CN106463209B - 低软化剂无卤阻燃基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体组合物 - Google Patents

低软化剂无卤阻燃基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体组合物 Download PDF

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Abstract

无卤阻燃热塑性弹性体组合物，该组合物包含氢化苯乙烯嵌段共聚物，该共聚物具有相对高的苯乙烯或单烯基芳烃含量，且在每个嵌段中都具有苯乙烯或单烯基芳烃。令人惊奇地是，该组合物包含低含量的增塑软化剂，或不含增塑软化剂。该组合物包含无卤阻燃剂的共混物，该共混物包含液体含磷成分和固体次级成分。该组合物适于挤出或模制，且可用于膜或电线和电缆应用。

Description

低软化剂无卤阻燃基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体组 合物
技术领域
本发明涉及无卤阻燃热塑性弹性体组合物，该组合物包含氢化苯乙烯嵌段共聚物(styrenic block copolymer)，该共聚物具有相对高的苯乙烯或单烯基芳烃(monoalkenyl arene)含量，且在每个嵌段中都具有苯乙烯或单烯基芳烃。令人惊奇地是，该组合物包含低含量的增塑软化剂，或不含增塑软化剂。该组合物包含无卤阻燃剂的共混物(blend)，该共混物包含液体含磷成分和固体次级成分。该组合物适于挤出或模制，且可用于膜或电线和电缆应用。
背景技术
表现出所需阻燃性能的电线和电缆包覆、护罩(sheath)、护套和膜是本行业所寻求的。客户通常需要或要求组合物满足最低标准，如保险商实验室(UL)94VB测试，在指定厚度下具有V0评级。另外，膜或线缆制造商就某些应用需要可挤出组合物。大多数基于苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体(TPE)组合物要求采用矿物油作为增塑软化剂。没有增塑软化剂，包含阻燃剂的TPE组合物可能难以加工和挤出。然而，采用软化剂可显著降低此类组合物的阻燃性能。
美国专利申请公布2013/0065051A1涉及一种无卤、阻燃热塑性组合物，其包含苯乙烯嵌段共聚物，低熔、基于磷的熔点不高于170℃的阻燃剂，以及固体膨胀型含磷和氮的阻燃剂的共混物。所述固体膨胀型阻燃剂的共混物包含至少两种含磷和氮的磷酸盐，且据说相对于包含其它阻燃剂的组合物能协同地增强组合物的阻燃性能。
美国专利申请公布2012/0261163A1公开了一种无卤、阻燃热塑性树脂组合物，该组合物基于聚丙烯和一种或多种热塑性弹性体，具有有机氮和/或磷基包含哌嗪(piperazine)成分的膨胀型阻燃剂。该组合物易于加工以制成据说表现出高阻燃性、良好柔韧性、高湿电阻和优异热变形性的平衡的线缆护罩，并据说通过了VM-I阻燃测试、150℃下的US1581热变形测试、湿电阻测试，且表现出良好的抗拉性能和柔韧性能。该申请还公开了由所述组合物制成的线缆护罩。
鉴于上述情况，本发明的一个问题是提供可挤出热塑性弹性体组合物，该组合物无卤，且表现出优异的柔韧性和阻燃性能。本发明的另一个问题是提供具有低矿物油软化剂含量或无矿物油软化剂、但仍容易加工和挤出的热塑性弹性体。
本发明的另一个问题是，通常用来使基于苯乙烯嵌段共聚物、无卤阻燃热塑性弹性体可加工的矿物油可显著地降低阻燃性能。简单地用液体阻燃剂代替矿物油可导致液体阻燃剂渗出加工的，例如模制或挤出的组合物，从而造成表面发粘。采用相对低苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物使得能够采用无软化剂的组合物，然而该热塑性弹性体的柔韧性和物理强度可能较差。
发明内容
本发明解决了上述问题和其它问题。本发明提供了无卤阻燃组合物，其中包含氢化或饱和的苯乙烯嵌段共聚物，该苯乙烯嵌段共聚物包含至少三个嵌段，其中在每个嵌段中，优选地在端嵌段的大多数单体中和一个或多个中间嵌段的极少数单体中，存在苯乙烯或单烯基芳烃；而且包含液体含磷阻燃剂使得能够采用少的软化剂或不采用软化剂，如矿物油或植物油，但令人惊奇地是，该组合物可易于加工，并可挤出成(例如)线缆包覆、护套、护罩、膜。所述苯乙烯嵌段共聚物具有相对高的苯乙烯含量或单烯基芳烃，并且存在于中间嵌段中的苯乙烯或单烯基芳烃可随机排列或呈受控分布。
本发明的另一个目的是提供一种阻燃组合物，所述阻燃组合物包含苯乙烯嵌段共聚物，该苯乙烯嵌段共聚物具有大于约38重量％的相对高的苯乙烯含量或单烯基芳烃含量，其中苯乙烯或单烯基芳烃单体位于所述嵌段共聚物的中间嵌段以及端嵌段中。
本发明的另一个目的是提供一种阻燃组合物，所述阻燃组合物包含液体和固体无卤阻燃剂的协同组合，其中所述液体阻燃剂为含磷添加剂，优选为磷酸酯。所述液体阻燃剂通常为极性的，且一般不与通常的苯乙烯嵌段共聚物相容。令人惊奇地是，该固体阻燃剂和具有高苯乙烯含量和在弹性体或软嵌段中具有苯乙烯的苯乙烯嵌段共聚物的组合使得包含液体阻燃剂的组合物相对地非常稳定且易于加工。
本发明的另一个目的是提供在一个或多个不同的厚度，尤其是在相对低的厚度能够通过UL 94VB测试具有V-0评级的阻燃组合物。
本发明的再一个目的是提供一种无卤阻燃热塑性弹性体组合物，该组合物具有低熔粘度(low melt viscosity)，能挤出成带有平滑表面产品。
在本发明的一个方面中，公开了一种阻燃热塑性弹性体组合物，所述组合物包含氢化的苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有至少38重量％的苯乙烯含量，所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少三个不同的嵌段，苯乙烯存在于每个嵌段中，其中所述苯乙烯嵌段共聚物的每个端嵌段包含大于50重量％的苯乙烯；第一无卤阻燃剂，所述第一无卤阻燃剂为含磷液体，并且基于所述组合物的总重量，以约5重量％至约35重量％的量存在；以及第二聚合物，基于所述组合物的总重量，所述第二聚合物的量为约5重量％至65重量％。
如本申请中所用，术语“液体”和“固体”指23℃室温下的成分。术语“氢化的”或“饱和的”指其中至少80％、90％或95％或基本上所有的共轭二烯双键都已被还原的苯乙烯嵌段共聚物。“无卤”及类似术语意指本发明的组合物没有或基本上没有卤含量，即，由离子色谱法(IC)或类似的分析方法所测定，包含<2000mg/kg的卤素。低于该量的卤含量被认为对于作为线缆包覆的该组合物的功效无关紧要。术语“芳族乙烯(aromatic vinyl)”、“苯乙烯”和“单烯基芳烃”将包括苯系的那些，如苯乙烯和其类似物或同系物，包括o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯，以及其它的环烷基化苯乙烯，尤其是环甲基化苯乙烯和其它的单烯基多环芳族化合物，如乙烯萘、乙烯蒽及其类似物。
附图说明
通过结合附图阅读本发明的具体实施方式，本发明将得到更好理解，并且其它特征和优点将变得显而易见。
图1示出了电线或电缆的截面图，带有芯，芯上带有挤出的包覆，该挤出的包覆包含本发明的组合物；以及
图2为一种模制部件，即包含本发明组合物的应力释放装置的透视图。
具体实施方式
本发明的热塑性弹性体组合物包含至少三个嵌段的氢化苯乙烯嵌段共聚物，所述至少三个嵌段在每一个中具有苯乙烯或单烯基芳烃，其中包含所述苯乙烯或单烯基芳烃的一个或多个中间嵌段可随机排列或者具有包括邻近于相对硬嵌段的末端区的受控分布共聚物嵌段，其中所述受控分布嵌段邻近于所述相对硬嵌段富含共轭双烯，而不邻近于所述相对硬嵌段的一个或多个区富含单烯基芳烃单元，以及至少两种无卤阻燃剂，其中所述阻燃剂组分的一种为含磷液体，优选为磷酸酯，而第二种为固体组分。令人惊奇地是，本发明的组合物包含低含量的软化剂，如矿物油或植物油，但仍然可挤压和模塑成为具有所需的表面光滑度。所述组合物适用于电线、电缆、模塑和薄膜应用。
在每一嵌段中具有苯乙烯或单烯基芳烃的苯乙烯嵌段共聚物
本发明的组合物包含在每一个嵌段中存在苯乙烯的一种或多种氢化苯乙烯嵌段共聚物。在一个优选的实施方案中，苯乙烯嵌段共聚物具有相对硬的嵌段(A)，所述相对硬的嵌段(A)包括芳族乙烯或单烯基芳烃重复单元；以及至少一个相对软聚合物嵌段(B)，所述相对软聚合物嵌段(B)包含两种或更多种相同或不同的重复单元，该两种或更多种重复单元独立地得自二烯或烯烃单体和苯乙烯单体。该苯乙烯嵌段共聚物可为，例如，三嵌段共聚物(A-B-A)，或四嵌段或更高阶的多嵌段共聚物。在一个优选的实施方案中，该苯乙烯嵌段共聚物为具有两个硬嵌段的三嵌段共聚物(A-B-A)。
本申请中描述的任何类型的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)的数均分子量和分布都由凝胶渗透色谱法(GPC)测定。将SBC溶解在合适的溶剂中，例如THF(通常为0.001-0.010重量％)中，并将适当的量注入GPC装置中。一种合适的GPC装置可作为Waters Breeze DualPump LC得自马萨诸塞州米尔福德的沃特世公司(Waters of Milford,MA)。GPC分析在适当的洗脱速率(1至10mL/min)下进行。分子量分布由来自UV和折光率检测器的信号表征，而数均分子量采用从一系列窄分子量分布聚苯乙烯(以尖峰分子量500至1000000作为标准)生成的校准曲线进行计算。
每一硬的聚合物嵌段(A)可具有两种或更多种相同或不同的芳族乙烯重复单元。例如，所述嵌段共聚物可包含为苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物嵌段或苯乙烯/丁二烯随机或递变共聚物嵌段的嵌段(A)，只要每一硬嵌段的大多数重复单元为芳族乙烯重复单元。在一个实施方案中，嵌段(A)为芳族乙烯化合物均聚物嵌段。优选的芳族乙烯化合物为单乙烯基单环芳烃，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，其中苯乙烯是最优选的。当在硬聚合物嵌段(A)中存在三种或更多种不同的重复单元时，所述单元可以任何形式组合，例如以随机方式，并列方式或递变方式组合。
任选地，硬聚合物嵌段(A)可含有除得自所述芳族乙烯化合物的结构单元外的少量得自其它可共聚合单体的结构单元。得自其它可共聚合单体的结构单元的比例理想地为基于所述硬聚合物嵌段(A)的总重量，以重量计为30％或更少，优选10％或更少。其它可共聚合单体的例子包括但不限于：1-丁烯、戊烯、己烯、共轭二烯如丁二烯或异戊二烯、甲基乙烯基醚，以及其它单体。
苯乙烯嵌段共聚物的软聚合物嵌段(B)除了苯乙烯或单烯基芳烃单体外，还包括两种或更多种相同或不同的结构单元。软聚合物嵌段(B)可得自一般具有2个至约12个碳原子的烯烃单体，并且可包括，例如，乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等。当所述软聚合物嵌段(B)具有得自三种或更多种重复单元的结构单元时，所述结构单元可以任何方式组合，如随机形式、递变方式、并列方式或它们的任意组合方式。在一个实施方案中，该软聚合物嵌段不包含任何不饱和键。
在本发明的其它实施方案中，苯乙烯嵌段共聚物可具有包括两种或更多种相同或不同，独立地得自一种或多种烯烃单体和二烯单体的重复单元的至少一个软聚合物嵌段(B)。当二烯单体存在时，该苯乙烯嵌段共聚物优选为氢化的或基本上氢化的。所述共轭二烯单体优选包含4个至约8个碳原子，其中例子包括但不限于：1,3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯(间戊二烯)、1,3-己二烯，及其类似物。因此，在一个实施方案中，软聚合物嵌段(B)可具有衍生自一种或多种苯乙烯或单烯基芳烃单体，和/或烯烃单体和二烯单体的一种或多种结构单元。当软聚合物嵌段(B)具有衍生自三种或更多种重复单元的结构单元时，所述结构单元可以任意形式组合。
所述苯乙烯嵌段共聚物可采用本体或溶液或本领域已知的其它技术制备。
软聚合物嵌段(B)除了烯烃和二烯单体或描述的结构单元外，还包括相对少量的衍生自其它可聚合单体的结构单元。基于所述苯乙烯嵌段共聚物的软聚合物嵌段(B)的总重量，其它可聚合单体的占比以重量计通常为30％或更少，优选地为10％或更少。
任选地，所述苯乙烯嵌段共聚物可为功能化的苯乙烯嵌段共聚物，例如酸或酸酐功能化的嵌段共聚物，其例如通过自由基引发反应将酸部分或其衍生物接枝到所述苯乙烯嵌段共聚物内。可被接枝的合适的单体的例子包括含有约3个至约10个碳原子的不饱和单或多元羧酸和酸酐。此类单体的例子为：富马酸、衣康酸、柠康酸、丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐，以及其类似物。基于所述苯乙烯嵌段共聚物的总重量，以重量计，合适的功能化的苯乙烯嵌段共聚物通常包含约0.1％至约10％，优选约0.2％至约5％的接枝单体。接枝反应可如按本领域所知在溶液中进行或通过在自由基引发剂存在的情况下熔融混合基础嵌段共聚物和酸/酸酐单体来进行，例如，参见美国专利号6,653,408，在此通过引用方式将其全部并入本申请。
A)随机苯乙烯嵌段共聚物
在各种实施方案中，包括与烯烃单体和二烯单体的一种或多种一起包含在软聚合物嵌段(B)中的苯乙烯或单烯基芳烃的氢化苯乙烯嵌段共聚物具有形成为随机形式的所述嵌段。具有随机分布在软聚合物嵌段(B)中的苯乙烯或单烯基芳烃的苯乙烯嵌段共聚物的非限制例子在美国专利号6,031,053和第6,197,889中给出。可根据本领域的技术人员所已知的来进行氢化。
B)包含受控分布共聚物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物
本发明中使用的包含氢化受控分布嵌段的苯乙烯嵌段共聚物至少具有苯乙烯或单烯基芳烃的第一嵌段，以及二烯和苯乙烯或单烯基芳烃的受控分布共聚物的第二嵌段。因此，该嵌段共聚物可为任意的二嵌段或更高阶嵌段共聚物。在二嵌段共聚物组成共聚物的情况下，一个嵌段是基于烯基芳烃的嵌段，并且与其聚合的是包含二烯和烯基芳烃的受控分布共聚物的第二嵌段。三嵌段或更高阶多嵌段共聚物包括至少一个基于烯基芳烃的嵌段和至少一个包含二烯和烯基芳烃的受控分布共聚物的第二嵌段。在一个优选的实施方案中，三嵌段组成包括作为端嵌段(end block)的基于烯基芳烃的嵌段和包含二烯和烯基芳烃的受控分布共聚物的中间嵌段。当制备三嵌段共聚物组成时，受控分布共聚物嵌段可称为“B”，而基于烯基芳烃的嵌段称为“A”，A-B-A三嵌段组成可通过连续聚合(sequentialpolymerization)或偶联制成。在一个实施方案中，在连续溶液聚合技术下，首先引入单烯基芳烃以制备相对硬的含芳族化合物的嵌段，接着引入含受控分布二烯和烯基芳烃的混合物，以形成中间嵌段，然后引入单烯基芳烃以形成端嵌段(terminal block)。
在一个实施方案中，制备包含受控分布共聚物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物的方法在美国专利号7,169,848中进行了描述，在此将该专利以引用方式并入本申请。如本申请所用，“受控分布”被定义为指具有以下特性的分子结构：1)邻近于单烯基芳烃均聚物(“A”)嵌段的端区富含(即具有高于平均量)的共轭二烯单元；2)不邻近于A嵌段的一个或多个区富含(即具有高于平均量)单烯基芳烃单元；以及3)总体结构具有相对低的块状性(blockiness)。为本申请之目的，“富含”被定义为高于平均量，优选比平均量高大于5％。在氢化之前，橡胶块部分中的苯乙烯共聚并被并入具有富含二烯单元(例如，丁二烯、异戊二烯或它们的混合)的端区和富含苯乙烯单元的中心区的受控分布中。此类聚合物在标准条件下被氢化，使得高于95％的橡胶状块中的二烯双键已被还原。制备选择氢化苯乙烯嵌段共聚物的工艺在授予Bening等人的美国专利号7,169,848中进行了描述。
苯乙烯块状性简单地为块状苯乙烯占总苯乙烯单元的百分比：
块状％＝100×(块状苯乙烯单元/总苯乙烯单元)
因此，表达的聚合物-Bd-S-(S)n-S-Bd-聚合物，其中n大于0时，被定为块状苯乙烯。例如，如果在上面的例子中n等于8，则块状率为80％。优选的是块状率小于约40。就苯乙烯的含量为10重量％至40重量％的某些聚合物而言，优选的是块状率小于约10。在本发明的一个优选实施例中，主题受控分布共聚物嵌段具有两个不同类型的区——在嵌段末端上的共轭二烯富集区和靠近嵌段的中间或中心的单烯基芳烃富集区。期望的是单烯基芳烃-共轭二烯受控分布共聚物嵌段，其中单烯基芳烃单元的占比在嵌段的中间或中心附近逐渐达到最大值，然后逐渐减少，直至聚合物嵌段被完全聚合。
所述烯基芳烃可为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘，或对丁基苯乙烯，或它们的混合物。在这些中，苯乙烯是最优选的，并且可相对便宜地从多个制造商商购获得。用于本发明的共轭二烯包括1,3-丁二烯和取代丁二烯(substitutedbutadienes)，例如异戊二烯、间戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯以及1-苯基-1,3-丁二烯，或它们的混合物。在这些中，1,3-丁二烯是最优选的。
为了B嵌段的受控分布，每个B嵌段中的单烯基芳烃的重量百分比在约10％至约75％之间，对于选择氢化的聚合物而言，优选地在约25％至约50％之间。
为了确保显著弹性性能，同时保持所需的高Tg和强度性能，以及所需的透明度，优选地是，三嵌段和多嵌段聚合物的烯基芳烃的含量多于20重量％，优选为约20重量％至约80重量％。这意味着基本上所有的剩余含量(为二烯/烯基芳烃嵌段的一部分)皆为二烯。控制各嵌段的分子量也是重要的。对于AB二嵌段，理想的单烯基芳烃A嵌段的嵌段重量为3000至约60000，而受控分布共轭二烯/单烯基芳烃B嵌段的嵌段重量为30000至约300000。优选的范围为：A嵌段5000至45000；B嵌段50000至250000。对于三嵌段，其可为按顺序的ABA或偶联的(AB)2X嵌段共聚物，A嵌段应为3000至约60000，优选5000至约45000，而按序嵌段的B嵌段应为约30000至约300000，而偶联聚合物的B嵌段(两个)为该量的一半。三嵌段共聚物的总平均分子量应为约40000至约400000，而对于放射状共聚物，为约60000至600000。对于四嵌段共聚物ABAB而言，末端B嵌段的嵌段大小应为约2000至约40000，且其它的嵌段可与按顺序的三嵌段共聚物的相似。通过光散射测量能最精确地测定这些分子量，并表示为数均分子量。
受控分布嵌段共聚物在各实施方案中被氢化。一种优选的氢化是最终嵌段共聚物的二烯部分的选择氢化，或者“B”嵌段和“A”嵌段两者都可被氢化，或者仅嵌段“B”的一部分可被氢化。
氢化可通过本领域已知的几种氢化或选择氢化工艺的任意一种来实现。例如，该氢化已采用例如在美国专利号3,595,942、3,634,549、3,670,054、3,700,633以及再颁布号27,145中教导的那些方法完成。这些专利的公开内容通过引用方式并入本申请。这些方法运行以氢化包含芳族或烯基不饱和性的聚合物，并基于合适催化剂的作用。此类催化剂或催化剂前体优选地包括与合适的还原剂组合的VIII族金属，如镍和钴；所述合适的还原剂如烷基铝或选自元素周期表1-A族、II-A族和III-B族的金属的氢化物，尤其是锂、镁或铝的氢化物。该制备可于合适的溶剂或稀释剂中在约20℃至约80℃的温度下完成。其它可用的催化剂包括钛基催化剂系统。氢化可在这种条件下进行，使得至少约90％的共轭二烯双键被还原，且0至10％的芳烃双键被还原。优选的范围是至少约95％的共轭二烯双键被还原，且更优选地，约98％的共轭二烯双键被还原。作为另外一种选择，可氢化所述聚合物，使得芳族不饱和性也被还原超过上述的10％水平。此种完全氢化通常在更高的温度下实现。在此种情况下，共轭二烯和芳烃两者的双键可被还原90％或更多。
在一个可选方式中，本发明的嵌段共聚物可以多种方式官能化。一种方式是采用具有一个或多个官能团的不饱和单体或它们的衍生物(如羧酸基团或它们的盐、酸酐、酯、酰亚胺基团、酰胺基团以及酰基氯)进行处理。优选的要接枝到嵌段共聚物上的单体为马来酸酐、马来酸、富马酸，以及它们的衍生物。使此类嵌段共聚物官能化的进一步描述可见于Gergen等人的美国专利号4,578,429和5,506,299中。在另一种方式中，本发明的选择氢化嵌段共聚物可通过将含硅或硼的化合物接枝到聚合物来进行官能化，如美国专利号4,882,384中所教导。在又一种方式中，本发明的嵌段共聚物可通过将至少一个氧化乙烯分子接枝到聚合物来进行官能化，如美国专利号4,898,914中所教导；或通过将聚合物与二氧化碳进行反应来进行官能化，如美国专利号4,970,265中所教导。再者，本发明的嵌段共聚物可根据美国专利号5,206,300和5,276,101的教导进行金属化，其中所述聚合物与烷基碱金属如烷基锂进行接触。再者，本发明的嵌段共聚物可通过将磺酸基团接枝到聚合物来进行官能化，如美国专利号5,516,831中所教导。本段中提及的所有专利都以引用方式并入本申请。
本发明的受控分布嵌段共聚物可包括在Kraton A商标下由科腾聚合物公司(Kraton Polymers)出售的共聚物，其中的例子有Kraton A1536和A1535。
在本发明的各种实施方案中，基于随机或受控分布苯乙烯嵌段共聚物的总重量，苯乙烯或单烯基芳烃的存在总重量为大于38重量％，优选大于45重量％。在各种实施方案中，所述随机或受控分布苯乙烯嵌段共聚物的软嵌段或(B)嵌段具有的单烯基芳烃的含量为小于30重量％，理想地小于29重量％。
在本发明的各种实施方案中，基于组合物的总重量(100重量％)，所述含有随机嵌段和/或受控分布嵌段的氢化苯乙烯嵌段共聚物以约5重量％至约50重量％，理想地以约10重量％或15重量％至约50重量％，且优选地以约20重量％至约30重量％或35重量％的量用于本发明的组合物中。
液态含磷阻燃剂
本发明的组合物包含液态含磷阻燃剂。已惊奇地发现，该液态含磷阻燃剂与本发明中采用的相对高苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物具有优异的相容性，尤其在固体阻燃剂存在的情况下。另外令人惊奇地是，该液态阻燃剂允许所述组合物包含低含量的软化剂，或不含软化剂，即矿物油、植物油或合成树脂软化剂。
优选地，该液态含磷阻燃剂为磷酸酯。磷酸酯包括芳族和脂族磷酸酯和它们的低聚物和聚合物。脂族磷酸酯阻燃剂的例子包括：磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯(tri(2-ethylhexyl)phosphate)、磷酸三丁氧乙酯、单磷酸异癸酯、2-丙烯酰氧乙基磷酸酯(2-acryloyloxyethylacid phosphate)。芳族磷酸酯的例子包括磷酸三二甲苯酯(trixylenylphosphate)、三(苯基苯基)磷酸酯(tris(phenylphenyl)phosphate)、3-萘基磷酸酯(trinaphthyl phosphate)、磷酸甲苯二苯酯(cresyldiphenyl phosphate)、磷酸二甲苯酚二苯酯(xylenyl diphenyl phosphate)、乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl diphenylphosphate)、十二烷基磷酸酯二苯酯(phosphoric acid dodecyl ester diphenyl ester)以及联苯-2-磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯(dipheny-2-methacryloyloxyethyl phosphate)。芳族二磷酸酯(aromatic bis(phosphate esters))的例子包括间苯二酚二(磷酸二苯酯)(resorcinol bis(diphenyl phosphate))、间苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(resorcinol bis(dixylenyl phosphate))、间苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(resorcinol bis(dicresylphosphate))、对苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(hydroquinone bis(dixylenylphosphate))、双酚-A二(磷酸二苯酯)(bisphenol-A bis(diphenyl phosphate))以及四-(2,6-二甲基苯基)1,3-亚苯基二磷酸酯(tetrakis(2,6-dimethylphenyl)1,3-phenylenebisphosphate)。在一个实施例中，优选的磷酸酯包括双酚-A-二(磷酸二苯酯)、乙基己基二苯基磷酸酯和间苯二酚二(磷酸二苯酯)。所述液体含磷阻燃剂没有卤原子。
基于组合物的总重量(100重量％)，在本发明中，所述液体含磷阻燃剂以约5重量％至约35重量％，理想地以约5重量％至约20重量％，且优选地以约5重量％至约10重量％的量使用。令人惊奇地是，可采用相对高的量的液体阻燃剂，而不会有液体从加工的组合中渗出。
液体含磷阻燃剂可从多个供应源获得，如以FP-600、ICL-IP和Fyrol BD从艾迪克巴莫洛尔公司(Adeka Palmarole)或艾姆芬化学品公司(Amfine Chemical Corporation)(美国)获得。
固体无卤阻燃剂
所述组合物还包括至少一种固体非含卤阻燃剂。固体阻燃剂包括：例如，含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、三聚氰胺衍生物、金属氢氧化物、金属水合物(metal hydrates)、可膨胀石墨以及有机层状硅酸盐。
各种固体含磷阻燃剂包括磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐和聚磷酸盐。含氮和磷的阻燃剂包括三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺正磷酸盐、磷酸一铵、磷酸二铵、焦磷酸铵、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸铵、聚磷酸哌嗪以及聚磷酸酰胺。
其它的固体无卤阻燃剂包括无机阻燃剂，例如金属水合物，如铝水合物和镁水合物；金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化铝(ATH)；金属氧化物，例如二氧化钛、二氧化硅、氧化铝、膨润土、herctorite clay、蒙脱石黏土、可膨胀石墨、碳酸钙镁石、三氧化锑、氧化钾、氧化锆、氧化锌和氧化镁。
基于组合物的总重量(100重量％)，所述固体无卤阻燃剂以大于10重量％的量存在，通常为约10重量％至约65重量％，理想地为15重量％至约62重量％，且优选地为约20重量％至约45重量％。
所述固体无卤阻燃剂可从许多商业来源获得。一种偏磷酸哌嗪和焦磷酸三聚氰胺的共混物可以FP-2100J从艾迪克巴莫洛尔公司或艾姆芬化学品公司获得。聚磷酸盐均聚物和共聚物可以FRX 100和FRX CO35从FRX聚合物公司(FRX Polymer)获得。还可以获得多种阻燃剂，如得自克莱恩公司(Clariant)的Exolit，以及来自布登海姆公司(Budenheim)的Budit。
聚烯烃
在一个实施方案中，本发明的组合物任选地包含一种或多种聚烯烃，如本文所用，除非另有指明，其被定义为聚烯烃聚合物和聚烯烃共聚物的一种或多种。适用于本发明的组合物中的聚烯烃包括无定形或结晶均聚物或两种或更多种相同或不同单体的共聚物，所述单体得自具有2个至约12个碳原子，优选具有2个至约8个碳原子的α-单烯烃。合适的烯烃的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯，以及它们的组合。聚烯烃包括但不限于：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯(全同立构的和间同立构的)、乙烯/丙烯共聚物，以及聚丁烯。聚烯烃共聚物还可包括以重量计较大部分的一种或多种烯烃单体和较少量的一种或多种非烯烃单体，如乙烯单体，包括醋酸乙烯酯或二烯单体等。极性聚烯烃聚合物包括例如丙烯酸乙烯酯和乙烯醋酸乙烯酯。在一个优选的实施方案中，采用具有醋酸乙烯酯含量大于5％的EVA。通常，聚烯烃共聚物包含少于40重量％的非烯烃单体，理想地少于30重量％，优选地少于10重量％，或不含非烯烃单体。
在另一个实施方案中，所述聚烯烃每个链可包括至少一个官能团，或者可为非官能化的聚烯烃和官能化的聚烯烃的共混物。可通过在聚烯烃的聚合期间包含例如一个或多个非烯烃单体将官能团加入至聚烯烃。官能团的例子包括但不限于酸酐基团，如马来酸酐、衣康酸酐和柠康酸酐；丙烯酸酯，如甲基丙烯酸缩水甘油酯；酸基团，如富马酸、衣康酸、柠康酸和丙烯酸；环氧官能团；以及胺官能团。包含官能团的聚烯烃以及形成它们的方法对本领域的技术人员而言是熟知的。官能化的聚烯烃可从商业来源如有利来路公司(Uniroyal)、阿托菲纳公司(Atofina)和杜邦公司(DuPont)获得。环氧改性的聚乙烯可以得自阿托菲纳公司。酸改性的聚乙烯可以得自杜邦公司。
聚烯烃聚合物和共聚物可从商业来源，包括但不限于雪弗龙公司(Chevron)、陶氏化学公司(Dow Chemical)、杜邦公司(DuPont)、埃克森美孚公司(ExxonMobil)、亨斯曼聚合物公司(Huntsman Polymers)、泰科纳公司(Ticona)和韦斯特莱克聚合物公司(WestlakePolymer)以各种品名获得。
如果存在的话，基于100总重量份的总组合物计，所述聚烯烃的量的范围通常为约5份至约65份，理想地为约10份至约40份，且优选地为约10份至约30份。
其它聚合物
在各种实施方案中，可以所描述的聚烯烃的量将其它聚合物加入到本发明的组合物中，前提是这些聚合物不妨碍所述组合物所需的性能以及由该组合物形成的结构。其它聚合物的例子包括但不限于聚酰胺如尼龙、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈乙烯苯乙烯(AES)、苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)、卤代聚合物如聚氯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、PET、PBT、聚酯、TPU(包括带有生物基聚酯嵌段(bio based polyester block)的TPU)、聚醚嵌段酰胺(PEBA)、聚苯醚(PPE)，以及聚丙烯酸(PLA)。在一个实施方案中，本发明的组合物还包含极性聚合物，该极性聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、马来酸化的聚烯烃、马来酸化的苯乙烯嵌段共聚物、马来酸化的EPDM、丙烯酸聚合物，以及马来酸酐/烯烃共聚物的一种或多种，且基于所述组合物的总重量(100重量％)，其中所述极性聚合物以约1重量％至约10重量％的量存在。
添加剂
本发明的组合物可包含另外的添加剂，所述添加剂包括但不限于：光稳定剂、抗氧化剂、其它非卤阻燃添加剂、颜料、过氧化物、热稳定剂、加工助剂、脱模剂、流动增强剂、纳米颗粒、泡沫剂、片状(platelet)填料和非片状填料。用于所述组合物的填料的例子包括但不限于碳酸钙、滑石、黏土、沸石、二氧化硅、二氧化钛、炭黑、硫酸钡、云母、玻璃纤维、晶须、碳纤维、碳酸镁、玻璃粉、金属粉、高岭土、石墨，以及二硫化钼中一种或多种。合适的填料包括生物型填料，例如各种纤维、纤维素和/或木质素。在一个实施方案中，本发明的组合物包含片状填料，该片状填料包括纳米黏土、有机改性黏土、滑石和云母中的一种或多种，且基于所述组合物的总重量(100重量％)，以0.5重量％至5重量％的量存在。
软化剂
在各种实施方案中，本发明的组合物没有软化剂，如本申请所用，软化剂指矿物油、合成树脂软化剂和植物油。油类软化剂通常为芳族烃、环烷烃和链烷烃(即脂族烃)的混合物。其中构成链烷烃的碳原子的数目占总碳原子的50％或更多的那些称为“石蜡油”。其中构成环烷烃的碳原子的数目占总碳原子的30％-45％的那些称为“环烷油”，而其中构成芳族烃的碳原子的数目占总碳原子的35％或更多的那些称为“芳香油”。合成树脂软化剂的例子包括但不限于：可得自壳牌公司(Shell)的聚异丁烯、聚丁烯和GTL油。已经发现矿物油软化剂在一些苯乙烯嵌段共聚物基无卤阻燃剂组合物中由于所述矿物油的高可燃性而降低阻燃性能。当存在时，基于组合物的总重量，所述软化剂量的范围为1重量％至10重量％，优选为2重量％至5重量％。在其它实施方案中，基于组合物的总重量，所述组合物包含少于9重量％、少于7重量％、少于5重量％、少于3重量％或少于1重量％的软化剂。
本发明的组合物可采用本领域已知的多种方法中的任意一种进行制备，所述方法包括但不限于挤出、注模、压模以及压延成型。
本发明的组合物可用来形成多种制品或制品的部件，例如但不限于：护罩、隔热材料、护套、应力释放装置(strain relief)、复合盒(combo box)、覆盖物、膜、挤出型材和管、导管等。
图1示出包括芯20的复合材料10的一个实施例，其包括连接至和/或与所述芯接触的本发明的热塑性弹性体组合物30。芯20可为任何合适的材料，且在电线或电缆的情况下，其通常为金属或其它导体。
图2示出了由本发明的组合物形成的形式为应力释放装置的模制件40的一个实施例，该应力释放装置用于减少电缆50上的应力。
为免生疑问，本发明的组合物涵盖所述成分的所有可行的组合形式，包括本申请中公开的所述组分的各种范围。还应当注意，术语“包含”、“包括”并不排除其它要素的存在。但是，还应当理解，对包含某些成分的产品的描述也公开了由所述成分构成的产品。类似地，还应当理解对包括某些步骤的方法的描述也公开了由所述步骤构成的方法。
实例
提供下面给出的实例来举例说明本发明的热塑性弹性体组合物的特征。所述实例并不意图限制本发明的范围。
所有的材料在复合(compound)之前都被预混成基本上均匀且呈自由流动状态，并用双螺杆挤出机进行复合。挤出温度为175-220℃，且挤出机螺杆速度为200-450RPM。
下面的原材料用于实例。
SBC 1 Kraton A1535，得自科腾公司
SBC 2 Kraton G-1651，得自科腾公司
SBC 3 Kraton G1645，得自科腾公司
矿物油 Puretol PSO 550，得自加拿大石油公司(Petro-Canada)的白矿物油
液体HFFR 1 Amfine FP-600，得自艾姆芬公司的双酚A磷酸二苯酯
液体HFFR 2 Santicizer 141，得自福禄公司的2-乙基己基磷酸二苯酯
液体HFFR 3 Santicizer 148，得自福禄公司的异癸基磷酸二苯酯
液体HFFR 4 Kronitex TXP，得自科聚亚公司(Chemtura)的磷酸三二甲苯酯
固体HFFR 1 Amfine FP-2100J，得自艾姆芬公司的专有N/P共混物
固体HFFR 2 Exolit OP 935，得自科莱恩公司
固体HFFR 3 JLS-PNA，得自JLS化学品公司(JLS Chemical Inc.)
固体HFFR 4 Sidstar T120U，得自艾肯公司(Elkem)
固体HFFR 5 Magnifin H-10，得自奥伯梅尔公司(Albermale Corporation)的氢氧化镁
PP 1 F008F，得自布拉斯科公司(Braskem)的部分熔融PP
PP 2 D115A，得自布拉斯科公司的12MI PP
POE Versify 2200聚烯烃弹性体，得自陶氏化学公司
EVA Elvax 650Q，得自杜邦公司的EVA
Fusabond Fusabond N-493，得自杜邦公司
ZB Charmax ZB400T，得自PAG控股公司(PAG Holdings Inc.)的硼酸锌
纳米黏土 Bentone 108，得自艾乐门泰克公司(Elementic)的纳米黏土
Lube Crodamide ER，得自禾大公司(Croda)的芥酸酰胺
Si MB 1 Genioplast Pellet S，得自瓦克公司(Wacker)
灰色浓缩物 灰色浓缩物，得自特诺尔爱佩斯色彩公司(Teknor Apex Color Company)
AO/UV AO/UV包，得自特诺尔爱佩斯色彩公司
下面的实验方案用于测试。
硬度(15sec) 邵氏A ASTM D-2240
抗拉强度 Psi ASTM D-412
50％模量 Psi ASTM D-412
100％模量 Psi ASTM D-412
300％模量 Psi ASTM D-412
拉伸伸长率 ％ ASTM D-412
UL 94VB测试 V-0通过/失败 UL 94
熔融流量 g/10min ASTM D-1238
比重 g/cm3 ASTM D-792
表1.基于Kraton G1651的比较例
表1示出了采用包含30-33重量％苯乙烯的常规SEBS的三个比较例。比较例1采用矿物油以获得平滑、干燥的表面，但组合物表现出差的阻燃性能。比较例2例举了用液体阻燃剂替代矿物油的一半制备出了由于含磷液体阻燃剂的渗出而具有变得粘滞的表面的挤出带，该组合物在所示的UL94VB测试中失败。比较例3例举了用液体阻燃剂代替矿物油。该比较例通过了UL94VB测试，但由于液体阻燃剂的表面泛滥而使表面变得非常粘和油腻。
表2.基于Kraton G1645的比较例
表2示出了两个另外的比较例，其中显示出，使用包含相对高的乙烯和低的苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物，有可能制备不含矿物油、无卤阻燃热塑性弹性体组合物。然而，采用含磷液体阻燃剂导致液体阻燃剂的严重液体渗出。
表3.实例集1，基于Kraton A1535H的灰色HFFR TPE
比较例1A为表1中的比较例1的重复试验。表3表明用在每一个嵌段中都存在苯乙烯的相对高苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物取代常规的苯乙烯嵌段共聚物(比较例1A)，并且用液体阻燃剂代替矿物油的一半(实施例1)制备了具有平滑和干燥表面的挤出带。阻燃性能得到提高，从而通过了1/16"厚度的UL 94VB测试，具有V0级别。用液体阻燃剂代替所有的矿物油进一步改善阻燃性能，并且实施例2通过了1/24"厚度的UL 94VB测试。
表4.实例集2，基于Kraton A1535H的HFFR TPE以更好地限定低油，具有优异的阻燃性
比较例1B为表1中的比较例1的重复试验。表4表明随越来越多的矿物油被液体阻燃剂代替，阻燃性能改进，同时表面保持平滑和干燥。
表5.实例集3，基于Kraton A1535H的金属水化物HFFR TPE
表5提供了包含高苯乙烯含量、在每一个嵌段中都存在苯乙烯的苯乙烯嵌段共聚物，以及与固体无氟阻燃剂组合使用的含磷液体阻燃剂赋予改进的阻燃性的证据。实施例7举例说明了包含金属水化物和液体含磷阻燃剂的组合物的UL94VB通过实验。
表6.实例集4，基于Kraton A1535H和聚烯烃的HFFR TPE评估
表6举例说明了采用优选的苯乙烯嵌段共聚物、包括含磷液体的无卤阻燃剂和除EVA以外的聚合物的组合可提供不含软化剂(具体为矿物油)的组合物，其中在实施例8中采用了聚丙烯。
表7.实例集5，基于Kraton A1535H的金属亚磷酸盐和磷酸三聚氰胺HFFR TPE
表7提供了可采用包含含磷液体的不同阻燃剂包同时仍提供所需的阻燃性的示例性证据。所述实例采用与磷酸三聚氰胺组合的金属亚磷酸盐。
表8.实例集6，其它的磷酸酯在基于Kraton A1535H的膨胀型HFFR TPE中
表8示出了比较例9A，其为表6中的比较例9的重复试验。实施例8A为表6中的实例8的重复。实施例10-12表明可采用不同的含磷液体阻燃剂以提供优异的阻燃性。不管所采用的何种含磷液体阻燃剂，都实现了通过UL94VB测试。
本发明进一步涉及下面的内容：
1.一种阻燃热塑性弹性体组合物，包含：氢化的苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有至少为38重量％的苯乙烯含量，所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少三个嵌段，苯乙烯存在于每个嵌段中，其中所述苯乙烯嵌段共聚物的每个端嵌段包含大于50重量％的苯乙烯；第一无卤阻燃剂，所述第一无卤阻燃剂为含磷液体，并且基于所述组合物的总重量，以约5重量％至约35重量％的量存在；第二无卤阻燃剂，所述第二无卤阻燃剂为固体，并且基于所述组合物的总重量，以大于10重量％的量存在；以及第二聚合物，基于所述组合物的总重量，所述第二聚合物的量为约5重量％至约65重量％。
2.根据1所述的组合物，其中所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少一个受控分布或随机分布共聚物嵌段，所述受控分布或随机分布共聚物嵌段具有共轭二烯和单烯基芳烃。
3.根据1-2中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含10重量％或更少的软化剂。
4.根据1-3中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含软化剂。
5.根据1-4中任一项所述的组合物，其中所述含磷阻燃剂为磷酸酯。
6.根据1-5中任一项所述的组合物，其中所述第二无卤阻燃剂为含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、金属氢氧化物、金属水合物、可膨胀石墨和有机层状硅酸盐的一种或多种，并且其中基于所述组合物的总重量，所述第二固体无卤阻燃剂以约15重量％至约62重量％的量存在。
7.根据1-6中任一项所述的组合物，其中所述第二聚合物包括聚烯烃、聚亚苯基氧化物(polyphenylene oxide)、热塑性聚氨酯、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈乙烯苯乙烯(AES)，以及苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)中的一种或多种，并且其中基于所述组合物的总重量，所述第二聚合物以约10重量％至约40重量％的量存在。
8.根据1-7中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述苯乙烯嵌段共聚物以约5重量％至约50重量％的量存在。
9.根据1-8中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含极性聚合物，所述极性聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、马来酸酯化的(maleated)聚烯烃、马来酸酯化的苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酯化的EPDM、丙烯酸聚合物，以及马来酸酐/烯烃共聚物中的一种或多种，并且基于所述组合物的总重量，其中所述极性聚合物以约1重量％至约10重量％的量存在。
10.根据1-9中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含片状填料，所述片状填料包括纳米黏土、有机改性黏土、滑石和云母中的一种或多种，并且基于所述组合物的总重量，所述片状填料的量为0.5重量％至5重量％。
11.根据1-10中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含抗氧化剂、分散剂、填充剂、增量剂、润滑剂、色素和颜料、稳定剂、硬脂酸酯、UV吸收剂和流变改性剂中的一种或多种。
12.根据1-11中任一项所述的组合物，其中所述组合物在厚度为1/16”(1.5875mm)的情况下通过UL 94VB阻燃测试，具有V0评级。
13.根据1-12中任一项所述的组合物，其中所述组合物是无卤的。
14.一种挤出或模制制品，包含根据1-13中任一项所述的组合物。
15.根据1-13中任一项所述的组合物，其中所述苯乙烯嵌段共聚物为三嵌段共聚物，并且其中中间嵌段中的苯乙烯被随机布置，或具有受控分布。
16.一种电线或电缆护套，所述电线或电缆护套包含根据1-13或15中任一项所述的组合物。
尽管根据专利法的规定，本发明已经描述了最佳实施方式和优选的实施例，但是本发明的保护范围并不局限于此，而是由所附的权利要求书的范围进行限定。

Claims (16)

1.一种阻燃热塑性弹性体组合物，包含：
A.氢化的苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有至少为38重量％的苯乙烯含量，所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少三个嵌段，苯乙烯存在于每个嵌段中，其中所述苯乙烯嵌段共聚物的每个端嵌段包含大于50重量％的苯乙烯；
B.第一无卤阻燃剂，所述第一无卤阻燃剂在23℃为含磷液体，并且基于所述组合物的总重量，以5重量％至35重量％的量存在；
C.第二无卤阻燃剂，所述第二无卤阻燃剂在23℃为固体，并且基于所述组合物的总重量，以大于10重量％至65重量％的量存在；以及
D.另外的聚合物，所述另外的聚合物与所述氢化的苯乙烯嵌段共聚物不同，基于所述组合物的总重量，所述另外的聚合物的量为5重量％至65重量％，
其中基于所述组合物的总重量，所述组合物具有少于5重量％的软化剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少一个受控分布或随机分布共聚物嵌段，所述受控分布或随机分布共聚物嵌段具有共轭二烯和单烯基芳烃。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含少于3重量％的所述软化剂。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述组合物不包含软化剂。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述第一无卤阻燃剂为磷酸酯。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述第二无卤阻燃剂为含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、金属氢氧化物、金属水合物、可膨胀石墨和有机层状硅酸盐的一种或多种，并且其中基于所述组合物的总重量，所述第二无卤阻燃剂以15重量％至62重量％的量存在。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述聚合物包括聚烯烃、聚亚苯基氧化物、热塑性聚氨酯、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈乙烯苯乙烯(AES)，以及苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)中的一种或多种，并且其中基于所述组合物的总重量，所述聚合物以10重量％至40重量％的量存在。
8.根据权利要求5所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述苯乙烯嵌段共聚物以5重量％至50重量％的量存在。
9.根据权利要求5所述的组合物，其中所述组合物还包含极性聚合物，所述极性聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、马来酸酯化的聚烯烃、马来酸酯化的苯乙烯嵌段共聚物、马来酸酯化的EPDM、丙烯酸聚合物，以及马来酸酐/烯烃共聚物中的一种或多种，并且其中基于所述组合物的总重量，其中所述极性聚合物以1重量％至10重量％的量存在。
10.根据权利要求6所述的组合物，其中所述组合物还包含片状填料，所述片状填料包括纳米黏土、有机改性黏土、滑石和云母中的一种或多种，并且基于所述组合物的总重量，所述片状填料的量为0.5重量％至5重量％。
11.根据权利要求5所述的组合物，其中所述组合物还包含抗氧化剂、分散剂、填充剂、增量剂、润滑剂、颜料、稳定剂、硬脂酸酯、UV吸收剂和流变改性剂中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物在厚度为1/16”(1.5875mm)的情况下通过UL 94VB阻燃测试，具有V0评级。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是无卤的。
14.根据权利要求1所述的组合物，其中所述苯乙烯嵌段共聚物为三嵌段共聚物，并且其中中间嵌段中的苯乙烯被随机布置，或具有受控分布。
15.一种挤出或模制制品，包含根据权利要求1所述的组合物。
16.一种电线或电缆护套，所述电线或电缆护套包含根据权利要求1所述的组合物。
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