四化合物的LUMO能级大于所述第三化合物的LUMO能级时,可防止或减少第四化合物的负离子化。因此,可防止或减少包括第一化合物的装置的性能的劣化。
所述第二化合物的最小负离子分解能可大于所述第三化合物的三线态能量。
术语“最小负离子分解能”指的是断裂以负离子态存在的分子中的共价键所需要的最小的能量。
例如,所述第二化合物的最小负离子分解能和所述第三化合物的三线态能量之间的差可为0.1eV或更大。
术语“当在负离子态时的分解能”和术语“负离子分解能”的定义可为相同的。
当所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量时,可防止或减少由于三线态激子能量转移而引起的第二化合物的分解。因此,所制得的有机发光装置可具有长寿命。
所述第二化合物的最小负离子分解能可大于所述第四化合物的单线态能量。
例如,所述第二化合物的最小负离子分解能和所述第四化合物的单线态能量之间的差可为0.1eV或更大。
当所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第四化合物的单线态能量时,可防止或减少由于单线态激子能量转移而引起的第二化合物的分解。因此,所制得的有机发光装置可具有长寿命。
所述电子传输区170可在所述EML150之上。
所述电子传输区170可包括选自空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一个,但本公开的实施方式并不限于此。
例如,所述电子传输区可具有电子传输层/电子注入层的结构和/或空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层的结构,其中每个结构的层以所述顺序依次堆叠在EML上,但其结构并不限于此。
形成空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层的方法可与用于形成空穴注入层的方法相同。
空穴阻挡层可包括例如选自BCP和Bphen中的至少一种,但本公开的实施方式并不限于此。
所述ETL可包括选自由式601表示的化合物和由式602表示的化合物中的至少一种。
所述由式601表示的化合物和所述由式602表示的化合物可各自独立地选自化合物ET1至ET15。
在一些实施方式中,所述ETL可包括选自BCP、Bphen、Alq3、BAlq、TAZ和NTAZ中的至少一种。
除了上述的材料以外,所述ETL可进一步包括含金属的材料。
含金属的材料可包括Li络合物。Li络合物可包括,例如,化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂,LiQ)和/或ET-D2。
电子传输区可包括电子注入层以促进电子由所述第二电极190的注入。
使用一种或多种选自真空沉积、旋转涂布、浇铸、LB法、喷墨打印、激光打印和LITI中的合适的方法,可在ETL上形成电子注入层。当电子注入层通过真空沉积和/或旋转涂布形成时,用于电子注入层的沉积和涂布条件可以与用于空穴注入层的沉积和涂布条件相似。
电子注入层可包括选自LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO和LiQ中的至少一种。
第二电极190在电子传输区170上。第二电极190可为充当电子注入电极的阴极。在这点上,用于第二电极190的材料可选自金属、合金、导电性化合物和其混合物,其具有相对低的功函。用于第二电极190的材料的非限制性实例可包括锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)和镁-银(Mg-Ag)。在一些实施方式中,用于形成第二电极190的材料可为ITO和/或IZO。第二电极190可为半透射电极或透射电极。
封装层可形成在有机发光装置10之上。可通过交替堆叠有机膜和无机膜而形成所述封装层。所述封装层可防止或减少外部水分和/或氧气渗透进入有机发光装置10中。
所述封装层可包括所述第二化合物。例如,所述封装层可包括选自化合物1至4中的一种。
如本文所使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1至60个碳原子的直链或支链脂肪族烃单价基团。其非限制性实例可包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基和己基。如本文所使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是具有与C1-C60烷基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-O-A101表示的单价基团(其中,A101为C1-C60烷基),且其非限制性实例可包括甲氧基、乙氧基和异丙氧基。
如本文所使用的术语“C2-C60烯基”指的是在C1-C60烷基的主体内(例如中间)或末端处包括至少一个碳双键的烃基,且其非限制性实例可包括乙烯基、丙烯基和丁烯基。如本文所使用的术语“C2-C60亚烯基”指的是具有与C2-C60烯基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C2-C60炔基”指的是在C1-C60烷基的主体内(例如中间)或末端处包括至少一个碳三键的烃基,且其非限制性实例可包括乙炔基和丙炔基。如本文所使用的术语“C2-C60亚炔基”指的是具有与C2-C60炔基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C3-C10环烷基”指的是具有3至10个碳原子的单价饱和烃单环基团,且其非限制性实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基。如本文所使用的术语“C3-C10亚环烷基”指的是具有与C3-C10环烷基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C1-C10杂环烷基”指的是具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子和1至10个碳原子的单价单环基团,且其非限制性实例可包括四氢呋喃基和四氢噻吩基。如本文所使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指的是具有与C1-C10杂环烷基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C3-C10环烯基”指的是在其环中具有3至10个碳原子和至少一个双键但不是芳香性的单价单环基团。其非限制性实例可包括环戊烯基、环己烯基和环庚烯基。如本文所使用的术语“C3-C10亚环烯基”指的是具有与C3-C10环烯基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C1-C10杂环烯基”指的是在其环中具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子、1至10个碳原子以及至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的非限制性实例可包括2,3-二氢呋喃基和2,3-二氢噻吩基。如本文所使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指的是具有与C1-C10杂环烯基基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的单价基团。如文中所使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有碳环芳族系统(具有6至60个碳原子)的二价基团。C6-C60芳基的非限制性实例可包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和屈基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
如本文所使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是具有碳环芳族系统的单价基团,该碳环芳族系统具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子以及1至60个碳原子。如本文所使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指的是具有碳环芳族系统的二价基团,该碳环芳族系统具有至少一个选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子以及1至60个碳原子。C1-C60杂芳基的非限制性实例可包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时,所述环可彼此稠合。
如本文所使用的术语“C6-C60芳氧基”表示为-O-A102(其中A102为C6-C60芳基),且如本文所使用的C6-C60芳硫基表示为-S-A103(其中A103为C6-C60芳基)。
如本文所使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是具有彼此稠合(例如结合)的两个或更多个环,仅有碳原子(例如,8至60个碳原子)作为成环原子,且整个分子结构是非芳香性的单价基团。单价非芳族稠合多环基团的非限制性实例可包括芴基。如本文所使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合多环基团基本相同的结构的二价基团。
如本文所使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有彼此稠合(例如结合)的两个或更多个环,除了碳原子(例如,1至60个碳原子)还具有选自N、O、Si、P和S的杂原子作为成环原子,且整个分子结构具有非芳香性的单价基团。单价非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例为咔唑基。如本文所使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合杂多环基团基本相同的结构的二价基团。
在本说明书中,所述取代的C3-C10亚环烷基、取代的C1-C10亚杂环烷基、取代的C3-C10亚环烯基、取代的C1-C10亚杂环烯基、取代的C6-C60亚芳基、取代的C1-C60亚杂芳基、取代的二价非芳族稠合多环基团、取代的二价非芳族稠合杂多环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q11)(Q12)(Q13);
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基;
各自被选自以下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q21)(Q22)(Q23);以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中Q11至Q13、Q21至Q23和Q31至Q33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基和三联苯基。
如本文所使用的术语“Ph”指的是苯基,如本文所使用的术语“Me”指的是甲基,如本文所使用的术语“Et”指的是乙基,且如本文所使用的术语“ter-Bu”或“But”指的是叔丁基。
如本文所使用的术语“联苯基”指的是由通过一个单键彼此连接的两个苯组成的单价基团,且如本文所使用的术语“三苯基”指的是由通过两个单键彼此连接的三个苯组成的单价基团。
实施例
实施例1
将其上具有ITO/Ag/ITO阳极的玻璃基板(康宁公司的产品)切割成50mm×50mm×0.5mm的大小,使用异丙醇和纯水各自超声清洗15分钟,暴露于紫外线30分钟,然后暴露于臭氧。所得玻璃基板安装在真空沉积装置上。
将HT3和F6-TCNNQ以97:3的重量比共沉积在阳极上以形成具有厚度的空穴注入层,且将HT3(第五化合物)沉积在空穴注入层上以形成具有厚度的第二HTL。接着,将化合物HT3(第一化合物)和化合物2(第二化合物)以95:5的重量比共沉积在第二HTL上以形成具有厚度的第一HTL。
化合物2
实施例2至4
以与实施例1基本相同的方式制造有机发光装置,除了使用表2所示的材料。
对比例1
以与实施例1基本相同的方式制造有机发光装置,除了在形成第一空穴传输层时,不使用化合物2。
对比例2
以与实施例1基本相同的方式制造有机发光装置,除了在形成第一空穴传输层时,使用TCTA代替化合物2。
对比例3
以与实施例1基本相同的方式制造有机发光装置,除了在形成第一空穴传输层时,使用化合物H43代替化合物2。
评价例1
使用下述方法计算根据实施例1至4和对比例1至3制造的各个有机发光装置的第一HTL中第一化合物和第二化合物的最小负离子分解能和电子亲和性。结果总结于表2中。也如图6中所示使用下述方法计算H43和FD15(用于EML的材料)各自的LUMO能级、三线态能量和单线态能量,且结果总结于表3中。
最小负离子分解能
根据等式1计算最小负离子分解能。
等式1
E最小负离子分解能=E[A-B]--[EA -+EB .(或EA .+EB -)]。
1、使用密度泛函理论(DFT)和/或从头计算法以计算中性分子的基态。
2、使用在过剩电子下的中性分子的结构以计算分子的负离子态(E[A-B]-)。
3、基于负离子态是最稳定的结构(整体最小),计算分解过程的能量:
[A-B]-→Ax和By([EA -+EB .(或EA .+EB -)])。
所述分解会产生i)A-+B.或ii)A.+B-,且从这两个分解方式i和ii中,选择出具有更小分解能值的分解方式用于计算。
LUMO能级
使用循环伏安法(CV)以获得LUMO能级。
电子亲和性
通过计算真空能级(0eV)和LUMO能级之间的能量差而获得电子亲和性。
单线态能量和三线态能量
通过在玻璃基板上形成为具有50nm厚度的薄膜的材料上进行光致发光(PL)测试而测量单线态能量和三线态能量。
表2
表3
EML材料 | LUMO能级(eV) | 三线态能量(eV) | 单线态能量(eV) |
化合物H43 | -3.0 | 1.7 | 3.1 |
化合物FD15 | -2.7 | 1.9 | 2.8 |
评价例2
使用吉时利SMU 236和亮度计PR650测量根据实施例1至4和对比例1至3制造的各个有机发光装置的驱动电压、效率、T90寿命和CIE色度图。结果示于表4中。T90寿命表示当亮度降低至初始亮度的90%时所经过的时间段,初始亮度在10mA/cm2的电流密度下测量并认为是100%。
表4
从表4可以看出,实施例1至4的有机发光装置比对比例1至3的有机发光装置具有更长的寿命。
根据本公开的一个或多个示例性实施方式,有机发光装置可具有长寿命。
应该理解的是,本文描述的示例性实施方式应仅以描述性的意义而不是限制的目的被考虑。各个示例性实施方式中的特征或方面的描述通常应被认为可用于其它示例性实施方式中的其它相似的特征或方面。
如文中所使用的,术语“使用”、“正在使用”和“所使用的”可被认为分别与术语“利用”、“正在利用”和“所利用的”同义。而且,当描述本公开的实施方式时使用“可(可以)”指的是“本公开的一个或多个实施方式”。
如文中所使用的,术语“基本上”、“约”和相似的术语用作近似的术语,而不是程度的术语,且意图说明可被本领域普通技术人员所认识到的测量值或计算值的固有偏差。
而且,本文所列出的任何数值范围旨在包括归入所列范围内具有相同数值精度的全部子范围。例如,“1.0至10.0”的范围旨在包括在1.0的所列最小值和10.0的所列最大值之间(且包括1.0的所列最小值和10.0的所列最大值)的全部子范围,也就是说,具有等于或大于1.0的最小值和等于或小于10.0的最大值的全部子范围,诸如,例如2.4至7.6。本文所列出的任何最大数值限制旨在包括归入本文的全部更小的数值限制,且本说明书所列出的任何最小数值限制旨在包括归入本文的全部更大的数值限制。因此,申请人保留修改包括所述权利要求的本说明书以明确列出任意子范围(该子范围归入本文所明确列出的范围之内)的权利。
虽然参照附图已经描述了一个或多个示例性实施方式,但本领域普通技术人员将理解的是,可在不背离被权利要求及其等价物所限定的本公开的精神和范围下作出形式和细节的各种改变。
Claims (20)
1.一种有机发光装置,包括:
第一电极;
面对所述第一电极的第二电极;
在所述第一电极和所述第二电极之间的发光层;
在所述第一电极和所述发光层之间的空穴传输区,所述空穴传输区包括直接接触所述发光层的第一空穴传输层;以及
在所述第二电极和所述发光层之间的电子传输区,
其中所述第一空穴传输层包括第一化合物和第二化合物,
所述发光层包括第三化合物和第四化合物,
所述第二化合物的电子亲和性大于所述第一化合物的电子亲和性,
所述第四化合物的最低未占有分子轨道能级大于所述第三化合物的最低未占有分子轨道能级,
所述第二化合物和所述第三化合物彼此不同,且
所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第三化合物的三线态能量,
所述最小负离子分解能指的是断裂以负离子态存在的分子中的共价键所需要的最小的能量。
2.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第二化合物的所述电子亲和性和所述第一化合物的所述电子亲和性之间的差为0.2eV或更大。
3.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第四化合物的所述最低未占有分子轨道能级和所述第三化合物的所述最低未占有分子轨道能级之间的差为0.1eV或更大。
4.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第二化合物的所述最小负离子分解能和所述第三化合物的所述三线态能量之间的差为0.1eV或更大。
5.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第二化合物的最小负离子分解能大于所述第四化合物的单线态能量。
6.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第一化合物选自m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、TCTA以及由式1A和1B表示的化合物:
式1A
式1B
其中,在式1A和1B中,
L11至L15各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a11至a14各自独立地选自0、1、2和3,
a15选自1、2、3、4和5,且
R11至R14各自独立地选自取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
8.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第二化合物由选自式2A或2B中的一个表示:
式2A
Ar21-[(L21)a21-R21]b21,
式2B
其中,在式2A和2B中,
Ar21选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;和
各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L21选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a21选自0、1、2和3,
R21至R24各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并噻唑基、苯并噁唑基、异苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
b21选自1、2、3和4,且
b1至b4各自独立地为选自0至4的整数,
其中Q31至Q33各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
9.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第二化合物由选自式2A(1)、2A(2)和2B(1)中的一个表示:
式2A(1)
式2A(2)
式2B(1)
其中,在式2A(1)、2A(2)和2B(1)中,
L21至L24各自独立地选自:
亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的亚苯基、亚戊搭烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚引达省基、亚苊基、亚芴基、螺-亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并菲基、亚芘基、亚屈基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、亚戊芬基、亚并六苯基、亚并五苯基、亚玉红省基、亚蔻基、亚卵苯基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚咔唑基、亚吲哚基、亚异吲哚基、亚苯并呋喃基、亚苯并噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并咔唑基和亚二苯并咔唑基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、苯基、联苯基、三联苯基、戊搭烯基、茚基、萘基、薁基、庚搭烯基、引达省基、苊基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉红省基、蔻基、卵苯基、噻吩基、呋喃基、咔唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基和二苯并咔唑基,
a21至a24各自独立地为选自0至3的整数,
R21至R24各自独立地选自:
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基和萘基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
b1至b4各自独立地为选自0至4的整数。
11.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第三化合物由式3表示:
式3
Ar31-[(L31)a31-R31]b31,
其中,在式3中,
Ar31选自:
蒽基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的蒽基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L31选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a31选自0、1、2和3,
R31选自:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
各自被选自以下的至少一个取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,且
b31选自1、2、3和4,
其中Q31至Q33各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
13.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第四化合物由式4表示:
式4
其中,在式4中,
Ar41选自:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的萘基、庚搭烯基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、荧蒽基、苯并菲基、芘基、屈基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
L41至L43各自独立地选自:取代或未取代的C2-C60亚烯基、取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团,
a41和a42各自独立地为选自0、1、2和3的整数,
a43为选自0至8的整数,
R41和R42各自独立地选自:
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
各自被选自以下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、螺-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、屈基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,且
b41为选自1、2、3和4的整数,
其中Q31至Q33各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60杂芳基。
15.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第一化合物与所述第二化合物的重量比为99:1至50:50。
16.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述第三化合物与所述第四化合物的重量比为99:1至70:30。
17.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述空穴传输区进一步包括直接接触所述第一空穴传输层的第二空穴传输层,且所述第二空穴传输层包括第五化合物。
18.如权利要求17所述的有机发光装置,其中所述第五化合物与所述第一化合物相同。
19.如权利要求17所述的有机发光装置,其中所述第五化合物不同于所述第一化合物。
20.如权利要求1所述的有机发光装置,其中所述电子传输区包括选自空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的至少一个。
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