CN106477543B - 一种白肥的高值化应用工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及白肥的高值化应用工艺，属于白肥酸化制取磷酸技术领域。本发明提出一种白肥高值化应用工艺，酸性萃取剂萃取湿法磷酸中杂质阳离子(以铁铝镁离子为主要萃取对象)的工艺以及其萃取方法。所述工艺包括白肥酸化制粗磷酸、粗磷酸萃取分离、洗涤分离、反萃分离、浓度监测和结晶分离。此工艺流程简短，操作简单易行，净化过程中副产物等均能得到充分利用，实现了生产过程中的利益最大化。

Description

一种白肥的高值化应用工艺
技术领域
本发明涉及白肥高值化应用工艺，属于白肥酸化制取磷酸技术领域。
背景技术
白肥是磷化工企业生产饲料级磷酸氢钙的副产物，相比于市面上销售的过磷酸钙(俗称普钙)含有70％以上的水溶性磷而言，其对于磷的利用率偏低，而且并不是所有作物都能够吸收其中的磷。因此，若能将白肥中的有效磷提取出来并进行提纯，将从根本上提高了白肥中有效磷的利用率，真正意义上的做到物尽其用，更能够减轻环境的负担。
对于粗磷酸的净化，国外此类问题并不严重，主要原因是国外的磷矿品味普遍较高，更多采用的是热法磷酸这一工艺。而在我国，湿法磷酸是磷酸生产的一种重要方法，相较于热法磷酸，其生产成本低、能耗低，能够更好地适应国内形势。然而国内磷矿品味普遍在中低品味，这一现状决定了我国想要提高磷酸品味需要消耗大量的能量进行提纯，如果对湿法磷酸工艺所得到的磷酸进行净化从而提高磷酸产品纯度，将会是技术以及经济上的全面突破。
目前，对于粗磷酸的净化主要有以下几种方法：化学沉淀法、结晶法、离子交换法和溶剂萃取法。溶剂萃取法产能大，操作性强，成为国内外研究的重点。早在1969美国专利U.S.P 3975178就已经提出了使用溶剂萃取法净化湿法磷酸，且在国外已经工业化。国外在萃取法净化湿法磷酸行业上做的比较好的有英国A Bright&Wilson公司、法国RhonePoulenc公司、以色列IMI公司以及比利时Societe de Prayon公司。国内如贵州瓮福集团，云南云天化集团等公司在2000年后也逐渐实现了溶剂萃取净化湿法磷酸的工业化。
目前国内外采用的溶剂萃取法使用TBP、MIBK等萃取剂萃取湿法磷酸中磷酸。以中国专利CN200510019734.5为例：首先将粗磷酸进行脱硫、脱氟、脱色等前处理；再使用醛-酮复合萃取剂萃取磷酸，萃取液排出；萃取液(有机相)经过反萃后的低浓度磷酸洗涤，洗涤后洗水转入原磷酸进行萃取；有机相转入下一步反萃，再经过浓缩、精制等步骤获得工业级磷酸。洗涤过程使用反萃后得到的低浓度磷酸洗涤。其他专利如CN201510021984，CN201010212175等也大同小异，其磷酸的走向均是从原磷酸进入萃取相，再经反萃到水相；其反萃过程均是使用水(有的使用热水)反萃。不足之处在于：①原磷酸在萃取前需要浓缩到40-50％，且萃取完成后使用水反萃效率很低，反萃后浓度在20-30％之间，需浓缩到70-80％再进行后续处理，也就是说前后需要两次浓缩，工艺复杂、能耗大且成本高。②上述方法萃取磷酸的效率不高，一般萃取率在60～80％之间。③使用水反萃磷酸，反萃后得到稀磷酸浓度低。
借鉴于冶金工业，萃取金属离子的想法被提出。已有文献研究了酸性萃取剂萃取金属离子的机理，同时四川大学刘代俊等还研究了从DNNSA-磺化煤油中反萃Mg的工艺条件的研究，北京化工大学研究了从P204中反萃铁的机理及工艺条件。但都仅局限于理论研究，没有提出工业上切实可行的反萃过程、方案。完整的萃取法萃取湿法磷酸中阳离子及其反萃过程有待提出。
发明内容
针对上述问题，本发明提出一种白肥高值化应用工艺，酸性萃取剂萃取湿法磷酸中杂质阳离子(以铁铝镁离子为主要萃取对象)的工艺以及其萃取方法。此工艺流程简短，操作简单易行，净化过程中副产物等均能得到充分利用。
本发明的技术方案：
本发明白肥的高值化应用工艺，包括以下步骤：
(1)白肥酸化制粗磷酸：
白肥与硫酸混合反应，静置后过滤得到粗磷酸，其中硫酸与白肥中P2O5的摩尔比为1～3:1；
(2)粗磷酸萃取分离：
粗磷酸与萃取液混合逆流萃取得有机相1和水相1；水相1即为净化磷酸，萃取液与粗磷酸的体积比为萃取液：粗磷酸＝2～5：1；其中，所述萃取液为酸性萃取剂与稀释剂的混合物，酸性萃取剂与稀释剂的体积比为酸性萃取剂：稀释剂＝1︰1～1︰5，所述酸性萃取剂为有机磷系萃取剂、有机磺酸系萃取剂或有机羧酸系萃取剂；稀释剂为磺化煤油或环己烷；
(3)洗涤分离：
步骤(2)所得的有机相1使用稀磷酸洗涤，然后静置分相，得有机相2和水相2；有机相1与稀磷酸的体积比为1～3︰1；
(4)反萃分离：
对步骤(3)所得的有机相2进行反萃分离，得到有机相3和水相3；所述反萃液为强酸或中强酸；所得有机相3即为再生萃取液，返回步骤(2)使用；
(5)浓度监测：
对步骤(4)所得的水相3进行浓度监测，当水相3中金属离子浓度低于结晶温度下饱和浓度值时，调节该水相的pH＜1后直接通入步骤(4)中作为反萃液；当水相3中金属离子浓度高于其结晶温度下饱和浓度值时，进入结晶分离处理步骤；
(6)结晶分离：
当步骤(5)中水相3中金属离子浓度结晶温度下溶液饱和浓度时，将水相3降温到20～40℃，静置析出晶体，过滤分离；所得滤液返回至步骤(4)中作为反萃液，滤饼加工成其他产品。
优选的，步骤(1)中，反应温度为50～90℃，优选反应温度为60～80℃；更优选反应温度为60～70℃。
优选的，步骤(2)中，萃取温度为20～70℃，萃取时间为10～120min；优选萃取温度为50～70℃，萃取时间为10～50min；更优选萃取温度为60℃，萃取时间为30min。
进一步的，步骤(2)中，所述酸性萃取剂为P204、P507、Cynex272、DNNSA、环烷酸或叔碳酸；优选酸性萃取剂为P204。
作为优选方案，步骤(2)中，萃取剂：稀释剂＝1︰1～1：3，更优选为1：2。
优选的，步骤(3)中，洗涤温度20～70℃，洗涤时间为10～60min；优选洗涤温度为50～70℃，洗涤时间为10～50min；更优选洗涤温度为60℃，洗涤时间为30min。
优选的，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min；优选采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
作为优选方案，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
优选的，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
优选的，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
本发明的有益效果：
(1)本发明使用酸性萃取剂配置的萃取液直接从湿法磷酸中萃取金属阳离子，酸性萃取剂萃取金属离子选择性好，萃取过程中夹带磷酸少，磷酸的获取率高。
(2)本发明在萃取剂再生过程中，反萃后水相经过结晶、补加硫酸处理后即可作为再生液循环使用。再生液的循环使用，结晶直接用于生产阻燃剂，实现了生产过程中的利益最大化。
(3)本发明采用白肥作为原料，制备得到净化酸，同时还生产磷酸盐、阻燃剂等产品，所用溶液可循环利用，实现了白肥的高值化应用。
具体实施方式
白肥高值化应用工艺，包括步骤：
(1)白肥酸化制粗磷酸：
白肥与硫酸混合反应，静置后过滤得到粗磷酸，其中硫酸与白肥中P2O5的摩尔比为1～3:1；
(2)粗磷酸萃取分离：
粗磷酸与萃取液混合逆流萃取得有机相1和水相1；水相1即为净化磷酸，萃取液与粗磷酸的体积比为萃取液：粗磷酸＝2～5：1；其中，所述萃取液为酸性萃取剂与稀释剂的混合物，酸性萃取剂与稀释剂的体积比为酸性萃取剂：稀释剂＝1︰1～1︰5，所述酸性萃取剂为有机磷系萃取剂、有机磺酸系萃取剂或有机羧酸系萃取剂；稀释剂为磺化煤油或环己烷；
(3)洗涤分离：
步骤(2)所得的有机相1使用稀磷酸洗涤，然后静置分相，得有机相2和水相2；有机相1与稀磷酸的体积比为1～3︰1；
(4)反萃分离：
对步骤(3)所得的有机相2进行反萃分离，得到有机相3和水相3；所述反萃液为强酸或中强酸；所得有机相3即为再生萃取液，返回步骤(2)使用；
(5)浓度监测：
对步骤(4)所得的水相3进行浓度监测，当水相3中金属离子浓度低于结晶温度下饱和浓度值时，调节该水相的pH＜1后直接通入步骤(4)中作为反萃液；当水相3中金属离子浓度高于其结晶温度下饱和浓度值时，进入结晶分离处理步骤；饱和浓度值采用下述方式确定：测试结晶温度下水相3中铁、镁、铝中两种元素离子浓度达到饱和时，表明水相3中金属离子达到或接近饱和浓度；
(6)结晶分离：
当步骤(5)中水相3中金属离子浓度结晶温度下溶液饱和浓度时，将水相3降温到20～40℃，静置析出晶体，过滤分离；所得滤液返回至步骤(4)中作为反萃液，滤饼加工成其他产品。
优选的，步骤(1)中，反应温度为50～90℃，优选反应温度为60～80℃；更优选反应温度为60～70℃。
进一步的，步骤(2)中，萃取温度为20～70℃，萃取时间为10～120min；优选萃取温度为50～70℃，萃取时间为10～50min；更优选萃取温度为60℃，萃取时间为30min。
优选的，步骤(2)中，酸性萃取剂为P204(即二(2-乙基己基)磷酸酯)、P507(即2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯)、Cynex272(即二(2,4,4-三甲基戊基)次磷酸)、DNNSA(即二壬基萘磺酸)、环烷酸或叔碳酸；优选酸性萃取剂为P204。
优选的，步骤(2)中，萃取剂：稀释剂＝1︰1～1：3，更优选为1：2。
优选的，步骤(2)中，萃取次数为3～7次。
步骤(2)中的粗磷酸指步骤(1)得到的磷酸。
优选的，步骤(3)中，洗涤温度20～70℃，洗涤时间为10～60min；优选洗涤温度为50～70℃，洗涤时间为10～50min；更优选洗涤温度为60℃，洗涤时间为30min。
步骤(3)中，使用的稀磷酸优选为步骤(2)中所得净化磷酸稀释得到。稀磷酸的质量浓度为1～5wt％，优选为3wt％；洗涤至少3次。
作为优选方案，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min；优选采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
优选的，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
优选的，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
步骤(6)中，静置至少1小时析出晶体。
优选的，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
进一步，步骤(6)中，所得滤液先通过补加高浓度酸调节其质量浓度为5～50wt％，再作为反萃液使用。
本发明中，磷酸浓度均指P2O5含量。
本发明中，逆流萃取：将与水部分互溶或不溶的有机溶剂与湿法磷酸逆流多次接触，使磷酸进入有机相，杂质留在水相，以达到磷酸与杂质的分离。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
原料使用白肥，其中铁铝镁离子含量较高，指标如见附表1。
白肥高值化应用工艺，具体包括如下步骤：
(1)酸化白肥制粗磷酸：采用20％硫酸溶液酸化白肥，其中硫酸与白肥中P2O5含量摩尔比按1:1计算，于60℃下酸解1h后，经过滤分离后得到粗磷酸；
(2)粗磷酸萃取分离：粗磷酸与萃取液混合萃取，萃取次数3次，萃取相比(萃取液：粗磷酸体积比)为3:1，萃取温度60℃，萃取时间30min，静置分相10min得有机相1(含萃取剂)和水相1(水相1即为净化磷酸)；净化磷酸中各物质含量见附表1；萃取液为磺化煤油稀释的P204，稀释相比2:1(即磺化煤油与P204的体积比)；
(3)洗涤分离：萃取后所得的有机相1(含萃取剂)使用质量浓度为3wt％的稀磷酸(净化酸稀释而得)洗涤回收磷酸，洗涤次数3次，洗涤相比(有机相1与稀磷酸的体积比)为1:1，洗涤温度60℃，洗涤时间30min，静置分相10min得到有机相2和水相2(水相2用于生产磷酸盐产品)；
(4)反萃分离：使用浓度为40wt％的硫酸反萃有机相2，反萃2次，再使用20wt％的硫酸反萃2次，最后使用5wt％的硫酸反萃1次，反萃后静置分相得有机相3和水相3，所得有机相3为再生萃取液，返回步骤1循环使用；其中，硫酸用量按照下述公式计算，反萃温度60℃，反萃时间30min，静置分相10min；
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
(5)浓度监测：反萃后的水相3进行浓度监测，当水相中离子浓度低于40℃下溶液饱和浓度(40℃下溶液饱和浓度是指反萃分离后反萃液溶液冷却到40℃结晶后得到的溶液的离子浓度)时，直接通入步骤3中；浓度高于40℃下溶液饱和浓度时，需要进行结晶处理；具体各离子含量见附表2；
(6)结晶分离：当浓度达到浓度限时，降温到40℃，静置1小时过滤分离；
(7)浓度调节：结晶后由于反萃液中硫酸浓度降低，加入98％浓硫酸，使硫酸质量分数达到40％左右；
(8)萃取液循环使用：步骤(4)中得到的有机相3-再生萃取液返回步骤(2)中循环使用50次；
(9)考察再生萃取液的萃取能力：步骤(8)中循环使用50次后的再生萃取液用于步骤(2)的萃取，所得净化磷酸的指标如表1所示，表明本发明方法使萃取液循环50次后仍然能继续使用，说明本发明方法萃取液回收利用效率非常高。
表1
P2O5％ Fe2O3％ Al2O3％ MgO％ CaO％
白肥 29.41 1.87 1.95 2.12 3.96
粗磷酸 9.62 0.29 0.28 0.63 0.05
水相1 9.26 0.03 0.21 0.54 0.05
再生萃取液净化得净化酸 9.24 0.04 0.23 0.58 0.05
表2
实施例2
实验操作条件及原料同实施例1。但步骤(1)中，硫酸与白肥中P2O5含量摩尔比按3:1计算，于80℃下酸解1h后，其各参数见附表3和4。
表3
P2O5％ Fe2O3％ Al2O3％ MgO％ CaO％
白肥 29.41 1.87 1.95 2.12 3.96
粗磷酸 9.68 0.32 0.30 0.64 0.05
水相1 9.29 0.04 0.23 0.56 0.05
再生萃取液净化得净化酸 9.26 0.05 0.24 0.60 0.05
表4
实施例3
实验操作条件及原料同实施例1。但步骤(2)中，萃取液为磺化煤油稀释的DNNSA，稀释相比4:1(即磺化煤油与DNNSA的体积比)，其各参数见附表5和6。
表5
表6
实施例4
实验操作条件及原料同实施例1。但步骤(4)中，使用浓度为35wt％的硫酸反萃有机相2，反萃2次，再使用15wt％的硫酸反萃2次，最后使用8wt％的硫酸反萃1次，其各参数见附表7和8。
表7
P2O5％ Fe2O3％ Al2O3％ MgO％ CaO％
白肥 29.41 1.87 1.95 2.12 3.96
粗磷酸 9.62 0.29 0.28 0.63 0.05
水相1 9.26 0.03 0.21 0.54 0.05
再生萃取液净化得净化酸 9.20 0.07 0.22 0.61 0.05
表8

Claims (42)

1.白肥的高值化应用工艺，其特征在于，所述工艺包括以下步骤：
(1)白肥酸化制粗磷酸：
白肥与硫酸混合反应，静置后过滤得到粗磷酸，其中硫酸与白肥中P2O5的摩尔比为1～3:1；
(2)粗磷酸萃取分离：
粗磷酸与萃取液混合逆流萃取得有机相1和水相1；水相1即为净化磷酸，萃取液与粗磷酸的体积比为萃取液：粗磷酸＝2～5：1；其中，所述萃取液为酸性萃取剂与稀释剂的混合物，酸性萃取剂与稀释剂的体积比为酸性萃取剂：稀释剂＝1︰1～1︰5，所述酸性萃取剂为P204、P507、Cynex272、DNNSA、环烷酸或叔碳酸；稀释剂为磺化煤油或环己烷；
(3)洗涤分离：
步骤(2)所得的有机相1使用稀磷酸洗涤，然后静置分相，得有机相2和水相2；有机相1与稀磷酸的体积比为1～3︰1；
(4)反萃分离：
对步骤(3)所得的有机相2进行反萃分离，得到有机相3和水相3；所述反萃液为强酸或中强酸；所得有机相3即为再生萃取液，返回步骤(2)使用；
(5)浓度监测：
对步骤(4)所得的水相3进行浓度监测，当水相3中金属离子浓度低于结晶温度下饱和浓度值时，调节该水相的pH＜1后直接通入步骤(4)中作为反萃液；当水相3中金属离子浓度高于其结晶温度下饱和浓度值时，进入结晶分离处理步骤；
(6)结晶分离：
当步骤(5)中水相3中金属离子浓度结晶温度下溶液饱和浓度时，将水相3降温到20～40℃，静置析出晶体，过滤分离；所得滤液返回至步骤(4)中作为反萃液，滤饼加工成其他产品。
2.根据权利要求1所述的白肥的高值化应用工艺，其特征在于：步骤(1)中，反应温度为50～90℃。
3.根据权利要求2所述的白肥的高值化应用工艺，其特征在于：步骤(1)中，反应温度为60～80℃。
4.根据权利要求3所述的白肥的高值化应用工艺，其特征在于：步骤(1)中，反应温度为60～70℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，萃取温度为20～70℃，萃取时间为10～120min。
6.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，萃取温度为50～70℃，萃取时间为10～50min。
7.根据权利要求6所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，萃取温度为60℃，萃取时间为30min。
8.根据权利要求1所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，酸性萃取剂为P204。
9.根据权利要求1～4任一项所述白肥高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，萃取剂：稀释剂＝1︰1～1︰3。
10.根据权利要求9所述白肥高值化应用工艺，其特征在于，步骤(2)中，萃取剂：稀释剂＝1︰2。
11.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度20～70℃，洗涤时间为10～60min。
12.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度20～70℃，洗涤时间为10～60min。
13.根据权利要求9所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度20～70℃，洗涤时间为10～60min。
14.根据权利要求11所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为50～70℃，洗涤时间为10～50min。
15.根据权利要求12所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为50～70℃，洗涤时间为10～50min。
16.根据权利要求13所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为50～70℃，洗涤时间为10～50min。
17.根据权利要求14所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为60℃，洗涤时间为30min。
18.根据权利要求15所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为60℃，洗涤时间为30min。
19.根据权利要求16所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(3)中，洗涤温度为60℃，洗涤时间为30min。
20.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min。
21.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min。
22.根据权利要求9所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min。
23.根据权利要求11所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用31～50wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃20～40min；再采用10～30wt％的反萃液于50～70℃下反萃1～4次，每次反萃时间为20～40min；最后，采用2～8wt％的反萃液反萃20～40min。
24.根据权利要求20所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
25.根据权利要求21所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
26.根据权利要求22所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
27.根据权利要求23所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，采用40wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃30min；再采用20wt％的反萃液于60℃下反萃2次，每次反萃时间为30min；最后，采用5wt％的反萃液反萃30min。
28.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
29.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
30.根据权利要求9所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
31.根据权利要求11所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
32.根据权利要求20所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中，反萃液总用量m按照下式计算：
式中，nc-步骤(2)中萃取剂的物质的量，ec步骤(2)中萃取剂的电荷量，ef-反萃液的电荷量，Mf-反萃液的相对分子质量，wf-反萃液的质量浓度，δ-过量率，过量率为5～30％。
33.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
34.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
35.根据权利要求9所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
36.根据权利要求11所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
37.根据权利要求20所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(4)中的反萃液为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或甲酸。
38.根据权利要求1～4任一项所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
39.根据权利要求5所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
40.根据权利要求9所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
41.根据权利要求11所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
42.根据权利要求20所述白肥的高值化应用工艺，其特征在于，步骤(6)中的滤饼用来生产阻燃剂、硫铵或硫酸铁。
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