CN106496454A - 一种两性型聚羧酸超塑化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种两性型聚羧酸超塑化剂的制备方法，属于超塑化剂制备技术领域。本发明首先将甲基丙烯酸甲酯、二甲氨基乙醇等物质进行加热反应，得到中间体产物，再将其与去离子水混合，并用盐酸调节pH，并依次加入对羟基苯甲醚和氯化铵饱和溶液，对其加热，得到阳离子功能性单体，接着加入烯丙基聚氧乙烯醚2400、对苯二酚等物质进行加热，得到酯化大单体溶液，最后将其与阳离子功能性单体等物质进行搅拌反应即可。本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂具有良好的坍落度保持能力，60min时，其坍落度为175～188mm，扩展度450～560mm；与混凝土的相容性较好，且稳定性高，具有高减水率，减水率达到35.6％以上。

Description

一种两性型聚羧酸超塑化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种两性型聚羧酸超塑化剂的制备方法，属于超塑化剂制备技术领域。
背景技术
目前，对高性能混凝土提出的要求已不仅是高强，而更多的在于关注这种结构材料的超长期耐久性，在高强基础上同时具有密实、稳定和优良的施工性能。在制备高性能混凝土的技术中，除了对水泥、骨料有较高的要求之外，最重要的还在于在配置过程中使用超细粉掺合料和化学添加剂，尤其是具有高效减水、适当引气并能减少和防止坍落度经时损失的高性能超塑化剂。
超塑化剂又叫混凝土外加剂，指能产生具有很好的和易性，包括高流动性、保水性、粘聚性，更便于浇注的流态混凝土，并且不降低水泥用量和强度的添加剂，在国内主要是指减水率高的高效减水剂和高性能减水剂等。具有特殊结构的混凝土超塑化剂由于具有高减水率、混凝土坍落度经时损失小、掺量低等优点，已成为国内外外加剂研究与开发的热点。
聚羧酸系超塑化剂依靠其掺量低、减水率高、保坍能力比萘系减水剂强、降低混凝土收缩以及制备过程无污染等优点，已经成为制备高性能混凝土不可缺少的关键组分，也成为了国内外研究的热点。经过最近几年的飞速发展，聚羧酸系超塑化剂的减水能力得到较大幅度的提高，这也间接的导致了混凝土体系中聚羧酸超塑化剂的掺量逐渐降低，这也是导致掺聚羧酸超塑化剂混凝土逐渐暴露保坍能力不足的原因，残余超塑化剂浓度降低过快导致混凝土坍损过快的缺点，且还存在着水泥适应性差、性能不稳定的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对聚羧酸系超塑化剂保坍能力不足，导致混凝土坍损过快，且与水泥适应性较差的问题，本发明首先将甲基丙烯酸甲酯、二甲氨基乙醇等物质进行加热保温反应并蒸馏，得到中间体产物，再将其与去离子水混合，得到混合液，并用盐酸调节pH，并依次加入对羟基苯甲醚和氯化铵饱和溶液，加热反应，得到阳离子功能性单体，接着加入烯丙基聚氧乙烯醚2400、去离子水、对苯二酚等物质进行加热反应，得到酯化大单体溶液，最后将其与阳离子功能性单体、过硫酸铵等物质进行搅拌反应，即可得到两性型聚羧酸超塑化剂。本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂具有良好的坍落度保持能力，与混凝土的相容性较好，稳定性较高。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）称量26.5～31.8mL甲基丙烯酸甲酯，10～12mL二甲氨基乙醇，0.34～0.41mL钛酸四丁酯，0.14～0.16g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至55～60℃，并以300～400r/min保温搅拌反应3～5h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；
（2）量取18～20mL上述中间体产物与8～10mL去离子水，装入四口烧瓶中，以300～400r/min搅拌5～8min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.15～0.18g对羟基苯甲醚，升温至50～55℃，并以500～600r/min恒温搅拌5～6h，随后以3～5mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌40～50min，静置1～2h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；
（3）称取24～48g烯丙基聚氧乙烯醚2400与80～120mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至55～60℃，加入0.22～0.55g对苯二酚和1.0～1.2mL质量分数为98%硫酸，继续加热至65～70℃，加入3.0～4.5g甲基丙烯酸，保持温度5～6h后，降温至35～40℃，以100～150r/min搅拌10～20min，得酯化大单体溶液；
（4）量取12～15mL步骤（2）制备的阳离子功能性单体，80～100mL上述酯化大单体溶液，100～150mL去离子水，装入反应釜中，加热至70～80℃，并以300～400r/min搅拌10～15min，随后加入1.5～1.6g过硫酸铵，保持温度反应3～5h后，自然冷却至40～50℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
本发明的应用方法：将本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂添加至新拌的混凝土中，添加的量为混凝土中水泥用量的0.13～0.15％，并对其搅拌直至混合均匀后，对其进行检测，其添加超塑化剂后的混凝土60min时，其坍落度为175～188mm，扩展度450～560mm，且与混凝土的相容性较好，减水率达到35.6％以上。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂具有良好的坍落度保持能力，60min时，其坍落度为175～188mm，扩展度450～560mm；
（2）本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂与混凝土的相容性较好，且稳定性高，具有高减水率，减水率达到35.6％以上。
具体实施方式
首先称量26.5～31.8mL甲基丙烯酸甲酯，10～12mL二甲氨基乙醇，0.34～0.41mL钛酸四丁酯，0.14～0.16g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至55～60℃，并以300～400r/min保温搅拌反应3～5h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；量取18～20mL上述中间体产物与8～10mL去离子水，装入四口烧瓶中，以300～400r/min搅拌5～8min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.15～0.18g对羟基苯甲醚，升温至50～55℃，并以500～600r/min恒温搅拌5～6h，随后以3～5mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌40～50min，静置1～2h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；再称取24～48g烯丙基聚氧乙烯醚2400与80～120mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至55～60℃，加入0.22～0.55g对苯二酚和1.0～1.2mL质量分数为98%硫酸，继续加热至65～70℃，加入3.0～4.5g甲基丙烯酸，保持温度5～6h后，降温至35～40℃，以100～150r/min搅拌10～20min，得酯化大单体溶液；最后量取12～15mL制备的阳离子功能性单体，80～100mL上述酯化大单体溶液，100～150mL去离子水，装入反应釜中，加热至70～80℃，并以300～400r/min搅拌10～15min，随后加入1.5～1.6g过硫酸铵，保持温度反应3～5h后，自然冷却至40～50℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
实例1
首先称量31.8mL甲基丙烯酸甲酯，12mL二甲氨基乙醇，0.41mL钛酸四丁酯，0.16g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至60℃，并以400r/min保温搅拌反应5h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；量取20mL上述中间体产物与10mL去离子水，装入四口烧瓶中，以400r/min搅拌8min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.18g对羟基苯甲醚，升温至55℃，并以600r/min恒温搅拌6h，随后以5mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌50min，静置2h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；再称取48g烯丙基聚氧乙烯醚2400与120mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至60℃，加入0.55g对苯二酚和1.2mL质量分数为98%硫酸，继续加热至70℃，加入4.5g甲基丙烯酸，保持温度6h后，降温至40℃，以150r/min搅拌20min，得酯化大单体溶液；最后量取15mL制备的阳离子功能性单体，100mL上述酯化大单体溶液，150mL去离子水，装入反应釜中，加热至80℃，并以400r/min搅拌15min，随后加入1.6g过硫酸铵，保持温度反应5h后，自然冷却至50℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
将本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂添加至新拌的混凝土中，添加的量为混凝土中水泥用量的0.15％，并对其搅拌直至混合均匀后，对其进行检测，其添加超塑化剂后的混凝土60min时，其坍落度为188mm，扩展度560mm，且与混凝土的相容性较好，减水率达到35.8％。
实例2
首先称量26.5mL甲基丙烯酸甲酯，10mL二甲氨基乙醇，0.34mL钛酸四丁酯，0.14g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至55℃，并以300r/min保温搅拌反应3h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；量取18mL上述中间体产物与8mL去离子水，装入四口烧瓶中，以300r/min搅拌5min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.15g对羟基苯甲醚，升温至50℃，并以500r/min恒温搅拌5h，随后以3mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌40min，静置1h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；再称取24g烯丙基聚氧乙烯醚2400与80mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至55℃，加入0.22g对苯二酚和1.0mL质量分数为98%硫酸，继续加热至65℃，加入3.0g甲基丙烯酸，保持温度5h后，降温至35℃，以100r/min搅拌10min，得酯化大单体溶液；最后量取12mL制备的阳离子功能性单体，80mL上述酯化大单体溶液，100mL去离子水，装入反应釜中，加热至70℃，并以300r/min搅拌10min，随后加入1.5g过硫酸铵，保持温度反应3h后，自然冷却至40℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
将本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂添加至新拌的混凝土中，添加的量为混凝土中水泥用量的0.14％，并对其搅拌直至混合均匀后，对其进行检测，其添加超塑化剂后的混凝土60min时，其坍落度为180mm，扩展度500mm，且与混凝土的相容性较好，减水率达到38.6％。
实例3
首先称量30.8mL甲基丙烯酸甲酯，11mL二甲氨基乙醇，0.37mL钛酸四丁酯，0.15g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至57℃，并以350r/min保温搅拌反应4h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；量取19mL上述中间体产物与9mL去离子水，装入四口烧瓶中，以350r/min搅拌7min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.17g对羟基苯甲醚，升温至55℃，并以550r/min恒温搅拌5h，随后以4mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌45min，静置1h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；再称取30g烯丙基聚氧乙烯醚2400与110mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至57℃，加入0.45g对苯二酚和1.1mL质量分数为98%硫酸，继续加热至67℃，加入4.1g甲基丙烯酸，保持温度5h后，降温至37℃，以120r/min搅拌15min，得酯化大单体溶液；最后量取13mL制备的阳离子功能性单体，90mL上述酯化大单体溶液，110mL去离子水，装入反应釜中，加热至75℃，并以350r/min搅拌12min，随后加入1.5g过硫酸铵，保持温度反应4h后，自然冷却至45℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
将本发明制备的两性型聚羧酸超塑化剂添加至新拌的混凝土中，添加的量为混凝土中水泥用量的0.14％，并对其搅拌直至混合均匀后，对其进行检测，其添加超塑化剂后的混凝土60min时，其坍落度为178mm，扩展度500mm，且与混凝土的相容性较好，减水率达到35.9％。

Claims (1)

1.一种两性型聚羧酸超塑化剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）称量26.5～31.8mL甲基丙烯酸甲酯，10～12mL二甲氨基乙醇，0.34～0.41mL钛酸四丁酯，0.14～0.16g硫化二苯胺，装入三口烧瓶中，加热升温至55～60℃，并以300～400r/min保温搅拌反应3～5h，继续加热至沸腾，蒸馏至回流比为3:1，得中间体产物；
（2）量取18～20mL上述中间体产物与8～10mL去离子水，装入四口烧瓶中，以300～400r/min搅拌5～8min，得混合液，用质量分数为5%盐酸调节混合液pH至中性，加入0.15～0.18g对羟基苯甲醚，升温至50～55℃，并以500～600r/min恒温搅拌5～6h，随后以3～5mL/min滴加50℃氯化铵饱和溶液至混合液澄清，继续恒温搅拌40～50min，静置1～2h，收集上层溶液，得阳离子功能性单体，备用；
（3）称取24～48g烯丙基聚氧乙烯醚2400与80～120mL去离子水混合均匀后，加入反应釜中，加热至55～60℃，加入0.22～0.55g对苯二酚和1.0～1.2mL质量分数为98%硫酸，继续加热至65～70℃，加入3.0～4.5g甲基丙烯酸，保持温度5～6h后，降温至35～40℃，以100～150r/min搅拌10～20min，得酯化大单体溶液；
（4）量取12～15mL步骤（2）制备的阳离子功能性单体，80～100mL上述酯化大单体溶液，100～150mL去离子水，装入反应釜中，加热至70～80℃，并以300～400r/min搅拌10～15min，随后加入1.5～1.6g过硫酸铵，保持温度反应3～5h后，自然冷却至40～50℃，得混合料液，并用质量分数为30%氢氧化钠溶液调节混合料液pH至中性，得两性型聚羧酸超塑化剂。
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Application publication date: 20170315