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一种异丙叉丙酮的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种异丙叉丙酮的制备方法，包括：以丙酮为原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合‑脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；产物进行蒸馏即得；固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的25‑45％，将前体和载体研磨混合均匀后于500‑700℃煅烧2‑4小时即得；镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2‑3:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为40‑80℃、pH为9‑11条件下反应30‑60分钟，再静置8‑16小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。

Description

一种异丙叉丙酮的制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及化工中间体，具体涉及一种异丙叉丙酮的制备方法。
背景技术
异丙叉丙酮即4-甲基-3-戊烯-2-酮，是一种无色、透明易挥发的油状液体，有强烈的薄荷或蜂蜜气味，微溶于水，与多数有机溶剂混溶，是一种重要的化工中间体。
发明内容
本发明的目的在于提供一种异丙叉丙酮的制备方法。
本发明的上述目的是通过下面的技术方案得以实现的：
一种异丙叉丙酮的制备方法，包括如下步骤：以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮；
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的25-45％，将前体和载体研磨混合均匀后于500-700℃煅烧2-4小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2-3:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为40-80℃、pH为9-11条件下反应30-60分钟，再静置8-16小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
优选地，所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉30-40份分散于50-60份质量分数为5-15％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于40-50℃条件下搅拌1-2小时，再加入5-15份硫酸锌，搅拌20-30min，降温后过滤，干燥即得。
优选地，所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉35份分散于55份质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于45℃条件下搅拌1.5小时，再加入10份硫酸锌，搅拌25min，降温后过滤，干燥即得。
优选地，所述镁盐为硝酸镁、醋酸镁或硫酸镁；所述铝盐为硝酸铝、醋酸铝或硫酸铝；所述沉淀剂为氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠和碳酸钠中的一种或几种。
优选地，催化缩合反应的温度为120-140℃。
优选地，催化缩合反应的压力为0.8-1.2MPa。
本发明的优点：
本发明提供的制备方法简易可行，转化率高；固体催化剂可以反复套用，且反复套用多次后催化效率无明显降低。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明保护范围。尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
下述实施例中，镁盐选用硝酸镁，也可使用醋酸镁或硫酸镁；铝盐选用硝酸铝，也可使用醋酸铝或硫酸铝，沉淀剂选用氢氧化钾，也可使用碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠。
实施例1：异丙叉丙酮的制备
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为130℃，压力为1.0MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的35％，将前体和载体研磨混合均匀后于600℃煅烧3小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2.5:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为60℃、pH为10条件下反应45分钟，再静置12小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉35份分散于55份质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于45℃条件下搅拌1.5小时，再加入10份硫酸锌，搅拌25min，降温后过滤，干燥即得。
实施例2：异丙叉丙酮的制备
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为120℃，压力为0.8MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的25％，将前体和载体研磨混合均匀后于500℃煅烧4小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为40℃、pH为9条件下反应60分钟，再静置8小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉30份分散于50份质量分数为5％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于40℃条件下搅拌2小时，再加入5份硫酸锌，搅拌20min，降温后过滤，干燥即得。
实施例3：异丙叉丙酮的制备
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为140℃，压力为1.2MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的45％，将前体和载体研磨混合均匀后于700℃煅烧2小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为3:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为80℃、pH为11条件下反应30分钟，再静置16小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉40份分散于60份质量分数为15％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于50℃条件下搅拌1小时，再加入15份硫酸锌，搅拌30min，降温后过滤，干燥即得。
实施例4：异丙叉丙酮的制备
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为130℃，压力为1.0MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的30％，将前体和载体研磨混合均匀后于600℃煅烧3小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2.5:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为60℃、pH为10条件下反应45分钟，再静置12小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉35份分散于55份质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于45℃条件下搅拌1.5小时，再加入10份硫酸锌，搅拌25min，降温后过滤，干燥即得。
实施例5：异丙叉丙酮的制备
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为130℃，压力为1.0MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的40％，将前体和载体研磨混合均匀后于600℃煅烧3小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2.5:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为60℃、pH为10条件下反应45分钟，再静置12小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉35份分散于55份质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于45℃条件下搅拌1.5小时，再加入10份硫酸锌，搅拌25min，降温后过滤，干燥即得。
实施例6：对比实施例，纳米沸石粉不改性
以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮。催化缩合反应的温度为130℃，压力为1.0MPa。
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的35％，将前体和载体研磨混合均匀后于600℃煅烧3小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2.5:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为60℃、pH为10条件下反应45分钟，再静置12小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
实施例7：效果实施例
分别测试实施例1-6反应的转化率(％)以及催化剂反复套用四十次后催化效率降低百分值(％)，结果如下。
转化率(％) 催化效率降低百分率(％)
实施例1 99.7 3
实施例6 91.2 39
实施例2-5测定结果与实施例1基本一致，不再一一罗列。
结果表明，本发明提供的制备方法简易可行，转化率高；固体催化剂可以反复套用，且反复套用多次后催化效率无明显降低。
上述实施例的作用在于说明本发明的实质性内容，但并不以此限定本发明的保护范围。本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和保护范围。

Claims (6)

1.一种异丙叉丙酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以丙酮为反应原料，固定床催化缩合反应器内装填固体催化剂，在催化缩合反应床层，丙酮进行缩合-脱水反应，生成异丙叉丙酮和水；从反应器出来的产物进行蒸馏即得目标产物异丙叉丙酮；
所述固体催化剂以镁铝水滑石为前体，改性纳米沸石粉为载体，前体质量为载体质量的25-45％，将前体和载体研磨混合均匀后于500-700℃煅烧2-4小时即得；所述镁铝水滑石中镁元素与铝元素的摩尔比例为2-3:1，制备方法为：将镁盐和铝盐混合并溶解于去离子水中配制成混合盐溶液；再将沉淀剂溶于去离子水中制得碱溶液；将所得混合盐溶液与碱溶液采用并流方式加入反应容器内，然后在温度为40-80℃、pH为9-11条件下反应30-60分钟，再静置8-16小时，将所得沉淀洗涤至中性，干燥即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉30-40份分散于50-60份质量分数为5-15％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于40-50℃条件下搅拌1-2小时，再加入5-15份硫酸锌，搅拌20-30min，降温后过滤，干燥即得。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述改性纳米沸石粉制备方法为：取纳米沸石粉35份分散于55份质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠水溶液中，于45℃条件下搅拌1.5小时，再加入10份硫酸锌，搅拌25min，降温后过滤，干燥即得。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述镁盐为硝酸镁、醋酸镁或硫酸镁；所述铝盐为硝酸铝、醋酸铝或硫酸铝；所述沉淀剂为氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠和碳酸钠中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：催化缩合反应的温度为120-140℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：催化缩合反应的压力为0.8-1.2MPa。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108383704A (zh) * 2018-05-01 2018-08-10 衡水凯亚化工有限公司 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备丙酮的方法
CN113941362A (zh) * 2021-10-19 2022-01-18 浙江大学 一种用于碳碳偶联反应的酸碱双位点催化剂及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104923209A (zh) * 2015-05-08 2015-09-23 中国石油大学(华东) 一种用于丙酮自缩合反应的固体催化剂及其制备方法和应用
WO2015148412A2 (en) * 2014-03-24 2015-10-01 The Regents Of The University Of California Methods for producing cyclic and acyclic ketones

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015148412A2 (en) * 2014-03-24 2015-10-01 The Regents Of The University Of California Methods for producing cyclic and acyclic ketones
CN104923209A (zh) * 2015-05-08 2015-09-23 中国石油大学(华东) 一种用于丙酮自缩合反应的固体催化剂及其制备方法和应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108383704A (zh) * 2018-05-01 2018-08-10 衡水凯亚化工有限公司 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备丙酮的方法
CN108383704B (zh) * 2018-05-01 2021-03-23 利安隆凯亚(河北)新材料有限公司 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备丙酮的方法
CN113941362A (zh) * 2021-10-19 2022-01-18 浙江大学 一种用于碳碳偶联反应的酸碱双位点催化剂及其应用

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