TW201906899A - 有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法、以及霧滴抑制劑及無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供顯示二甲基聚矽氧烷油與凝膠狀的矽氧烷交聯物之中間物性的有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法。
於將具有烯基的有機聚矽氧烷與具有矽原子鍵結氫原子的有機氫聚矽氧烷在鉑族金屬系觸媒之存在下進行氫矽烷化反應而得之聚矽氧凝膠狀物中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物，以酸或鹼觸媒進行平衡化而得之油狀有機聚矽氧烷。
R1 2SiO2/2 (3)(R1係由不具有脂肪族不飽和鍵的價烴基或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6)表示的烯基所選出之基；式(3)的平均聚合度為3~2,000)。

Description

有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法、以及霧滴抑制劑及無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物
本發明關於有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法。又，本發明關於例如在使用高速旋轉的輥，將無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物塗布於紙或薄膜等的基材上時，為了減少在塗布頭部所發生的霧滴量而添加等所使用的霧滴抑制劑、及摻合此霧滴抑制劑而成之無溶劑型剝離型用聚矽氧組成物。
凝膠狀有機聚矽氧烷交聯物係使用於化粧品、電氣配線的連接部位之塗布等，但皆為無流動性之固形物。因此，亦不溶解於溶劑中，為了摻合於化粧品或樹脂中，必須長時間的粉碎步驟。
對於化粧品，使用聚矽氧凝膠的聚矽氧油分散物。此製品係一旦藉由加成反應製作固體狀聚矽氧凝膠後，邊粉碎邊使分散於聚矽氧油中。此製造方法係費工夫，而且固體狀的聚矽氧凝膠係即使在因反應變成固體的部位附近，有未反應的官能基存在，也不再進行反應，故縱然使用相 同的原料，也在每次製造都交聯密度變化，物性的控制為困難。
於塑膠中，為了在成型時提高流動性，或以污髒防止、滑性賦予等為目的，分散於高聚合度的聚矽氧油或聚矽氧樹膠(gum)樹脂中而使用。聚合度低的聚矽氧油，雖然提高流動性的效果或滑性優異，但由於聚矽氧油滲出表面，在表面上產生黏液。因此，使用聚合度高的樹膠狀之聚矽氧，但為了使均勻地分散，預先母料化等費工夫。又，所添加的聚矽氧之大部分由於係埋沒在樹脂中，在表面參與作用者只不過是一部分，而效率差。另一方面，使用固體狀的聚矽氧溶膠或樹脂時，由於留在樹脂中的成分多，而且與樹脂的相溶性亦差，變成分散不良而機械強度降低的情況多。又，缺乏表面的改質效果。
另一方面，顯示聚矽氧凝膠與聚矽氧油之中間物性的化合物之合成方法係尚未有報告。
又，以往為了防止紙或塑膠等的基材與黏著材料之接著、固著，在基材面上形成有機聚矽氧烷組成物的硬化皮膜而賦予剝離特性。作為在基材面上形成有機聚矽氧烷硬化皮膜之方法，加成反應的剝離性皮膜形成方法，由於硬化性優異，對於自低速剝離至高速剝離為止的各式各樣剝離特性之要求可對應，故被廣泛使用。
於此加成反應的剝離性皮膜形成方法中，有使有機聚矽氧烷組成物溶解於有機溶劑中之型、使用乳化劑來使分散於水中而成為乳液之型、僅由有機聚矽氧烷所構成的無 溶劑型。然而，溶劑型由於具有對於人體或環境有害的缺點，於安全性之方面，進行從溶劑型轉換至無溶劑型者。又，溶劑型或乳液型由於在塗布時需要溶劑或水之去除，無法使塗布用轉印輥速度成為高速。再者，於溶劑型中，由於引燃的危險性而亦無法高速塗布。另一方面，無溶劑型係沒有揮發去除的溶劑，由於引燃點亦高，在大量生產時，進行高速塗布，提高生產性。然而，進行無溶劑型的高速塗布時，發生霧滴。為了解決此霧滴問題，有提案下述所示之各式各樣的霧滴抑制劑。
特開2006-290919號公報(專利文獻1)之霧滴抑制劑，係兩末端矽烷醇基封鎖二有機聚矽氧烷與有機氫聚矽氧烷之經由錫觸媒的縮合反應物。
縮合反應係反應控制難，LOT所致的反應物之聚合度的差激烈。聚合度愈高則霧滴抑制效果愈高，但變成凝膠狀物，向剝離紙用聚矽氧的混合為困難。相反地若聚合度低，則向剝離紙用聚矽氧的混合變容易，但霧滴抑制效果低，發生未反應物的轉移，有剝離力變輕之情況。又，錫觸媒係有毒性的掛慮，而且若使用加成型剝離紙用聚矽氧組成物，則成為鉑觸媒的觸媒毒，由於阻礙硬化而不宜使用。
日本發明專利第5033293號公報、日本發明專利第5033294號公報(專利文獻2、3)之霧滴抑制劑，係將含烯基的矽氧烷與有機氫聚矽氧烷之任一者大量過剩(SiH基/烯基為4.6以上或烯基/SiH基為4.6以上)存在的混合物經 鉑觸媒等預先反應所成之化合物添加至無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物中者。此等係關於具有霧滴抑制效果的加成反應物，藉由使原料的一者成為大量過剩而減小加成反應物之分子量，可抑制黏度。又，固化後過剩的官能基係與剝離紙用聚矽氧組成物反應，抑制轉移。
然而，由於霧滴抑制劑中殘存的鉑觸媒，當SiH基/烯基為4.6以上時，隨著時間經過發生脫氫的危險性高，而且有對於固化造成影響之情況，或因部位而在交聯密度發生不均之情況。相反地，當烯基/SiH基為4.6以上時，剝離紙用聚矽氧之SiH基/烯基的比率變低，由於交聯密度改變而剝離力會變化。
特表2006-506509號公報(專利文獻4)之霧滴抑制劑，係對於有機氫矽化合物與長鏈烯烴一部分反應而成的部分取代氫化聚矽氧，使含有乙烯基的MQ樹脂部分交聯而成之化合物。
專利文獻4係使含有Q單位的矽氧烷成為油狀者。將MQ單位附加於有機氫矽化合物時，即使相同配合也有因LOT而引起凝膠化之情況，難以控制黏度。又，具有乙烯基的MQ樹脂之加成反應率低，反應結束後，隨著時間經過而反應，亦有高黏度化之情況。若要提高具有乙烯基的MQ樹脂之加成反應率則鉑觸媒量變多，無法作為霧滴抑制劑預先在剝離紙用聚矽氧組成物中摻合，於使用時添加的情況亦適用期會惡化。
特表2006-506510號公報、特表2006-508206號公報 (專利文獻5、6)係關於作為塗布用霧滴抑制劑的星形支化聚合物，星形支化聚合物係對於具有矽原子鍵結氫原子的改性有機氫聚矽氧烷與含有Q單位(SiO4/2單位)的乙烯基矽氧烷之加成反應物，更附加乙烯基矽氧烷或含不飽和官能基的有機化合物而成之反應物。
此等係在反應物中容易形成凝膠，由於黏著性及烯烴鏈的效果，有剝離力變高之情況。
特開2010-150537號公報(專利文獻7)之霧滴抑制劑，係在有剝離紙用聚矽氧組成物中摻合有含有Q單位(SiO4/2單位)的分枝狀有機聚矽氧烷寡聚物與二有機矽氧烷寡聚物之平衡聚合物者。
含有Q單位的有機聚矽氧烷寡聚物係難以控制分子量而製造，因LOT所致的分子量之偏差大小，而且難以藉由平衡化使均勻分散，經常得到一定的平衡化合物者為困難。
特表2010-502778號公報(專利文獻8)係將由(a)每1分子具有至少2個不飽和烴官能基的有機矽化合物與(b)每1分子具有至少2個氫化矽烷官能基的有機矽化合物之共聚合物所製作的分枝聚矽氧烷成分當作霧滴抑制劑，摻合於聚矽氧系塗布成分(剝離紙用聚矽氧組成物)中。
此反應物係生成凝膠的情況多，聚矽氧凝膠之存在係引起塗膜的凹凸或不均勻化。又，由於在分枝聚矽氧烷成分中鉑觸媒殘留，在分枝聚矽氧烷成分中若氫化矽烷官能基殘留，則在保管時引起脫氫反應，有容器膨脹，進而外 殼破裂之情況。再者，於控制劑量少的配合中，在分散時有在聚矽氧系塗布成分中引起加成反應之情況。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開2006-290919號公報
[專利文獻2]日本發明專利第5033293號公報
[專利文獻3]日本發明專利第5033294號公報
[專利文獻4]特表2006-506509號公報
[專利文獻5]特表2006-506510號公報
[專利文獻6]特表2006-508206號公報
[專利文獻7]特開2010-150537號公報
[專利文獻8]特表2010-502778號公報
本發明係鑒於上述情事而完成者，目的在於提供顯示二甲基聚矽氧烷油與凝膠狀的矽氧烷交聯物之中間物性的有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法。
又，本發明之其他目的在於提供：將無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物塗布於塗布機的輥上，以高速旋轉輥及轉印時，為了減低所發生的霧滴而用之添加劑的霧滴抑制劑，及添加此霧滴抑制劑而成之無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物。
本發明者為了達成上述目的而重複專心致力的檢討，結果發現於將在1分子中具有2個以上的基之有機聚矽氧烷與在1分子中具有2個以上的矽原子鍵結氫原子之有機氫聚矽氧烷在鉑族金屬系觸媒之存在下進行氫矽烷化反應而得之聚矽氧凝膠狀物中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物，以酸或鹼觸媒進行平衡化而得之油狀有機聚矽氧烷，係得到安定且具有顯示油與凝膠之中間物性的流動性之有機聚矽氧烷交聯物。
又，將上述平衡化前的聚矽氧凝膠狀物摻合至無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物時，霧滴抑制效果高，但由於聚矽氧凝膠之存在，容易在塗膜表面上形成凹凸，引起塗布不均，成為無商品價值的隔離物之問題係受到注意。一方面，於上述加成反應物中，使用交聯部位少之油狀者時，確認霧滴抑制效果低，另一方面，將上述有機聚矽氧烷交聯物添加至無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物時，發現霧滴抑制效果優異，終於完成本發明。
R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基、或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
因此，本發明提供下述有機聚矽氧烷交聯物及其製造方法、以及霧滴抑制劑及無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成 物。
[1]一種有機聚矽氧烷交聯物，其特徵為於將具有以下述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷與具有以下述式(2)表示的構造之機氫聚矽氧烷予以氫矽烷化反應而得之聚矽氧凝膠狀物中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物，進行平衡化而得之由矽氧烷單位每1,000mol含有0.1~50mol的矽伸乙基鍵之有機聚矽氧烷所構成；M α MVi β D γ DVi δ T ε TVi ζ Q η (1)
M θ MH ι D κ DH λ T μ TH ν (2)
(式中，M係R3SiO1/2，MVi係R2PSiO1/2，D係R2SiO2/2，DVi係RPSiO2/2，T係RSiO3/2，TVi係PSiO3/2，MH係R2HSiO1/2，DH係RHSiO2/2，TH係HSiO3/2，Q係SiO4/2，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，P係以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν各自獨立地為0或正數，β、δ、ζ不同時成為0，β+δ+ζ≧2，且ι、λ、ν亦不同時成為0，ι+λ+ν≧2)；R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基、或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
[2]如[1]記載之有機聚矽氧烷交聯物，其中於式(1)中，1≦α+γ+ε+η≦1,000，且於式(2)中，1≦θ+κ+μ≦200。
[3]如[2]記載之有機聚矽氧烷交聯物，其中於式(1)中，1≦γ≦1,000，且於式(2)中，1≦κ≦200。
[4]如[1]~[3]中任一項記載之有機聚矽氧烷交聯物，其中具有以式(3)表示的矽氧烷單位之化合物係表示由八甲基四矽氧烷、十甲基五矽氧烷、以式M2Dn(M表示R3SiO1/2單位，D表示R2SiO2/2單位，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，n為0~200之整數)表示的直鏈矽氧烷及以式M2+mDnTm(M、D、n係如上述，T表示RSiO3/2單位，R係如上述；m為1~10之整數)表示的支鏈矽氧烷所選出的有機矽氧烷。
[5]如[1]~[4]中任一項記載之有機聚矽氧烷交聯物，其中以式(1)表示的有機聚矽氧烷之重量平均分子量為260~74,186，且以式(2)表示的有機氫聚矽氧烷之重量平均分子量為208~14,934。
[6]一種矽氧烷組成物，其係將如[1]~[5]中任一項記載之有機聚矽氧烷交聯物，以在25℃的黏度為1~400mPa‧s之低黏度有機聚矽氧烷稀釋所成。
[7]一種霧滴抑制劑，其係由如[1]~[5]中任一項記載之有機聚矽氧烷交聯物或如[6]記載之矽氧烷組成物所構成。
[8]一種無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物，其含有：(A)在1分子中具有2個以上的矽原子鍵結烯基之有機聚矽氧烷：100質量份，(B)在1分子中具有3個以上的矽原子鍵結氫原子之有機氫聚矽氧烷：0.1~30質量份，(C)鉑族金屬系觸媒：催化量，(D)如[7]記載之霧滴抑制劑：0.01~20質量份。
[9]一種有機聚矽氧烷交聯物之製造方法，其特徵為將具有以下述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷與具有以下述式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷予以氫矽烷化反應而製造聚矽氧凝膠狀物後，於該聚矽氧凝膠狀物中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物，進行平衡化而得到矽氧烷單位每1,000mol含有0.1~50mol的矽伸乙基鍵之有機聚矽氧烷；M α MVi β D γ DVi δ T ε TVi ζ Q η (1)
M θ MH ι D κ DH λ T μ TH ν (2)
(式中，M係R3SiO1/2，MVi係R2PSiO1/2，D係R2SiO2/2，DVi係RPSiO2/2，T係RSiO3/2，TVi係PSiO3/2，MH係R2HSiO1/2，DH係RHSiO2/2，TH係HSiO3/2，Q係SiO4/2，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，P係以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν各自獨立地為0或正數，β、δ、ζ不同時成為0，β+δ+ζ≧2，且ι、λ、ν亦不同時成 為0，ι+λ+ν+≧2)；R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基、或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
本發明之有機聚矽氧烷交聯物係顯示二甲基聚矽氧油與凝膠狀的矽氧烷交聯物之中間物性，可適用於各式各樣的用途，例如化粧品用聚矽氧凝膠等，而且特別有效作為霧滴抑制劑。
本發明之霧滴抑制劑係藉由少量添加至無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物，而在以高速旋轉輥及進行轉印時，可大幅減低所發生的霧滴量。
再者，本發明之霧滴抑制劑，由於不含固體狀的凝膠，且不含活性的鉑族金屬系觸媒，故即使與具有矽原子鍵結氫原子的有機氫聚矽氧烷混合，也不發生脫氫，沒有隨著時間經過而促進交聯反應之作用，而且具有優異的霧滴抑制效果。
[實施發明的形態]
本發明之有機聚矽氧烷交聯物係於將具有以下述式 (1)表示的構造之有機聚矽氧烷(I)與具有以下述式(2)表示的構造之機氫聚矽氧烷(II)予以氫矽烷化反應而得之聚矽氧凝膠狀物(III)中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物(IV)，進行平衡化而得之由矽氧烷單位每1,000mol含有0.1~50mol的矽伸乙基鍵之有機聚矽氧烷(V)所構成；M α MVi β D γ DVi δ T ε TVi ζ Q η (1)
M θ MH ι D κ DH λ T μ TH ν (2)
(式中，M係R3SiO1/2，MVi係R2PSiO1/2，D係R2SiO2/2，DVi係RPSiO2/2，T係RSiO3/2，TVi係PSiO3/2，MH係R2HSiO1/2，DH係RHSiO2/2，TH係HSiO3/2，Q係SiO4/2，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，P係以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν各自獨立地為0或正數，β、δ、ζ不同時成為0，β+δ+ζ≧2，且ι、λ、ν亦不同時成為0，ι+λ+ν+≧2)；R1 2SiO2/2 (3)
(式中，R1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基、或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
首先，說明具有以下述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷(I)與具有以下述式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷 (II)。
M α MVi β D γ DVi δ T ε TVi ζ Q η (1)
M θ MH ι D κ DH λ T μ TH ν (2)
上述式(1)、(2)中，M、MVi、D、DVi、T、TVi、MH、DH、TH、Q各自為下述所示的單位。
M：R3SiO1/2、MVi：R2PSiO1/2、D：R2SiO2/2、DVi：RPSiO2/2、T：RSiO3/2、TVi：PSiO3/2、MH：R2HSiO1/2、DH：RHSiO2/2、TH：HSiO3/2、Q：SiO4/2
上述式中，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12、較佳碳原子數1~6的非取代或取代之一價烴基。作為例子，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之烷基；環己基等之環烷基；苯基、萘基、甲苯基等之芳基；或此等之基的碳原子所鍵結的氫原子之一部分經鹵素原子、氰基、羥基等所取代者。惟，於降低剝離力上，R之總數的至少50mol%較佳為甲基。
又，P係以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6之整數)表示的烯基，較佳為-CH=CH2。
α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν各自獨立地為0或正數。又，β、δ、ζ不同時成為0，β+δ+ζ為2以上，較佳為2~10，更佳為2~5，ι、λ、ν亦不同時成為 0，ι+λ+ν為2以上，較佳為2~10，更佳為2~5。
又，α、γ、ε、η不同時成為0，特別地從矽伸乙基鍵含量之點來看，α+γ+ε+η較佳為1~1,000，更佳為10~500，尤佳為50~400。此時，從矽伸乙基鍵含量之點來看，特別地γ較佳為1~1,000，更佳為10~500，尤佳為50~400。又，α較佳為0~20，更佳為0~10，尤佳為0~5。ε較佳為0~50，特佳為0~10，η較佳為0~5，特佳為0~1。
另一方面，θ、κ、μ亦不同時成為0，同樣地從矽伸乙基鍵含量之點來看，θ+κ+μ較佳為1~200，更佳為10~150，尤佳為20~100。此時，κ較佳為1~200，更佳為10~150，更佳為20~100。θ較佳為0~20，更佳為0~10，尤佳為0~5。μ較佳為0~50，特佳為0~10。
以式(1)表示的有機聚矽氧烷(I)係在1分子中具有2個以上、較佳2~10個的矽原子鍵結乙烯基之有機聚矽氧烷。
該有機聚矽氧烷之重量平均分子量較佳為260~74,186，更佳為408~7,586。重量平均分子量若過小，則於加成反應後繼續的鹼平衡化反應有不充分進行之情況，若過大則凝膠柔軟而帶有黏著性，操作有變困難之情況。再者，重量平均分子量係可藉由凝膠滲透層析(GPC)分析(溶劑：甲苯)的聚苯乙烯換算之重量平均分子量來測定(以下相同)。
作為如此的有機聚矽氧烷(I)，具體地可舉出兩末端含 有烯基的矽氧烷、側鏈含有烯基的矽氧烷、一末端及側鏈含有烯基的矽氧烷、兩末端含有側鏈烯基的矽氧烷、分枝末端含有烯基的矽氧烷。
若以構造式表示，則可舉出MVi 2Dγ、M2DγDVi δ、MVi 3DγT1、MVi 4DγT2、MVi 2DγDVi δ、MVi 2DγQ1、MαDγDVi δTVi ζ(惟，γ為1~1,000，特別地10~500，尤其50~400，δ為2~20、特別地2~10，尤其2~5，ζ為1~20，特別地1~10，尤其1~6)等。作為更具體的構造例，可舉出MVi 2D10、MVi 2D100、M2D27DVi 3、M2D97DVi 3、M2D26DVi 4、M2D25DVi 5、M2D24DVi 6、M2D96DVi 4、M2D95DVi 5、MVi 3D100T1、MVi 4D100T2、MVi 2D97DVi 1、MVi 2D95DVi 3、M3D93DVi 3TVi 1等。
又，乙烯基含量(莫耳/g)較佳為0.00001~0.01莫耳/g之範圍，更佳的範圍為0.0001~0.001莫耳/g。
以式(2)表示的有機氫聚矽氧烷(II)係在1分子中具有2個以上、較佳2~100個的矽原子鍵結氫原子(SiH基)之有機氫聚矽氧烷。藉由此有機氫聚矽氧烷(II)的SiH基與有機聚矽氧烷(I)的乙烯基進行加成反應而形成聚矽氧凝膠狀物。
該有機氫聚矽氧烷(II)之重量平均分子量較佳為208~14,934，更佳為874~5,000。重量平均分子量若過小，則加成反應後繼續的鹼平衡化反應有不充分進行之情況，若過大則凝膠柔軟而帶有黏著性，操作有變困難之情況。
作為如此的有機氫聚矽氧烷(II)，具體地可舉出兩末 端含有氫基的矽氧烷、側鏈含有氫基的矽氧烷、一末端及側鏈含有氫基的矽氧烷、兩末端及側鏈含有氫基的矽氧烷、支鏈及兩末端及側鏈含有氫基的矽氧烷等。
又，若以構造式表示，則可舉出M2DH λ、M2DκDH λ、MH 2DκDH λ、MH 3DκT1、MθDκDH λTH ν(惟，κ為1~200，特別地10~150，尤其20~100，λ為1~20，特別地1~10，尤其1~5，θ為3~22，特別地3~12，尤其3~7，γ為1~20，特別地1~10，尤其1~5)等。作為更具體的構造例，可舉出MH 2D10、MH 2D100、M2D27DH 3、M2D97DH3、M2D26DH 4、M2D25DH 5、M2D24DH 6、M2D96DH 4、M2D95DH 5、MH 3D100T1、MH 4D100T2、MH 2D97DH 1、MH 2D95DH 3、M3D93DH 3TH 1等。
又，SiH基含量較佳為0.0001~0.1莫耳/g之範圍，更佳的範圍為0.0001~0.01莫耳/g。
有機氫聚矽氧烷(II)之使用量，係該有機氫聚矽氧烷中的SiH基與上述以式(1)表示的有機聚矽氧烷中的烯基之配合莫耳比率(SiH基：烯基)較佳為0.8：5~2：1，更佳為1：1.5~1.5：1。
本發明中之第一階段的反應物之聚矽氧凝膠狀物(III)，係可藉由使用鉑族金屬系觸媒，使具有以上述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷(I)與具有以上述式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷(II)進行氫矽烷化(加成)反應而合成。此係藉由鉑族金屬系觸媒，將有機氫聚矽氧烷(II)中的SiH基附加於有機聚矽氧烷(I)中之乙烯基的反應。
此處，作為鉑族金屬系觸媒，可使用加成反應觸媒所用之眾所周知者。作為如此的鉑族金屬系觸媒，例如可舉出鉑系、鈀系、銠系、釕系等之觸媒，於此等之中特佳為使用鉑系觸媒。作為該鉑系觸媒，例如可舉出氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液或醛溶液、氯鉑酸之與各種烯烴或乙烯基矽氧烷的錯合物等。
此等鉑族金屬系觸媒之添加量為催化量，考慮經濟之點，相對於上述有機聚矽氧烷(I)與上述有機氫聚矽氧烷(II)之合計量，鉑族金屬質量較佳為0.1~100ppm之範圍，更佳為0.5~5ppm之範圍。
本發明中之中間體的聚矽氧凝膠狀物(III)之合成，係可無溶劑或使用甲苯等之有機聚矽氧烷可溶的溶劑，較佳為在鹼平衡化步驟前添加後述的化合物(IV)之八甲基四矽氧烷或十甲基五矽氧烷等之低黏度的環狀矽氧烷或直鏈二有機聚矽氧烷，將此當作溶劑使用。此時，溶劑之使用量較佳為具有以式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷(I)與具有以式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷(II)的合計質量之未達7倍。更佳為6倍以下，特佳為5.5倍以下。再者，配合時較佳為0.5倍以上，特佳為1倍以上。
上述氫矽烷化之反應係在常溫下亦可進行但緩慢，故反應溫度較佳為50~140℃，特佳為60~120℃，反應時間較佳為1~8小時，特佳為2~5小時。
其次，在經由上述氫矽烷化反應所得之聚矽氧凝膠狀物(III)中，藉由更添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位 之化合物(IV)，以酸或鹼觸媒進行平衡化，可得到油狀有機聚矽氧烷(V)。
R1 2SiO2/2 (3)
(R1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基或以-(CH2)a-CH=CH2(a為0或1~6)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
此處，於上述式(3)中，作為R1之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20、較佳碳原子數1~12之一價烴基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之烷基；環己基等之環烷基；苯基、萘基、甲苯基等之芳基；或此等之基的碳原子所鍵結的氫原子之一部分經鹵素原子、氰基、羥基等所取代者。作為R1，較佳為甲基。
具有以式(3)表示的矽氧烷單位之化合物(IV)之平均聚合度為3~2,000，較佳為3~100。平均聚合度若未達3，則有霧滴抑制效果低之情況，若過大則黏度過高而有不適於使用之情況。再者，平均聚合度係可以GPC分析(溶劑：甲苯)的聚苯乙烯換算之重量平均聚合度求得。
再者，上述化合物(IV)係除了上述以式(3)表示的矽氧烷單位，還可含有(R1 3SiO1/2)構造單位、(R1 1SiO3/2)構造單位(式中，R係與上述相同)或(SiO4/2)構造單位，此等之合計量係相對於全部矽氧烷單位的質量而言，較佳為0~50質量%，更佳以0~10質量%之範圍含有。
作為具有以式(3)表示的矽氧烷單位之化合物(IV)之例，較佳為使用八甲基四矽氧烷、十甲基五矽氧烷等之低黏度的環狀矽氧烷、M2Dn(M、D係與上述相同；n為0~200，較佳為1~50之整數)等之直鏈矽氧烷、M2+mDnTm(M、D、T係與上述相同；n為0~200，較佳為1~50之整數，m為1~10，較佳為1~3之整數)等之支鏈矽氧烷等。
具有以上述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物(IV)之使用量，只要是為了使具有以上述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷(I)與具有以上述式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷(II)之經由加成反應所製作的聚矽氧凝膠狀物(III)成為液狀之充分量即可，特別地相對於式(1)與式(2)之交聯反應物，較佳為其2~100倍之質量份，較佳為3~50倍之質量份，尤佳為3~25倍之質量份。
再者，具有以上述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物(IV)係如上述，可自加成反應前來配合，也可在加成反應後配合，而進行鹼平衡化。
作為平衡化反應中的觸媒，使用酸或鹼。藉由使用酸觸媒或鹼觸媒，將離子性大的矽氧烷鍵予以切斷及再結合，藉此可得到平衡化生成物。
作為酸觸媒，可舉出硫酸、鹽酸、磷酸、活性白土、氯化鐵、硼酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸等。
作為鹼觸媒，可舉出KOH、CsOH、NaOH、(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH及鉀或磷等之金屬矽酸鹽。
再者，聚矽氧凝膠狀物(III)為交聯密度高的硬凝膠時，較佳為使用鹼觸媒，在高溫下進行反應。
此等觸媒之使用量為10~3,000ppm，較佳為50~2,000ppm。
上述平衡化之反應較佳為反應溫度10~160℃，尤其120~160℃，反應時間為1~20小時，尤其2~10小時。
上述所得之有機聚矽氧烷(V)(有機聚矽氧烷交聯物)係不含凝膠，而為油狀者，該有機聚矽氧烷(V)之使用B型旋轉黏度計所測定的在25℃之黏度較佳為50~100,000mPa‧s，更佳為100~50,000mPa‧s。
上述所得之有機聚矽氧烷(V)係藉由1H-NMR所計算的矽氧烷單位每1,000mol的矽伸乙基鍵含量為0.1~50mol，較佳為1~30mol。上述矽伸乙基鍵含量若過少，則看不到霧滴抑制效果，若過多則黏度變過高而難以混合。
再者，上述有機聚矽氧烷(V)(有機聚矽氧烷交聯物)之黏度高時，可成為經低黏度的有機聚矽氧烷所稀釋之矽氧烷組成物。此時的黏度可為100~200,000mPa‧s，尤其可為100~10,000mPa‧s。再者，黏度係使用B型旋轉黏度計所測定之在25℃的值(以下相同)。
作為稀釋的低黏度之有機聚矽氧烷，可含有不飽和基，在25℃的黏度為1~400mPa‧s，更佳為10~200mPa‧s之低黏度有機聚矽氧烷。
作為如此低黏度的有機聚矽氧烷，具體地可舉出黏度1~400mPa‧s的二甲基聚矽氧烷、在分子鏈兩末端具有 二甲基乙烯基矽烷氧基的二甲基聚矽氧烷、在側鏈具有乙烯基的甲基乙烯基聚矽氧烷、在兩末端具有二甲基羥基矽烷基的二甲基聚矽氧烷、在側鏈具有苯基的苯基甲基聚矽氧烷等。
本發明之霧滴抑制劑係由上述所得之有機聚矽氧烷(V)(即有機聚矽氧烷交聯物)或上述矽氧烷組成物所構成。
摻合本發明之霧滴抑制劑而成之無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物，較佳為含有以下者所成之加成反應硬化型的聚矽氧組成物；(A)在1分子中具有2個以上的矽原子鍵結烯基之有機聚矽氧烷：100質量份，(B)在1分子中含有3個以上的矽原子鍵結氫原子(SiH基)之有機氫聚矽氧烷：0.1~30質量份，(C)鉑族金屬系觸媒：催化量，(D)上述霧滴抑制劑：0.01~20質量份，視需要的(E)反應控制劑。
上述(A)成分之在1分子中具有2個以上、較佳2~50個的烯基之有機聚矽氧烷，係較佳為以下述通式(4)表示的在末端及/或側鏈含有烯基之直鏈狀有機聚矽氧烷。
(式中，R2係由相同或相異之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~12之非取代或取代的一價烴基、或以-(CH2)q-CH=CH2(q為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基，全部R2中的至少2個為烯基；p為1~1,000)。
上述式(4)中，作為R2之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~12、較佳1~6之非取代或取代的一價烴基，例子可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之烷基；環己基等之環烷基；苯基、萘基、甲苯基等之芳基；或此等之基的碳原子所鍵結的氫原子之一部分經鹵素原子、氰基、羥基等所取代者。惟，於降低剝離力上，R2之總數的至少50mol%較佳為甲基。
又，全部R2中的至少2個、較佳2~50個、更佳2~10個為烯基。
p為1~1,000，較佳為10~300。
作為(B)成分之在1分子中含有3個以上的矽原子鍵結氫原子(SiH基)之有機氫聚矽氧烷，較佳為以下述通式(5)表示者。
(式中，R3係非取代或取代的一價烴基，r為1~300，s為0~150，以r>s之比率存在)。
上述式(5)中，R3係非取代或取代的一價烴基，較佳 為不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~12、尤其1~6者。作為如此的一價烴基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二基等之烷基、環己基等之環烷基、苯基、萘基等之芳基、3,3,3-三氟丙基等之鹵素取代烷基等。
又，r為1~300，較佳為10~100。s為0~150，較佳為0~50。另外，r、s係以r>s之比率存在。
相對於(A)成分100質量份，(B)成分之配合量較佳為0.1~30質量份，特佳為0.1~20質量份。再者，此(B)成分之有機氫聚矽氧烷，係有機氫聚矽氧烷((B)成分)中之矽原子鍵結氫原子的莫耳數相對於具有烯基的直鏈狀有機聚矽氧烷((A)成分)中之烯基的總莫耳數(SiH基/烯基)較佳為相當於1.5~2.5倍莫耳之量，更佳為相當於1.6~2.2倍莫耳之量。SiH基/烯基之配合比未達1.5倍莫耳時，硬化會不充分，若超過2.5倍莫耳，則有剝離力之隨著時間經過的變化大之情況。
作為(C)成分之鉑族金屬系觸媒，可使用加成反應觸媒所用之眾所周知者。作為如此的鉑族金屬系觸媒，例如可舉出鉑系、鈀系、銠系、釕系等之觸媒，於此等之中特佳為使用鉑系觸媒。作為該鉑系觸媒，例如可舉出氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液或醛溶液、氯鉑酸之與各種烯烴或乙烯基矽氧烷的錯合物等。
鉑族金屬系觸媒之添加量為催化量，但相對於(A)、(B)成分之合計量，所含有的鉑族金屬質量較佳為10~ 1,000ppm，特佳為10~200ppm。
(D)成分係上述霧滴抑制劑，相對於(A)成分100質量份，該霧滴抑制劑之配合量較佳為0.01~20質量份，特佳為0.1~5質量份。霧滴抑制劑之配合量若過少，則有看不到霧滴抑制效果之情況，若過多則組成物全體的黏度變過高，或有剝離力為目標值以外之情況。
(E)成分之反應控制劑係視需要配合的成分，為控制鉑族金屬系觸媒之觸媒活性者，可舉出各種有機氮化合物、有機磷化合物、乙炔系化合物、肟化合物、有機氯化合物等。具體地，可舉出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇、苯基丁炔醇等之乙炔系醇、3-甲基-3-1-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-1-己炔-3-炔等之乙炔系化合物、此等之乙炔系化合物與烷氧基矽烷或矽氧烷或氫矽烷或矽氧烷之反應物、四甲基乙烯基矽氧烷環狀體等之乙烯基矽氧烷、苯并三唑等之有機氮化合物及其他的有機磷化合物、肟化合物、有機鉻化合物等。
摻合反應控制劑(E)時的配合量，只要得到良好的處理浴安定性即可，一般相對於全部組成物量可為0~3質量%，尤其0.01~3質量%，相對於(C)成分100質量份，較佳為0.01~3質量份。
於霧滴抑制劑添加無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物中，於不損害本發明目的之範圍內，可摻合抗氧化劑、顏料、安定劑、抗靜電劑、消泡劑、密著提升劑、矽石等的無機填充劑作為其他任意之成分。
添加有霧滴抑制劑的無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物，係可藉由將上述各成分依照常見方法均勻混合而調製。
實際使用本發明之添加有霧滴抑制劑的無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物時，可直接將剝離紙用聚矽氧組成物或以適當有機溶劑稀釋後，使用輥塗、逆塗或凹版塗布等之塗布方法，在紙或薄膜等之基材上塗布0.01~100g/m2塗布後，藉由在50~200℃加熱1~120秒，而在基材上形成硬化皮膜。
此處，作為基材，可舉出玻璃紙、聚乙烯層合紙、牛皮紙、道林紙、鏡面塗布紙等之紙、聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯等之塑膠薄膜等。
再者，本發明之霧滴抑制劑係對於無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物之硬化物的剝離力毫無造成任何變化。
[實施例]
以下，顯示合成例、實施例及比較例，具體說明本發明，惟本發明不受下述的實施例所限制。再者，下述所列舉的黏度皆為在25℃使用B型旋轉黏度計所測定之值。
又，於下述之例中，表示矽氧烷之組成的記號係表示如以下之單位。
M：(CH3)3SiO1/2
MH：(CH3)2HSiO1/2
MVi：(CH2=CH)(CH3)2SiO1/2
D：(CH3)2SiO2/2
DH：(CH3)HSiO2/2
DVi：(CH2=CH)(CH3)SiO2/2
TVi：(CH2=CH)SiO3/2
Q：SiO4/2
[合成例1]
將以MH 2D29表示的直鏈狀甲基氫聚矽氧烷10g與以M2DVi 1.4D147TVi 1表示的含有分枝的直鏈狀乙烯基甲基聚矽氧烷48g(SiH基：乙烯基=1莫耳：1.17莫耳)在十甲基五矽氧烷(D5)280g中混合後，添加鉑質量計2ppm的配位有乙烯基甲基聚矽氧烷之鉑觸媒，升溫。於50~60℃凝膠化後停止反應，投入200ppm的KOH，在150℃進行6小時平衡化反應。將溫度降低至80℃後，投入氯乙醇0.2g，進行中和。所得者之黏度為126,500mPa‧s且係高黏度的油狀。又，由1H-NMR所計算的矽氧烷單位每1,000mol之矽伸乙基鍵為1.9mol。
[合成例2]
將以MH 2D59表示的直鏈狀甲基氫聚矽氧烷4.1g與以M0.74MVi 0.08Q1表示的聚矽氧樹脂12.24g(SiH基：乙烯基=1莫耳：4.2莫耳)與以M2D79表示的直鏈狀二甲基聚矽氧烷33.5g及十甲基五矽氧烷(D5)25.2g混合後，添加鉑質量計2ppm的配位有乙烯基甲基聚矽氧烷之鉑觸媒，升溫。於50~60℃凝膠化後停止反應，添加以MVi 2D585.32 表示的在兩末端具有乙烯基之直鏈狀二甲基聚矽氧烷29.9g，充分進行攪拌。然後投入1,200ppm的KOH，在150℃進行6小時平衡化反應，將溫度降低至80℃後，投入氯乙醇0.2g，進行中和後，在150℃於2mmHg條件下進行減壓濃縮2小時。所得者之黏度為1,550mPa‧s且係油狀。由1H-NMR所計算的矽氧烷單位每1,000mol之矽伸乙基鍵為6.2mol。
[合成例3]
將以MH 2D31.97表示的直鏈狀二甲基氫聚矽氧烷11g與以M2DVi 2.4D150.4表示的直鏈狀乙烯基甲基聚矽氧烷49.3g(SiH基：乙烯基=1莫耳：1.17莫耳)在以M2D24表示的直鏈狀二甲基聚矽氧烷422g中混合後，添加鉑質量計2ppm的配位有直鏈狀乙烯基聚矽氧烷之鉑觸媒，升溫。於50~60℃凝膠化後停止反應，於其中更添加以M2D24表示的直鏈狀二甲基聚矽氧烷870g，以均質機2,000rpm邊磨碎邊攪拌凝膠3小時。所得者之黏度為280mPa‧s，但微細的凝膠殘存。由1H-NMR所計算的交聯物之矽氧烷單位每1,000mol之矽伸乙基鍵為11.3mol。
[合成例4]
對於合成例3所合成之含凝膠的聚矽氧油進行濾紙過濾。所得之油的收率係合成例3之油的約20質量%，黏度為41mPa‧s，目視無法看到凝膠。
[合成例5]
將以M2D31.97DH 5表示的直鏈狀二甲基氫聚矽氧烷51g與以M2DVi 4D148.56表示的直鏈狀乙烯基甲基聚矽氧烷49g(SiH基：乙烯基=1莫耳：0.19莫耳)混合後，添加鉑質量計2ppm的配位有乙烯基聚矽氧烷之鉑觸媒，升溫。於90℃進行3小時反應後的時間點，SiH基量為0.085mol/100g，乙烯基係全量反應。此後，於120℃ 2mmHg之條件下減壓濃縮揮發成分3小時。所得之聚矽氧油的黏度為2,400mPa‧s。
又，本聚矽氧油係確認有隨著時間經過而氫氣發生。由1H-NMR所計算的矽氧烷單位每1,000mol之矽伸乙基鍵為74.4mol。
再者，對於下述式(6)之化合物100g、下述式(7)之化合物2g，混合各合成例的化合物50g，在80℃攪拌後，於合成例1、合成例2之化合物未看到黏度變化，但於混合有合成例3、合成例4及合成例5之化合物的系統係發生凝膠化。
[實施例1~3、比較例1~4]
於下述所示的基本組成中，摻合上述合成例所調製的各種霧滴抑制劑，藉由下述方法調製各種有機聚矽氧烷組成物，使硬化。
再者，有機聚矽氧烷組成物之霧滴發生量、剝離力、 殘留接著率係藉由下述方法測定。最終組成物之黏度係藉由上述方法測定。有機聚矽氧烷組成物皆為硬化性無問題之狀態。
<有機聚矽氧烷組成物之調製方法>
將以下述式(6)
表示的在兩末端具有乙烯基二甲基矽烷氧基之二甲基聚矽氧烷100質量份、以下述式(7)
表示的甲基氫聚矽氧烷2.7質量份、乙炔基環己醇0.4質量份、氯鉑酸與乙烯基矽氧烷的錯鹽2質量份(以鉑質量換算添加100ppm)當作基本組成，於此組成中摻合上述合成例所調製的霧滴抑制劑各自1或2質量份，充分地混合而調製各種有機聚矽氧烷組成物。表1中顯示配合組成。
<霧滴發生量之測定方法>
於東洋精機製作所製Misting Tester中，將試驗樣品1.6g塗布於最上部之輥上，以1,400rpm使3個輥旋轉，以Incorporated公司製Dust Trak AerosoI Monitor Model 8520 TSI測定所發生的霧滴量。霧滴係在最上部的輥起正上方15cm處設置內徑7mm的乙烯塑膠管口，乙烯塑膠管的另一側之口係連結至Dust Trak的吸氣部位。測定係進行180秒，記錄最高值。Dust Trak之檢測極限界最高值為150mg/m3。表1中顯示結果。
<有機聚矽氧烷組成物之硬化方法>
調製有機聚矽氧烷組成物後，於聚乙烯層合紙基材上塗布0.9~1.1g/m2的有機聚矽氧烷組成物，在140℃的熱風式乾燥機中加熱30秒，將此當作隔離物，使用於以下之測定。
<塗布樣品之表面狀態>
目視觀察以上述方法使有機聚矽氧烷組成物硬化後之聚矽氧隔離物的表面，將無問題地塗布者記載為○，將有凹凸或異物者記載為×。表1中顯示結果。
<剝離力之測定方法>
將經由前述硬化方法所得之聚矽氧隔離物在25℃保存20小時後，對於貼合有TESA-7475膠帶者，在70℃的 乾燥機中施加20g/m2之荷重，將保存20小時者當作試料，使用拉伸試驗機，以180°的角度、0.3m/分鐘剝離試料的TESA-7475膠帶，測定剝離所需要之力，當作剝離力(N/25mm)。表1中顯示結果。
<殘留接著率之測定方法>
將上述剝離試驗後的TESA-7475膠帶貼合於不銹鋼板，以2kg的膠帶輥來回1次壓合後，使用拉伸試驗機，以180°的角度、0.3m/分鐘剝離，測定再剝離所需要之力，以下述之計算方法求得殘留接著率。表1中顯示結果。
殘留接著率(%)=再剝離力÷剝離力×100

Claims (8)

  1. 一種有機聚矽氧烷交聯物，其特徵為於將具有以下述式(1)表示的構造之有機聚矽氧烷與具有以下述式(2)表示的構造之有機氫聚矽氧烷予以氫矽烷化反應而得之聚矽氧凝膠狀物中，藉由添加具有以下述式(3)表示的矽氧烷單位之化合物，進行平衡化而得之由矽氧烷單位每1,000mol含有1~50mol的矽伸乙基鍵之有機聚矽氧烷所構成；M α M Vi β D γ D Vi δ T ε T Vi ζ Q η (1) M θ M H ι D κ D H λ T μ T H ν (2)(式中，M係R 3SiO 1/2，M Vi係R 2PSiO 1/2，D係R 2SiO 2/2，D Vi係RPSiO 2/2，T係RSiO 3/2，T Vi係PSiO 3/2，M H係R 2HSiO 1/2，D H係RHSiO 2/2，T H係HSiO 3/2，Q係SiO 4/2，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，P係以-(CH 2) a-CH=CH 2(a為0或1~6之整數)表示的烯基；α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν各自獨立地為0或正數，β、δ、ζ不同時成為0，β+δ+ζ≧2，且ι、λ、ν亦不同時成為0，ι+λ+ν+≧2)；R 1 2SiO 2/2 (3)(式中，R 1係由相同或異種之不具有脂肪族不飽和鍵的碳原子數1~20之一價烴基、或以-(CH 2) a-CH=CH 2(a為0或1~6之整數)表示的烯基所選出之基；以式(3)表示的矽氧烷之平均聚合度為3~2,000)。
  2. 如請求項1之有機聚矽氧烷交聯物，其中於式(1)中，1≦α+γ+ε+η≦1,000，且於式(2)中，1≦θ+κ+μ≦200。
  3. 如請求項2之有機聚矽氧烷交聯物，其中於式(1)中，1≦γ≦1,000，且於式(2)中，1≦κ≦200。
  4. 如請求項1~3中任一項之有機聚矽氧烷交聯物，其中具有以式(3)表示的矽氧烷單位之化合物係表示由八甲基四矽氧烷、十甲基五矽氧烷、以式M 2D n(M表示R 3SiO 1/2單位，D表示R 2SiO 2/2單位，R各自獨立地係不具有脂肪族不飽和鍵之碳原子數1~12的非取代或取代之一價烴基，n為0~200之整數)表示的直鏈矽氧烷及以式M 2+mD nT m(M、D、n係如上述，T表示RSiO 3/2單位，R係如上述；m為1~10之整數)表示的支鏈矽氧烷所選出的有機矽氧烷。
  5. 如請求項1~3中任一項之有機聚矽氧烷交聯物，其中以式(1)表示的有機聚矽氧烷之重量平均分子量為260~74,186，且以式(2)表示的有機氫聚矽氧烷之重量平均分子量為208~14,934。
  6. 一種矽氧烷組成物，其係將如請求項1~5中任一項之有機聚矽氧烷交聯物，以在25℃的黏度為1~400mPa‧s之低黏度有機聚矽氧烷稀釋所成。
  7. 一種霧滴抑制劑，其係由如請求項1~5中任一項之有機聚矽氧烷交聯物或如請求項6之矽氧烷組成物所構成。
  8. 一種無溶劑型剝離紙用聚矽氧組成物，其含有：(A)在1分子中具有2個以上的矽原子鍵結烯基之有機聚矽氧烷：100質量份，(B)在1分子中具有3個以上的矽原子鍵結氫原子之有機氫聚矽氧烷：0.1~30質量份，(C)鉑族金屬系觸媒：催化量，(D)如請求項7之霧滴抑制劑：0.01~20質量份。
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