CN106423192B - 一种金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于烟气脱硝领域，针对现有商业催化剂载体强度低以及Mn基催化剂在SO2存在的情况下脱硝性能的不足，提供一种金属柱撑蒙脱土负载γ‑MnO2低温脱硝催化剂及制备方法。本发明以层状蒙脱土为载体，用具有不同抗SO2性能的金属进行层间柱撑，同时负载具有较高低温活性的γ‑MnO2，利用层状蒙脱土的大比表面积，实现了γ‑MnO2和层间抗SO2金属的优势组合。采用本发明方法制备的催化剂机械强度高，不需要进行高温煅烧，催化剂低温活性好，同时具有优异的抗SO2性能。此外，本发明采用的蒙脱土在我国储量丰富，价格低廉，易成型运输，是一种可实际使用的优良的催化剂载体。
Description
技术领域
本发明属于脱硝催化领域，尤其涉及一种层状柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。
背景技术
氨气选择催化还原脱硝(NH3-SCR)是目前国际上应用最为广泛的烟气脱硝技术。该方法具有脱硝活性高，装置结构简单，反应温度低，污染小等诸多优点。目前SCR脱硝催化剂主要为V-W-Ti，该催化剂脱硝活性好，抗SO2性能高，但是该催化剂所使用的TiO2价格高，在高温下容易发生晶型转变，同时该催化剂中所使用的V基催化剂低温活性差，高温下容易发生V的挥发，导致催化活性窗口窄，不易在低温下使用。同时该催化剂机械性能较差，这对运输及催化剂成型造成困难。鉴于现在烟气脱硝装置多放置在除尘之后，这就需要催化剂具备优异的低温活性。因此开发一种低温廉价且具有高抗SO2的SCR催化剂十分必要。中国专利CN105214650A公开了一种以凹土棒土作为载体，以硝酸锰硝酸锆为前驱体，通过溶胶凝胶法制备Mn-Ce/ATP脱硝催化剂。该制备方法不足之处在于：①制作工艺复杂，通过溶胶凝胶法制备需加入柠檬酸等试剂，增加成本。②以棒状凹凸棒土为载体掺杂Mn、Ce，相比柱撑蒙脱土活性组分更容易发生活性组分团聚。③该制备过程中以硝酸锰为前驱体通过高温煅烧会使MnO2晶型发生转变，不能形成活性最高的γ-MnO2。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的催化剂载体价格昂贵，反应活性温度高，催化剂抗SO2性能差的缺陷，提供一种金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂及其制备方法。本发明制备的催化剂制备工艺简单，机械强度高，低温活性好，同时具备优异的抗SO2性能。此外本发明所使用的蒙脱土价格低，在我国具有丰富的储存量，可以大规模使用作为催化剂的廉价载体。
本发明提供了一种金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂，该催化剂以层状蒙脱土为载体，选取具有不同抗SO2性的金属进行层间柱撑，同时负载γ-MnO2作为活性组分。
进一步的，所述催化剂中γ-MnO2用量为3wt％-9wt％，所述的柱撑抗SO2金属与蒙脱土的摩尔比为0.01～0.05：1。
作为优选，本发明所述柱撑金属为具有较好抗SO2性能的Ni、Ce、Zr中的一种。
上述的层状柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂的制备方法，其工艺步骤如下：
(1)将100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液的PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约24h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
(2)室温下溶解Ni(NO3)2.6H2O，ZrO(NO3)2.XH2O或Ce(NO3).6H2O中的一种于去离子水中，缓慢加入到步骤(1)制得的10mL Na-MMT浆料中，控制金属与蒙脱土的摩尔比为0.01～0.05：1，于80℃水浴下搅拌3～4h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得金属柱撑蒙脱土。
(3)将步骤(2)制得的柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和3g/mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并将过筛后的金属柱撑蒙脱土逐步加入到三口瓶中，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约 2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。
本发明的有益效果：
(1)采用大比表面的层状蒙脱土作为载体，并在蒙脱土层间引入金属阳离子进行柱撑，进一步增大了蒙脱土的比表面积以及孔容。在其层状表面上沉积一层具有较高低温脱硝活性的γ-MnO2，由于柱撑金属的引入使蒙脱土的层间结构更加蓬松，这有利于反应气体与活性组分充分接触，进一步提高了脱硝效率。同时作为黏土系的蒙脱土具有机械性能高，易于成型，价格低廉等诸多优点。
(2)本发明通过MnSO4.H2O和(NH4)2S2O8反应得到γ-MnO2，避免了硝酸锰前驱体高温分解会使MnO2晶型发生转变，不能形成活性最高的γ-MnO2，而且制得的催化剂不需要经过高温煅烧，有效的避免了活性组分的团聚。
(3)与单独的蒙脱土负载活性组分相比，加入的Ni、Ce、Zr等金属元素不仅能起到柱撑的效果，同时能减少SO2与表面活性金属Mn的反应，降低了Mn 基催化剂表面硫酸盐的形成，避免催化剂表面活性位被生成的硫酸盐覆盖，故具有较好的抗SO2性能，能与活性组分γ-MnO2产生协同效应，达到低温脱硝与抗SO2的催化效果。
附图说明
图1为纯化前后蒙脱土的XRD图。
图2为金属柱撑后的XRD图。
图3为金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2前的TEM图。
图4为金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2后的TEM图。
具体实施方式
下面结合实施例和比较例，具体说明一种层状柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂及其制备方法。
实施例1：
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+，并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约24h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取2.67g Ni(NO3)2.6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ni(NO3)2.6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ni金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ni-MMT。
3、将步骤2所得Ni金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约20g过筛后的Ni金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得Ni柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。记为7wt.％γ-MnO2/Ni(0.03-MMT。
图1为纯化前后蒙脱土的XRD图，纯化方法按实施例1中的步骤1实施；从图中可以明显的看出纯化后蒙脱土的001衍射峰2θ出现明显的移动，由6.7°后移至约7.9°，说明经过纯化的Na+离子成功置换了层间Ca2+，引起层间距变小，层间Na+离子更有利于蒙脱土进行离子交换，使蒙脱土更容易被柱撑。
图2为金属柱撑后的XRD图，从图中可以明显看出随着金属元素的柱撑，其原土的001衍射峰均出现了不同程度的前移及弱化，由谢乐公式D＝Kγ/Bcosθ和布拉格公式2dsinθ＝nλ可得，随着θ角的减小以及峰半高宽的降低，层面间距d会逐渐增大，由此可以证明金属已成功柱撑到蒙脱土层间。
图3为金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2前的TEM图，图4为负载后的TEM图，从图中可以看出，相比于之前未负载γ-MnO2的金属柱撑蒙脱土，用γ-MnO2负载后，层片状的蒙脱土表面负载着颗粒状的物质，整个层片形貌上负载效果较好，相对来说分散较为均匀，进一步证明γ-MnO2被成功负载。
实施例2
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取4.62g的ZrO(NO3)2.XH2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤 1中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的ZrO(NO3)2.XH2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Zr金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Zr-MMT。
3、将步骤2所得Zr金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约20g过筛后的Zr金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得Zr柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。记为7wt.％γ-MnO2/Zr(0.03-MMT。
实施例3
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取8g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.01：1，持续搅拌，升温至80℃反应3.5h 后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约20g过筛后的Ce金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得Ce柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。记为7wt.％γ-MnO2/Ce(0.01-MMT。
实施例4
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取10g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约20g过筛后的Ce金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得Ce柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。记为7wt.％γ-MnO2/Ce(0.03-MMT。
实施例5
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取12g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.05：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约20g过筛后的Ce金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得Ce柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂。记为7wt.％γ-MnO2/Ce(0.05-MMT。
实施例6
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+，并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取10g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解10mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和14mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并称取约10g过筛后的Ce金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，得3wt.％γ-MnO2/Ce(0.03-MMT。
实施例7
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取10g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解30mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和40mL 3g/100mL的(NH4)2S2O8溶液于三口烧瓶，并称取约10g过筛后的Ce金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶中，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，即得9wt.％γ-MnO2/Ce(0.03)-MMT。
对比实施例1
将实施例1～3中的柱撑金属去除，具体操作步骤如下：
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下溶解50mL质量浓度为3g/100mL的MnSO4.H2O和65mL 3g/100mL 的(NH4)2S2O8溶液于步骤1的浆料中，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，得7wt.％γ-MnO2/MMT。
对比实施例2
将实施例1中的γ-MnO2去除，具体操作步骤如下：
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤洗涤烘干得到Na-MMT，称取45g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL浆料。
2、室温下称取2.67g Ni(NO3)2.6H2O溶解于去离子水中，控制金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，量取50mL步骤1中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的柱撑金属前驱体缓慢滴加入三口烧瓶中，持续搅拌，升温至80℃反应3.5h 后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得Ni-MMT。
对比实施例3
将实施例2中的γ-MnO2去除，具体操作步骤参照对比实施例2
对比实施例4
将实施例4中的γ-MnO2去除，具体操作步骤参照对比实施例2
对比实施例5
将实施例4中制备的γ-MnO2的前驱物MnSO4.H2O和(NH4)2S2O8用Mn(NO3)2代替制备混晶型MnO2，具体操作步骤如下：
1、称取约100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～ 5000r/min乳化机制浆，静止约20h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取50g Na-MMT溶解于去离子水中配制成约9g/100mL 浆料。
2、室温下称取10g的Ce(NO3).6H2O溶解于去离子水中，量取50mL步骤1 中所制浆料于250mL三口烧瓶中，将溶解后的Ce(NO3).6H2O缓慢滴加入三口烧瓶中，控制Ce金属与蒙脱土的摩尔比为0.03：1，持续搅拌，升温至80℃反应 3.5h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得到Ce-MMT。
3、将步骤2所得Ce金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用。室温下溶解1.5g质量浓度为50％的Mn(NO3)2溶液于三口烧瓶，并称取约10g过筛后的Ce 金属柱撑蒙脱土加入三口烧瓶中，剧烈搅拌条件下升温80℃反应约2h；待反应结束后将产物抽滤，洗涤，干燥，并置于马弗炉中400℃焙烧，即得7wt.％ MnO2/Ce(0.03)-MMT。
金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂性能测试
本发明在SCR光催化两用固定床上进行活性测试，量取约一定体积催化剂置于固定床石英管反应器中，采用高精度质量流量计(七星华创，D07-19B型) 精确控制进口气体流量，以N2作为载气，气体组成为：[NO]＝1000ppm、 [NH3]＝1000ppm、SO2＝300ppm、O2＝3vol％,反应空速为＝40000h-1，为了测试抗SO2性，测试在反应过程中通入300ppm SO2。测试前先持续通气30min，使得催化剂吸附饱和，从而排除NOx被吸附而带来的浓度下降。使用德国凯恩公司生产的 KM9106烟气分析仪检测进口浓度，得到精确的进口NOx浓度，记为[NOx]in。升温 50℃，温度恒定后，检测出口NOx浓度，记为[NOx]out。按照反应温度要求，逐步升高反应温度，稳定后读取该温度下出口的NOx浓度，测量数据如表1所示。
脱硝效率的计算公式如下：
表1脱硝性能评价试验数据
由表1可见，本发明所制备的金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂具有较低的活性温度，较好的抗SO2性能，尤其是Ce柱撑蒙脱土相对其他两种金属具有优异的脱硝性能和抗SO2性能。相比于比较例5中制备的混晶型的MnO2, 因不需要高温焙烧，防止了MnO2晶型在高温下向Mn2O3的转变，所以其低温活性以及抗SO2性能出现明显的提升。
Claims (3)
1.一种金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法步骤如下：
(1)将100g钙基蒙脱石原土分散于1.5mol/L(NaPO3)6溶液中，用氨水调节溶液的PH＝7，同时加入5wt％的NaCl置换蒙脱土层间Ca2+,并使用4000～5000r/min乳化机制浆，静止24h，用虹吸的方法移取上层浆料，并抽滤、洗涤、烘干得到Na-MMT，称取Na-MMT溶解于去离子水中配制成9g/100mL浆料；
(2)室温下溶解Ni(NO3)2·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O或ZrO(NO3)·XH2O中的一种于去离子水中作为柱撑金属，缓慢加入到步骤(1)制得的Na-MMT浆料中，控制柱撑金属与蒙脱土的摩尔比为0.01～0.05：1，于80℃水浴下搅拌3～4h后移至不锈钢高压反应釜中于150℃反应10h，反应结束后进一步抽滤、洗涤、干燥，得金属柱撑蒙脱土；
(3)将步骤(2)制得的金属柱撑蒙脱土研磨过筛120～200目备用，室温下溶解质量浓度为3g/100mL的MnSO4·H2O和3g/mL的(NH4)2S2O8于三口烧瓶，并将过筛后的金属柱撑蒙脱土逐步加入到三口瓶中，剧烈搅拌条件下升温至80℃反应2h；待反应结束后将产物抽滤、洗涤、干燥，即得金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂；
所述催化剂以层状蒙脱土为载体，选取具有不同抗SO2性的金属进行层间柱撑，负载γ-MnO2作为活性组分。
2.根据权利要求1所述的金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂中γ-MnO2的含量为3wt％～9wt％。
3.根据权利要求1所述的金属柱撑蒙脱土负载γ-MnO2低温脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：所述柱撑金属为Zr、Ce、Ni中的一种。
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