CN106459416A - 有机聚硅氧烷交联物及其制造方法、以及防雾剂和无溶剂型剥离纸用有机硅组合物 - Google Patents

有机聚硅氧烷交联物及其制造方法、以及防雾剂和无溶剂型剥离纸用有机硅组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供显示介于二甲基聚硅氧烷油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性的有机聚硅氧烷交联物及其制造方法。一种油状的有机聚硅氧烷，其如下获得：在使具有烯基的有机聚硅氧烷与具有与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷在铂族金属系催化剂存在下进行氢化硅烷化反应而获得的有机硅凝胶状物中，加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物，利用酸或碱催化剂进行平衡化，从而获得。R1 2SiO2/2(3)(R1为选自不具有脂肪族不饱和键的价烃基或－(CH2)a－CH＝CH2(a为0～6)所示的烯基的基团。式(3)的平均聚合度为3～2,000。)。

Description

有机聚硅氧烷交联物及其制造方法、以及防雾剂和无溶剂型 剥离纸用有机硅组合物
技术领域
本发明涉及有机聚硅氧烷交联物及其制造方法。另外，本发明涉及防雾剂及配合有该防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物，所述防雾剂用于：例如将无溶剂型剥离纸用有机硅组合物用高速旋转的辊涂敷于纸、膜等基材时，为了减少在涂布机头部产生的雾量而添加等。
背景技术
凝胶状有机聚硅氧烷交联物被用于化妆品、电气布线的连接部位的涂敷等，均为没有流动性的固态物。因此，也不溶于溶剂，为了配合于化妆品、树脂中，需要长时间的粉碎工序。
对于化妆品，使用有机硅凝胶的硅油分散物。该制品是在暂时通过加成反应制备固体状有机硅凝胶后边粉碎边分散在硅油中的。该制造方法费工夫，并且固体状的有机硅凝胶中，通过反应而变成固体的部位附近即使存在未反应的官能团，也不会进一步进行反应，因此即使使用同样的原料来制造，每次的交联密度也会变化，物性难以控制。
在塑料中，为了在成型时提高流动性、或出于防污染、赋予润滑性等目的，将高聚合度的硅油、有机硅胶质(silicone gum)分散在树脂中来使用。聚合度低的硅油虽然提高流动性的效果、润滑性优异，但硅油在表面渗出而使表面产生粘液。因此使用聚合度高的胶质状的有机硅，但为了均匀分散而预先进行母料化等，从而费工夫。此外，添加的有机硅大多埋入树脂中，因此在表面发挥作用的只不过是一部分，效率差。另一方面，在使用固体状的有机硅凝胶、树脂时，由于留在树脂中的成分多，并且与树脂的相容性也差，从而变得分散不良，机械强度降低的情况较多。此外，缺乏表面改性效果。
另一方面，显示介于有机硅凝胶和硅油之间的物性的化合物的合成方法尚无报道。
此外，以往为了防止纸、塑料等基材与压敏粘合材料的粘接、固着，在基材表面形成有机聚硅氧烷组合物的固化皮膜而对其赋予剥离特性。作为在基材表面形成有机聚硅氧烷固化皮膜的方法，利用加成反应的剥离性皮膜形成方法由于固化性优异、能够应对低速剥离至高速剥离的各种剥离特性要求而被广泛使用。
该利用加成反应的剥离性皮膜形成方法中，存在将有机聚硅氧烷组合物溶解于有机溶剂的类型、使用乳化剂分散于水而形成乳液的类型、仅由有机聚硅氧烷构成的无溶剂类型。但是，由于溶剂类型有对人体、环境有害的缺陷，因此，出于安全性考虑，正在进行从溶剂类型向无溶剂类型的转换。此外，溶剂类型、乳液类型在涂敷时需要除去溶剂、水，因此涂敷用转印辊的速度无法提高。进一步地，溶剂类型由于起火的危险性也不能进行高速涂敷。另一方面，无溶剂类型由于没有挥发除去的溶剂、燃点也高，因此大量生产时可进行高速涂敷，提高生产率。但是，无溶剂类型在进行高速涂敷时会产生雾。为了解决该雾的问题，提出了下述所示的各种防雾剂。
日本特开2006－290919号公报(专利文献1)的防雾剂为两末端硅烷醇基封端二有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的锡催化剂作用下的缩合产物。
缩合反应的反应控制较为困难，批次(LOT)间的产物聚合度差异大。聚合度越高则防雾效果越好，但会越形成凝胶状物，越难向剥离纸用有机硅中混合。相反，如果聚合度低，则容易向剥离纸用有机硅中混合，但防雾效果低，有时发生未反应物的迁移、剥离力变小。此外，关于锡催化剂，担忧其毒性，并且用于加成型剥离纸用有机硅组合物时导致铂催化剂的催化剂中毒而抑制固化，因此优选不使用。
日本专利第5033293号公报、日本专利第5033294号公报(专利文献2、3)的防雾剂为：将使含烯基硅氧烷和有机氢聚硅氧烷中的某一方大大过量(SiH基/烯基为4.6以上或烯基/SiH基为4.6以上)地存在的混合物预先用铂催化等反应而得的化合物添加于无溶剂型剥离纸用有机硅组合物中而得的物质。这些文献涉及具有防雾效果的加成产物，通过使原料中的一方大大过量，从而能够减小加成产物的分子量、抑制粘度。此外，固化后，过量的官能团与剥离纸用有机硅组合物反应而抑制迁移。
但是，在SiH基/烯基为4.6以上时，由于防雾剂中残存的铂催化剂而发生经时脱氢的危险性高，此外存在影响固化的情况、根据部位而产生交联密度不均的情况。相反，在烯基/SiH基为4.6以上时，剥离纸用有机硅的SiH基/烯基的比率变低，交联密度改变，从而剥离力改变。
日本特表2006－506509号公报(专利文献4)的防雾剂是含有乙烯基的MQ树脂与部分取代氢化有机硅进行部分交联而得的化合物，所述部分取代氢化有机硅是使长链烯烃和有机氢硅化合物进行部分反应而得的。
专利文献4中，意欲使含有Q单元的硅氧烷形成油状。在使MQ单元与有机氢硅化合物加成时，即使是同样的配比，有时因批次不同也发生凝胶化，难以控制粘度。此外，具有乙烯基的MQ树脂的加成反应率低，还存在反应结束后经时地进行反应而高粘度化的情况。为了提高具有乙烯基的MQ树脂的加成反应率而增大铂催化剂量，则不能作为防雾剂预先配合在剥离纸用有机硅组合物中，即使在使用时添加的情况下，适用期(ポットライフ)也差。
日本特表2006－506510号公报、日本特表2006－508206号公报(专利文献5，6)涉及作为涂敷用防雾剂的星形分枝聚合物，星形分枝聚合物是使具有与硅原子键合的氢原子的改性有机氢聚硅氧烷和含Q单元(SiO4/2单元)的乙烯基硅氧烷的加成产物进一步加成乙烯基硅氧烷或含不饱和官能团的有机化合物的产物。
这些文献中，产物中容易形成凝胶，由于粘合性及烯烃链的效果，剥离力有时变高。
日本特开2010－150537号公报(专利文献7)的防雾剂是向剥离纸用有机硅组合物中配合含有Q单元(SiO4/2单元)的支链状有机聚硅氧烷寡聚物和二有机硅氧烷寡聚物的平衡聚合物而成的。
含有Q单元的有机聚硅氧烷寡聚物难以控制分子量地进行制造，LOT导致的分子量偏差大，并且难以通过平衡化而进行均匀分散，难以总是获得一定的平衡化合物。
日本特表2010－502778号公报(专利文献8)中，将由(a)每1分子具有至少2个不饱和烃官能团的有机硅化合物和(b)每1分子具有至少2个氢化甲硅烷基官能团的有机硅化合物的共聚物制造的支链聚硅氧烷成分作为防雾剂，并配合在有机硅系涂敷成分(剥离纸用有机硅组合物)中。
该产物多数情况下生成凝胶，有机硅凝胶的存在引起涂膜的凹凸、不均匀。此外，由于支链聚硅氧烷成分中残留有铂催化剂，因此，如果支链聚硅氧烷成分中残留氢化甲硅烷基官能团，则在保存时，发生脱氢反应，存在容器膨张、甚至破裂的情况。进一步地，在控制剂的量少的配方中，存在分散时在有机硅系涂敷成分中引起加成反应的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006－290919号公报
专利文献2:日本专利第5033293号公报
专利文献3:日本专利第5033294号公报
专利文献4:日本特表2006－506509号公报
专利文献5:日本特表2006－506510号公报
专利文献6:日本特表2006－508206号公报
专利文献7:日本特开2010－150537号公报
专利文献8:日本特表2010－502778号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而作出的，目的在于提供显示介于二甲基聚硅氧烷油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性的有机聚硅氧烷交联物及其制造方法。
另外，本发明的其它目的在于，提供防雾剂及添加有该防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物，所述防雾剂是用于降低将无溶剂型剥离纸用有机硅组合物涂布于涂敷机的辊并使辊高速旋转、转印时产生的雾的添加剂。
用于解决课题的手段
本发明人为了达成上述目的反复进行了深入研究，结果发现，在使1分子中具有2个以上烯基的有机聚硅氧烷与1分子中具有2个以上的与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷、在铂族金属系催化剂存在下进行氢化硅烷化反应而获得的有机硅凝胶状物中，加入具有下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物，利用酸或碱催化剂进行平衡化，由这样获得的油状的有机聚硅氧烷可稳定地获得显示介于油和凝胶之间的物性且具有流动性的有机聚硅氧烷交联物。
另外注意到如下问题：将上述平衡化前的有机硅凝胶状物配合于无溶剂型剥离纸用有机硅组合物时防雾效果高，但由于有机硅凝胶的存在，涂膜表面容易形成凹凸，引起涂敷不均，导致成为无商品价值的间隔件。另一方面，在上述加成产物中，使用交联部位少的油状物时，确认防雾效果低，另外发现将上述有机聚硅氧烷交联物添加于无溶剂型剥离纸用有机硅组合物时防雾效果优异，直至作出了本发明。
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团。式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。)
因此，本发明提供下述有机聚硅氧烷交联物及其制造方法、以及防雾剂及无溶剂型剥离纸用有机硅组合物。
[1]一种有机聚硅氧烷交联物，其特征在于，包含每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基(silethylene)键的有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷通过如下获得：在使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷进行氢化硅烷化反应而获得的有机硅凝胶状物中，加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物，进行平衡化。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中，M为R3SiO1/2、MVi为R2PSiO1/2、D为R2SiO2/2、DVi为RPSiO2/2、T为RSiO3/2、TVi为PSiO3/2、MH为R2HSiO1/2、DH为RHSiO2/2、TH为HSiO3/2、Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，P为－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。)
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团。由式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。)
[2]根据[1]所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，式(1)中，1≤α+γ+ε+η≤1,000；式(2)中，1≤θ+κ+μ≤200。
[3]根据[2]所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，式(1)中，1≤γ≤1,000；式(2)中，1≤κ≤200。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物为选自八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、由式M2Dn(M表示R3SiO1/2单元，D表示R2SiO2/2单元，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，n为0～200的整数。)所示的直链硅氧烷及由式M2+mDnTm(M、D、n如上所述，T表示RSiO3/2单元，R如上所述。m为1～10的整数。)所示的支链硅氧烷中的有机硅氧烷。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物，其特征在于，由式(1)所示的有机聚硅氧烷的重均分子量为260～74,186，而且，由式(2)所示的有机氢聚硅氧烷的重均分子量为208～14,934。
[6]一种硅氧烷组合物，将[1]～[5]中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物用25℃时的粘度为1～400mPa·s的低粘度有机聚硅氧烷稀释而成。
[7]一种防雾剂，含有[1]～[5]中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物或[6]所述的硅氧烷组合物。
[8]一种无溶剂型剥离纸用有机硅组合物，其含有：
(A)1分子中具有2个以上的与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)1分子中具有3个以上的与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1～30质量份、
(C)铂族金属系催化剂：催化量、和
(D)[7]所述的防雾剂：0.01～20质量份。
[9]一种有机聚硅氧烷交联物的制造方法，其特征在于，在使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷进行氢化硅烷化反应而制造有机硅凝胶状物后，加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物对该有机硅凝胶状物进行平衡化，从而获得每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键(シルエチレン結合)的有机聚硅氧烷。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中，M为R3SiO1/2、MVi为R2PSiO1/2、D为R2SiO2/2、DVi为RPSiO2/2、T为RSiO3/2、TVi为PSiO3/2、MH为R2HSiO1/2、DH为RHSiO2/2、TH为HSiO3/2、Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。)
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团。由式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。)
发明的效果
本发明的有机聚硅氧烷交联物显示介于二甲基硅油和凝胶状的硅氧烷交联物之间的物性，适合用于各种用途，例如化妆品用有机硅凝胶等，此外作为防雾剂特别有效。
本发明的防雾剂通过少量添加于无溶剂型剥离纸用有机硅组合物，从而能够大幅减少高速旋转辊而进行转印时产生的雾量。
进一步地，本发明的防雾剂不含固体状的凝胶、也不含活性的铂族金属系催化剂，因此即使与具有与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷混合也不发生脱氢，没有经时地促进交联反应的作用，而且具有优异的防雾效果。
具体实施方式
本发明的有机聚硅氧烷交联物包含每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷(V)，所述有机聚硅氧烷(V)如下获得：在使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷(I)与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷(II)进行氢化硅烷化反应而获得的有机硅凝胶状物(III)中，加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)进行平衡化而获得。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
(式中，M为R3SiO1/2、MVi为R2PSiO1/2、D为R2SiO2/2、DVi为RPSiO2/2、T为RSiO3/2、TVi为PSiO3/2、MH为R2HSiO1/2、DH为RHSiO2/2、TH为HSiO3/2、Q为SiO4/2，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基。α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2。)
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团。由式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。)
首先，对具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷(I)和具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷(II)进行说明。
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
上述式(1)、(2)中，M、MVi、D、DVi、T、TVi、MH、DH、TH、Q分别为以下所示的单元。
M：R3SiO1/2、
MVi：R2PSiO1/2、
D：R2SiO2/2、
DVi：RPSiO2/2、
T：RSiO3/2、
TVi：PSiO3/2、
MH：R2HSiO1/2、
DH：RHSiO2/2、
TH：HSiO3/2、
Q：SiO4/2
上述式子中，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12，优选碳原子数1～6的未取代或取代的一价烃基。作为例子，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等烷基；环己基等环烷基；苯基、萘基、甲苯基等芳基；或这些基团的部分与碳原子键合的氢原子被卤素原子、氰基、羟基等取代的基团。其中，为了降低剥离力，优选R的总数的至少50mol％为甲基。
另外，P为由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基，优选－CH＝CH2。
α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数。另外，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ为2以上，优选2～10，更优选2～5；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν为2以上，优选2～10，更优选2～5。
另外，α、γ、ε、η不同时为0，特别是从硅亚乙基键含量的观点出发，α+γ+ε+η优选1～1,000，更优选10～500，进一步优选50～400。此时，从硅亚乙基键含量的观点出发，特别优选γ为1～1,000，更优选10～500，进一步优选50～400。另外，α优选0～20，更优选0～10，进一步优选0～5。ε为0～50，特别优选0～10；η为0～5，特别优选0～1。
另一方面，θ、κ、μ也不同时为0，同样从硅亚乙基键含量的观点出发，θ+κ+μ优选1～200，更优选10～150，进一步优选20～100。此时，κ优选1～200，更优选10～150，进一步优选20～100。θ优选0～20，更优选0～10，进一步优选0～5。μ优选0～50，特别优选0～10。
由式(1)所示的有机聚硅氧烷(I)是1个分子中具有2个以上、优选2～10个与硅原子键合的乙烯基的有机聚硅氧烷。
该有机聚硅氧烷的重均分子量优选260～74,186，更优选408～7,586。重均分子量过小时，存在加成反应之后的碱平衡化反应进行得不充分的情况；过大时，存在凝胶柔软、带有粘合性而难以处理的情况。需要说明的是，重均分子量可以通过利用凝胶渗透色谱(GPC)分析(溶剂：甲苯)的聚苯乙烯换算的重均分子量来测定(以下同样)。
作为这样的有机聚硅氧烷(I)，具体而言，可以列举两末端含烯基硅氧烷、侧链含烯基硅氧烷、单末端及侧链含烯基硅氧烷、两末端侧链含烯基硅氧烷、支链末端含烯基硅氧烷。
若用结构式来表示，可以列举MVi 2Dγ、M2DγDVi δ、MVi 3DγT1、MVi 4DγT2、MVi 2DγDVi δ、MVi 2DγQ1、MαDγDVi δTVi ζ(其中，γ为1～1,000，特别是10～500，尤其是50～400；δ为2～20，特别是2～10，尤其是2～5；ζ为1～20，特别是1～10，尤其是1～6)等。作为更具体的结构例子，可以列举MVi 2D10、MVi 2D100、M2D27DVi 3、M2D97DVi 3、M2D26DVi 4、M2D25DVi 5、M2D24DVi 6、M2D96DVi 4、M2D95DVi 5、MVi 3D100T1、MVi 4D100T2、MVi 2D97DVi 1、MVi 2D95DVi 3、M3D93DVi 3TVi 1等。
另外，作为乙烯基含量(摩尔/g)，优选0.00001～0.01摩尔/g的范围，进一步优选的范围为0.0001～0.001摩尔/g。
由式(2)所示的有机氢聚硅氧烷(II)是1分子中具有2个以上、优选2～100个与硅原子键合的氢原子(SiH基)的有机氢聚硅氧烷。通过该有机氢聚硅氧烷(II)的SiH基和有机聚硅氧烷(I)的乙烯基进行加成反应而形成有机硅凝胶状物。
该有机氢聚硅氧烷(II)的重均分子量优选208～14,934，更优选874～5,000。重均分子量过小时，存在加成反应之后的碱平衡化反应进行得不充分的情况；过大时，存在凝胶柔软、带有粘合性而难以处理的情况。
作为这样的有机氢聚硅氧烷(II)，具体而言，可以列举两末端含氢基的硅氧烷、侧链含氢基的硅氧烷、单末端及侧链含氢基的硅氧烷、两末端及侧链含氢基的硅氧烷、含支链的两末端及侧链含氢基的硅氧烷等。
此外，若用结构式来表示，可以列举M2DH λ、M2DκDH λ、MH 2DκDH λ、MH 3DκT1、MθDκDH λTH ν(其中，κ为1～200，特别是10～150，尤其是20～100；λ为1～20，特别是1～10，尤其是1～5；θ为3～22，特别是3～12，尤其是3～7；ν为1～20，特别是1～10，尤其是1～5)等。作为更具体的结构例子，可以列举MH 2D10、MH 2D100、M2D27DH 3、M2D97DH 3、M2D26DH 4、M2D25DH 5、M2D24DH 6、M2D96DH 4、M2D95DH 5、MH 3D100T1、MH 4D100T2、MH 2D97DH 1、MH 2D95DH 3、M3D93DH 3TH 1等。
另外，作为SiH基含量，优选0.0001～0.1摩尔/g的范围，进一步优选的范围为0.0001～0.01摩尔/g。
关于有机氢聚硅氧烷(II)的使用量，该有机氢聚硅氧烷中的SiH基和由上述式(1)所示的有机聚硅氧烷中的烯基的配合摩尔比率(SiH基：烯基)优选为0.8：5～2：1，更优选为1：1.5～1.5：1。
作为本发明中的第一阶段的产物的有机硅凝胶状物(III)可以通过使用铂族金属系催化剂使具有由上述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷(I)与具有由上述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷(II)进行氢化硅烷化(加成)反应而合成。这是利用铂族金属系催化剂使有机氢聚硅氧烷(II)中的SiH基与有机聚硅氧烷(I)中的乙烯基进行加成的反应。
这里，作为铂族金属系催化剂，可以使用作为加成反应催化剂使用的公知催化剂。作为这样的铂族金属系催化剂，可以列举例如铂系、钯系、铑系、钌系等催化剂，这些中特别优选使用铂系催化剂。作为该铂系催化剂，可以列举例如氯铂酸、氯铂酸的醇溶液或醛溶液、氯铂酸与各种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物等。
这些铂族金属系催化剂的添加量为催化量，考虑到经济性，相对于上述有机聚硅氧烷(I)和上述有机氢聚硅氧烷(II)的总量，以铂族金属质量计优选设定在0.1～100ppm的范围，更优选设定在0.5～5ppm的范围。
作为本发明中的中间体的有机硅凝胶状物(III)的合成可以在无溶剂下，也可以使用甲苯等可溶于有机聚硅氧烷的溶剂，在将后述作为化合物(IV)的八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷等低粘度的环状硅氧烷、直链二有机聚硅氧烷加入碱平衡化工序前，优选将其作为溶剂使用。此时，溶剂的使用量优选为小于具有由式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷(I)和具有由式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷(II)的总质量的7倍。进一步优选6倍以下，特别优选5.5倍以下。需要说明的是，配合时优选为0.5倍以上，特别优选1倍以上。
上述氢化硅烷化的反应在常温下也进行，但较慢，因此反应温度优选为50～140℃，特别优选60～120℃，反应时间优选为1～8小时，特别优选2～5小时。
然后，在上述通过氢化硅烷化反应获得的有机硅凝胶状物(III)中进一步加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)，利用酸或碱催化剂进行平衡化，从而可以获得油状的有机聚硅氧烷(V)。
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2(a为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团。式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。)
这里，上述式(3)中，作为R1的不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20、优选碳原子数1～12的一价烃基，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等烷基；环己基等环烷基；苯基、萘基、甲苯基等芳基；或这些基团的部分与碳原子键合的氢原子被卤素原子、氰基、羟基等取代的基团。作为R1，优选甲基。
具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)的平均聚合度为3～2,000，优选为3～100。平均聚合度小于3时，存在防雾效果低的情况；过大时，粘度过高，存在不适合使用的情况。需要说明的是，平均聚合度可以以GPC分析(溶剂：甲苯)中的聚苯乙烯换算的重均聚合度形式来求出。
需要说明的是，上述化合物(IV)中，除了上述式(3)所示的硅氧烷单元以外，还可以含有(R1 3SiO1/2)结构单元、(R1 1SiO3/2)结构单元(式中，R与上述相同。)、(SiO4/2)结构单元，以这些的合计量计，相对于硅氧烷单元的总质量优选在0～50质量％、更优选0～10质量％的范围。
作为具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)的例子，优选使用八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷等低粘度的环状硅氧烷；M2Dn(M、D与上述相同。n为0～200、优选1～50的整数。)等直链硅氧烷；M2+mDnTm(M、D、T与上述相同。n为0～200、优选1～50的整数；m为1～10、优选为1～3的整数。)等支链硅氧烷等。
关于上述具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)的使用量，只要为使有机硅凝胶状物(III)呈液状而言充分的量即可，其中，有机硅凝胶状物(III)是通过上述具有由式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷(I)与上述具有由式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷(II)的加成反应而制备的，特别优选的是，相对于式(1)和式(2)的交联产物优选为它的2～100倍的质量份，更优选3～50倍的质量份，进一步优选3～25倍的质量份。
需要说明的是，上述具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物(IV)如上所述可以在加成反应前配合，或者也可以在加成反应后配合进行碱平衡化。
作为平衡化反应中的催化剂，使用酸或碱。通过使用酸催化剂、碱催化剂，可以将离子性强的硅氧烷键切断及再成键，从而获得平衡化产物。
作为酸催化剂，可以列举硫酸、盐酸、磷酸、活性白土、氯化铁、硼酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等。
作为碱催化剂，可以列举KOH、CsOH、NaOH、(CH3)4NOH、(n－C4H9)4POH及钾、磷等金属的硅酸盐。
需要说明的是，在有机硅凝胶状物(III)为交联密度高、坚固的凝胶时，优选使用碱催化剂在高温下进行反应。
这些催化剂的使用量为10～3,000ppm，优选50～2,000ppm。
上述平衡化的反应的反应温度优选设为10～160℃、特别是120～160℃，反应时间优选设为1～20小时，特别是2～10小时。
通过上述而获得的有机聚硅氧烷(V)(有机聚硅氧烷交联物)不含凝胶，为油状物，该有机聚硅氧烷(V)的使用B型旋转粘度计测定的25℃时的粘度优选为50～100,000mPa·s，更优选为100～50,000mPa·s。
通过上述而获得的有机聚硅氧烷(V)的、利用1H－NMR算出的每1,000mol硅氧烷单元的硅亚乙基键含量为0.1～50mol，优选为1～30mol。上述硅亚乙基键含量过少时，看不到防雾效果；此外，过多时，粘度变得过高，变得难以混合。
需要说明的是，上述有机聚硅氧烷(V)(有机聚硅氧烷交联物)的粘度高时，可以制成用低粘度的有机聚硅氧烷稀释的硅氧烷组合物。此时的粘度可以设为100～200,000mPa·s，特别是100～10,000mPa·s。需要说明的是，粘度为使用B型旋转粘度计测定的25℃时的值(以下同样)。
作为稀释的低粘度的有机聚硅氧烷，可以含有不饱和基团，优选25℃时的粘度为1～400mPa·s、进一步为10～200mPa·s的低粘度有机聚硅氧烷。
作为这样的低粘度的有机聚硅氧烷，具体而言，可以列举粘度为1～400mPa·s的二甲基聚硅氧烷、分子链两末端具有二甲基乙烯基硅氧基的二甲基聚硅氧烷、侧链具有乙烯基的甲基乙烯基聚硅氧烷、两末端具有二甲基羟基甲硅烷基的二甲基聚硅氧烷、侧链具有苯基的苯基甲基聚硅氧烷等。
本发明的防雾剂含有通过上述而获得的有机聚硅氧烷(V)(即，有机聚硅氧烷交联物)或上述硅氧烷组合物。
配合有本发明的防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物优选为含有以下成分的加成反应固化型的有机硅组合物，
(A)1分子中具有2个以上的与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)1分子中含有3个以上的与硅原子键合的氢原子(SiH基)的有机氢聚硅氧烷：0.1～30质量份、
(C)铂族金属系催化剂：催化量、和
(D)上述防雾剂：0.01～20质量份，
且根据需要而含有(E)反应控制剂。
上述(A)成分的1分子中具有2个以上、优选2～50个烯基的有机聚硅氧烷优选由下述通式(4)所示的末端和/或侧链含有烯基的直链状有机聚硅氧烷。
[化学式1]
(式中，R2为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基、或由－(CH2)q－CH＝CH2(q为0或1～6的整数)所示的烯基中的基团，全部R2中的至少2个为烯基。p为1～1,000。)
上述式(4)中，关于作为R2的不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12、优选1～6的未取代或取代的一价烃基的例子，可以列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等烷基；环己基等环烷基；苯基、萘基、甲苯基等芳基；或这些基团的部分与碳原子键合的氢原子被卤素原子、氰基、羟基等取代的基团。其中，为了降低剥离力，优选R2的总数的至少50mol％为甲基。
另外，全部R2中的至少2个、优选2～50个、更优选2～10个为烯基。
p为1～1,000，优选10～300。
作为(B)成分的1分子中含有3个以上的与硅原子键合的氢原子(SiH基)的有机氢聚硅氧烷，优选由下述通式(5)所示的物质。
[化学式2]
(式中，R3为未取代或取代的一价烃基，r为1～300，s为0～150，以r＞s的比率存在。)
上述式(5)中，R3为未取代或取代的一价烃基，优选不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12、特别是1～6的一价烃基。作为这样的一价烃基，可以列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等烷基；环己基等环烷基；苯基、萘基等芳基；3,3,3－三氟丙基等卤代烷基等。
另外，r为1～300，优选10～100。s为0～150，优选0～50。另外，r、s以r＞s的比率存在。
相对于(A)成分100质量份，(B)成分的配合量优选0.1～30质量份，特别优选0.1～20质量份。进一步地，该(B)成分的有机氢聚硅氧烷优选为：有机氢聚硅氧烷((B)成分)中的与硅原子键合的氢原子的摩尔数相对于具有烯基的直链状有机聚硅氧烷((A)成分)中的烯基的总摩尔数(SiH基/烯基)相当于1.5～2.5倍摩尔的量，更优选相当于1.6～2.2倍摩尔的量。SiH基/烯基的配合比小于1.5倍摩尔时，有时固化变得不充分；此外，超过2.5倍摩尔时，存在剥离力的经时变化变大的情况。
作为(C)成分的铂族金属系催化剂，可以使用作为加成反应催化剂使用的公知催化剂。作为这样的铂族金属系催化剂，可以列举例如铂系、钯系、铑系、钌系等催化剂，这些中特别优选使用铂系催化剂。作为该铂系催化剂，可以列举例如氯铂酸、氯铂酸的醇溶液或醛溶液、氯铂酸与各种烯烃或乙烯基硅氧烷的络合物等。
铂族金属系催化剂的添加量为催化量，相对于(A)、(B)成分的总量，以含有的铂族金属质量计优选10～1,000ppm，特别优选10～200ppm。
(D)成分为上述防雾剂，该防雾剂的配合量相对于(A)成分100质量份优选0.01～20质量份，特别优选0.1～5质量份。防雾剂的配合量过少时，存在看不到防雾效果的情况；过多时，存在组合物整体的粘度变得过高、或剥离力偏离目标值的情况。
(E)成分的反应控制剂是根据需要而配合的成分，是控制铂族金属系催化剂的催化活性的成分，可以列举各种有机氮化合物、有机磷化合物、乙炔系化合物、肟化合物、有机氯化合物等。具体而言，可以列举3－甲基－1－丁炔－3－醇、3,5－二甲基－1－己炔－3－醇、3－甲基－1－戊烯－3－醇、苯基丁炔醇等乙炔系醇；3－甲基－3－1－戊烯－1－炔、3,5－二甲基－1－己炔－3－炔等乙炔系化合物；这些乙炔系化合物与烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷、或者与氢硅烷或氢硅氧烷的产物；四甲基乙烯基硅氧烷环状体等乙烯基硅氧烷；苯并三唑等有机氮化合物及其它的有机磷化合物、肟化合物、有机铬化合物等。
关于配合反应控制剂(E)时的配合量，只要获得良好的处理液稳定性即可，通常相对于组合物总量为0～3质量％、特别是0.01～3质量％即可，相对于(C)成分100质量份，优选0.01～3质量份。
添加防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物中，可以在不损害本发明的目的的范围内配合作为其它任选成分的抗氧化剂、颜料、稳定剂、抗静电剂、消泡剂、密合提高剂、二氧化硅等无机填充剂。
添加防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物可以利用常规方法将上述各成分均匀混合而制备。
在实际使用本发明的添加防雾剂的无溶剂型剥离纸用有机硅组合物时，可以将剥离纸用有机硅组合物直接或用适当的有机溶剂稀释后用辊涂、反向涂布或凹版涂布等涂布方法以0.01～100g/m2涂敷于纸、膜等基材上后，在50～200℃加热1～120秒，从而可以在基材上形成固化皮膜。
这里，作为基材，可以列举玻璃纸、聚乙烯层叠纸、牛皮纸、白土涂布纸、镜面涂布纸等纸；聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯等塑料膜等。
需要说明的是，本发明的防雾剂不使无溶剂型剥离纸用有机硅组合物的固化物的剥离力产生任何变化。
实施例
以下，示出合成例、实施例及比较例，对本发明进行具体说明，但本发明不受下述实施例限制。需要说明的是，下述列举的粘度均为使用B型旋转粘度计在25℃测定的值。
另外，下述例子中，表示硅氧烷的组成的符号表示以下所示的单元。
M：(CH3)3SiO1/2
MH：(CH3)2HSiO1/2
MVi：(CH2＝CH)(CH3)2SiO1/2
D：(CH3)2SiO2/2
DH：(CH3)HSiO2/2
DVi：(CH2＝CH)(CH3)SiO2/2
TVi：(CH2＝CH)SiO3/2
Q：SiO4/2
[合成例1]
将由MH 2D29所示的直链状甲基氢聚硅氧烷10g和由M2DVi 1.4D147TVi 1所示的含有支链的直链状乙烯基甲基聚硅氧烷48g(SiH基：乙烯基＝1摩尔：1.17摩尔)在十甲基五硅氧烷(D5)280g中混合后，添加以铂质量计为2ppm的配位有乙烯基甲基聚硅氧烷的铂催化剂，升温。在50～60℃发生凝胶化后停止反应，投入KOH 200ppm，在150℃进行6小时平衡化反应。将温度降至80℃后，加入氯乙醇0.2g进行中和。获得的产物的粘度为126,500mPa·s，为高粘度的油状。此外，利用1H－NMR算出的每1,000mol硅氧烷单元的硅亚乙基键为1.9mol。
[合成例2]
将由MH 2D59所示的直链状甲基氢聚硅氧烷4.1g和由M0.74MVi 0.08Q1所示的硅树脂12.24g(SiH基：乙烯基＝1摩尔：4.2摩尔)、由M2D79所示的直链状二甲基聚硅氧烷33.5g及十甲基五硅氧烷(D5)25.2g混合后，添加以铂质量计为2ppm的配位有乙烯基甲基聚硅氧烷的铂催化剂，升温。在50～60℃发生凝胶化后停止反应，添加由MVi 2D585.32所示的两末端具有乙烯基的直链状二甲基聚硅氧烷29.9g，充分进行搅拌。然后，加入KOH 1,200ppm，在150℃进行6小时平衡化反应。将温度降至80℃后，投入氯乙醇0.2g中和后，在150℃、2mmHg条件下进行2小时减压浓缩。获得的产物的粘度为1，550mPa·s，为油状。利用1H－NMR算出的每1,000mol硅氧烷单元的硅亚乙基键为6.2mol。
[合成例3]
将由MH 2D31.97所示的直链状二甲基氢聚硅氧烷11g和由M2DVi 2.4D150.4所示的直链状乙烯基甲基聚硅氧烷49.3g(SiH基：乙烯基＝1摩尔：1.17摩尔)在由M2D24所示的直链状二甲基聚硅氧烷422g中混合后，添加以铂质量计为2ppm的配位有直链状乙烯基聚硅氧烷的铂催化剂，升温。在50～60℃发生凝胶化后停止反应，向其中进一步加入由M2D24所示的直链状二甲基聚硅氧烷870g，用均质器以2,000rpm将凝胶边磨碎边搅拌3小时。获得的产物的粘度为280mPa·s，残留有微细的凝胶。利用1H－NMR算出的交联物的每1,000mol硅氧烷单元的硅亚乙基键为11.3mol。
[合成例4]
将合成例3中合成的含凝胶的硅油用滤纸进行过滤。获得的油的收率为合成例3的油的约20质量％，粘度为41mPa·s，目视未确认到凝胶。
[合成例5]
将由M2D31.97DH 5所示的直链状二甲基氢聚硅氧烷51g和由M2DVi 4D148.56所示的直链状乙烯基甲基聚硅氧烷49g(SiH基：乙烯基＝1摩尔：0.19摩尔)混合后，添加以铂质量计为2ppm的配位有乙烯基聚硅氧烷的铂催化剂，升温。在于90℃反应了3小时的时刻，SiH基量为0.085mol/100g，乙烯基完全反应。然后，以120℃、2mmHg的条件对挥发成分减压浓缩3小时。获得的硅油的粘度为2,400mPa·s。
另外，本硅油确认到了经时的氢气产生。利用1H－NMR算出的每1,000mol硅氧烷单元的硅亚乙基键为74.4mol。
需要说明的是，相对于下述式(6)的化合物100g、下述式(7)的化合物2g混合50g的各合成例的化合物，在80℃进行搅拌，结果合成例1、合成例2的化合物未见粘度变化，但混合有合成例3、合成例4及合成例5的化合物的体系发生了凝胶化。
[实施例1～3、比较例1～4]
在下述所示的基本组成中配合上述合成例所制备的各种防雾剂，利用下述方法制备各种有机聚硅氧烷组合物、使其固化。
需要说明的是，有机聚硅氧烷组合物的雾产生量、剥离力、残留粘接率通过下述方法来测定。最终组合物的粘度通过上述方法来测定。任一有机聚硅氧烷组合物均为固化性没有问题的状态。
＜有机聚硅氧烷组合物的制备方法＞
将由下述式(6)所示的两末端具有乙烯基二甲基甲硅烷氧基的二甲基聚硅氧烷100质量份、由下述式(7)所示的甲基氢聚硅氧烷2.7质量份、乙炔基环己醇0.4质量份、氯铂酸和乙烯基硅氧烷的络合盐2质量份(以铂质量换算添加100ppm)作为基本组成，在该组成中分别配合上述合成例所制备的防雾剂1质量份或2质量份，充分混合，制备各种有机聚硅氧烷组合物。将配方组成示于表1。
[化学式3]
[化学式4]
＜雾产生量的测定方法＞
在东洋精机制作所制造的Misting Tester中，将试验样品1.6g涂布在最上部的辊上，使3个辊以1,400rpm旋转，利用Incorporated公司制造的Dust Trak Aerosol MonitorModel 8520TSI测定产生的雾量。就雾而言，在最上部的辊的正上方15cm的位置设置内径为7mm的乙烯塑料管口，乙烯塑料管的另一开口与Dust Trak的吸气部位连接。测定进行180秒，记录最高值。Dust Trak的检测极限的最高值为150mg/m3。将结果示于表1。
＜有机聚硅氧烷组合物的固化方法＞
在制备有机聚硅氧烷组合物后，在聚乙烯层叠纸基材上按照达到0.9～1.1g/m2的量涂布有机聚硅氧烷组合物，在140℃的热风式干燥机中加热30秒，将其作为间隔件并在以下的测定中使用。
＜涂敷样品的表面状态＞
目视观察通过上述方法使有机聚硅氧烷组合物固化而成的有机硅间隔件的表面，将没有问题地进行了涂敷的情况记作○，将存在凹凸、异物的情况记作×。将结果示于表1。
＜剥离力的测定方法＞
将通过上述固化方法获得的有机硅间隔件在25℃保存20小时，然后贴合TESA－7475胶带，将其在70℃的干燥机中在施加20g/m2的负荷的条件下保存20小时所得的制品作为试样，用拉伸试验机以180°的角度以0.3m/分钟的速度将试样的TESA－7475胶带剥离，测定剥离所需要的力，作为剥离力(N/25mm)。将结果示于表1。
＜残留粘接率的测定方法＞
将上述剥离试验后的TESA－7475胶带贴合于不锈钢板，用2kg的带辊(taperoller)往复1次而压接后，用拉伸试验机以180°的角度以0.3m/分钟的速度进行剥离，测定再剥离所需要的力，通过下述计算方法求出残留粘接率。将结果示于表1。
残留粘接率(％)＝再剥离力÷剥离力×100
[表1]

Claims (9)

1.有机聚硅氧烷交联物，其特征在于，包含每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷通过如下获得：在使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷进行氢化硅烷化反应而获得的有机硅凝胶状物中，加入具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物，进行平衡化而获得，
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2；R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基；P为由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基，其中，a为0或1～6的整数；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数，β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2，
R1 2SiO2/2 (3)
式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基中的基团，其中，a为0或1～6的整数；由式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。
2.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，式(1)中，1≤α+γ+ε+η≤1,000；式(2)中，1≤θ+κ+μ≤200。
3.根据权利要求2所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，式(1)中，1≤γ≤1,000；式(2)中，1≤κ≤200。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物，其中，具有由式(3)所示的硅氧烷单元的化合物为选自八甲基四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、由式M2Dn所示的直链硅氧烷及由式M2+mDnTm所示的支链硅氧烷中的有机硅氧烷，式M2Dn中，M表示R3SiO1/2单元，D表示R2SiO2/2单元，R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基，n为0～200的整数；式M2+mDnTm中，M、D、n如上所述，T表示RSiO3/2单元，R如上所述，m为1～10的整数。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物，其特征在于，由式(1)所示的有机聚硅氧烷的重均分子量为260～74,186，而且，由式(2)所示的有机氢聚硅氧烷的重均分子量为208～14,934。
6.硅氧烷组合物，将权利要求1～5中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物用25℃时的粘度为1～400mPa·s的低粘度有机聚硅氧烷稀释而成。
7.防雾剂，含有权利要求1～5中任一项所述的有机聚硅氧烷交联物或权利要求6所述的硅氧烷组合物。
8.无溶剂型剥离纸用有机硅组合物，其含有：
(A)1分子中具有2个以上的与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷：100质量份、
(B)1分子中具有3个以上的与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：0.1～30质量份、
(C)铂族金属系催化剂：催化量、和
(D)权利要求7所述的防雾剂：0.01～20质量份。
9.有机聚硅氧烷交联物的制造方法，其特征在于，在使具有由下述式(1)所示的结构的有机聚硅氧烷与具有由下述式(2)所示的结构的有机氢聚硅氧烷进行氢化硅烷化反应而制造有机硅凝胶状物后，对该有机硅凝胶状物添加具有由下述式(3)所示的硅氧烷单元的化合物而进行平衡化，从而获得每1,000mol硅氧烷单元含有0.1～50mol硅亚乙基键的有机聚硅氧烷，
MαMVi βDγDVi δTεTVi ζQη (1)
MθMH ιDκDH λTμTH ν (2)
式中，M为R3SiO1/2，MVi为R2PSiO1/2，D为R2SiO2/2，DVi为RPSiO2/2，T为RSiO3/2，TVi为PSiO3/2，MH为R2HSiO1/2，DH为RHSiO2/2，TH为HSiO3/2，Q为SiO4/2；R分别独立地为不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～12的未取代或取代的一价烃基；P为由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基，其中，a为0或1～6的整数；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν分别独立地为0或正数；β、δ、ζ不同时为0，β+δ+ζ≥2；ι、λ、ν也不同时为0，ι+λ+ν≥2，
R1 2SiO2/2 (3)
式中，R1为相同或不同的选自不具有脂肪族不饱和键的碳原子数1～20的一价烃基、或由－(CH2)a－CH＝CH2所示的烯基中的基团，其中，a为0或1～6的整数；式(3)所示的硅氧烷的平均聚合度为3～2,000。
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