CN106279740A - 一种树脂混合物、透明导电膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种树脂混合物、透明导电膜及其制备方法。透明导电膜的制备方法包括以下步骤：S1，清洗透明基底的表面；S2，配制树脂混合物，树脂混合物包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，带有羟甲基结构的交联剂，主体溶剂，高沸点溶剂和助剂，其中，按照树脂混合物为100份，树脂占1～90份，交联剂占0.01～10份，主体溶剂占0～98份，高沸点溶剂占0～30份，助剂占0～10份；S3，将树脂混合物均匀涂覆在透明基底的表面；S4，将树脂混合物中的溶剂烘干，形成树脂层；S5，将导电材料均匀分布在树脂层上；S6，在45～110℃下加热1～30min，使树脂层软化；S7，在120～170℃下加热5～30min，使所述树脂层固化。本发明制得的透明导电膜的附着力性能较好，且制备成本低。

Description

一种树脂混合物、透明导电膜及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及树脂材料，特别是涉及一种树脂混合物、透明导电膜及其制备方法。
【背景技术】
随着人们对于更薄、更轻、更低成本的光电器件和相关电子显示设备的需求迅猛增长，尤其是光伏产业以及触控显示器应用，例如手机、笔记本电脑、All-In-One电脑等，透明导电膜材料市场急速扩张。透明导电薄膜(TCFs)是指在可见光范围内(λ＝380～780nm)有较高的透光率，导电性优良(方阻一般低于1000Ω/sq)的薄膜材料。透明导电膜应用非常广泛，主要用于光电器件如液晶显示器的透明电极、触摸屏、薄膜太阳能电池的透明电极等领域。目前常见的透明导电薄膜包括ITO(Indium Tin Oxides锡掺杂三氧化铟)、GZO(Gallium Zinc Oxides镓掺杂氧化锌)、AZO(Aluminum Zinc Oxides铝掺杂氧化锌)等，这些氧化物只吸收紫外光，不吸收可见光。长久以来，ITO是光电产业使用最为广泛的透明导电膜材料。然而ITO存在储量有限、加工成本高、较脆易碎、有毒等很多致命的缺点，逐渐限制了其在未来光电产业的应用和发展。
对于高端电容式触控屏，美国、日本、韩国和中国等的科研人员正非常关注采用新颖的材料和技术来代替ITO透明电极材料，从而达到降低成本、提高性能的目的。目前碳纳米管、石墨烯、纳米金属线等材料因其柔性可弯曲、加工方式灵活、适用性强等突出性能已成为本领域的研究热点。
对于这些新型的导电材料，现有技术一般采用刮涂、喷涂、印刷等方式在树脂透明基底上构建导电网络，形成导电-基底两层结构。该制备过程制得的导电薄膜存在粘结力低，产品可靠性差的问题。专利申请CN102693772A公开的方案中，在透明导电膜中引入了透明油墨层的方式来提高导电材料同透明树脂基底间的结合力，然而其稳定性的改善有限，也容易受到环境的变化而影响产品性能。此外，对于目前市场上常用的将导电材料与高分子混合配制成导电油墨的方法，由于透明油墨印刷厚度远比纳米尺寸的导电材料厚，导电材料分散在其中难以形成高效的二维导电网络，造成柔性透明导电膜电阻高，导电性能不好，同时对导电材料的利用率低，设备成本高，很大程度上限制了该类透明导电膜的实际应用性能。
【发明内容】
本发明所要解决的技术问题是：弥补上述现有技术的不足，提出一种树脂混合物、透明导电膜及其制备方法，制得的透明导电膜的附着力性能较好，且制备成本低。
本发明的技术问题通过以下的技术方案予以解决：
一种透明导电膜的制备方法，包括以下步骤：S1，清洗透明基底的表面；S2，配制树脂混合物，所述树脂混合物包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，带有羟甲基结构的交联剂，主体溶剂，高沸点溶剂和助剂，其中，按照所述树脂混合物为100份，所述树脂占1～90份，所述交联剂占0.01～10份，所述主体溶剂占0～98份，所述高沸点溶剂占0～30份，所述助剂占0～10份；S3，将所述树脂混合物均匀涂覆在所述透明基底的表面；S4，将所述树脂混合物中的溶剂烘干，形成树脂层；S5，将导电材料均匀分布在所述树脂层上；S6，在45～110℃下加热1～30min，使所述树脂层软化；S7，在120～170℃下加热5～30min，使所述树脂层固化。
一种根据如上所述的制备方法制得的透明导电膜。
一种触摸显示屏，包括如上所述的透明导电膜。
一种用于透明导电膜中的树脂混合物，包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，带有羟甲基结构的交联剂，主体溶剂，高沸点溶剂和助剂，其中，按照所述树脂混合物为100份，所述树脂占1～90份，所述交联剂占0.01～10份，所述主体溶剂占0～98份，所述高沸点溶剂占0～30份，所述助剂占0～10份。
本发明与现有技术对比的有益效果是：
本发明的树脂混合物，组分中包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂以及带有羟甲基结构的交联剂，一方面，含有羟基、羧基、氨基、环氧基结构的树脂作为主体成分，使得树脂混合物在45～110℃下具有良好的热塑性，从而制备透明导电膜时先在45～110℃下加热，使树脂层软化，其上的导电材料陷入树脂层中，从而提高导电材料与树脂层之间的结合力。另一方面，制备时，在120～170℃下二次加热，使得树脂混合物中的交联剂中的羟甲基官能团同主体树脂中的羟基、羧基、氨基或者环氧基发生化学反应从而交联。通过交联作用进一步增强上述结合力的强度。最终，通过上述两方面的作用提高制得的透明导电膜中的组分间的结合力。本发明制备透明导电膜时，先涂树脂层再在其上涂布导电材料，导电材料得到更加充分地利用，从而对导电材料的利用率高，制备成本低，且制得的产品更加稳定可靠。
【附图说明】
图1是本发明具体实施方式的制备透明导电薄膜的流程图；
图2A是本发明具体实施方式的实验例1中制得的透明导电膜样品1在一种倍数下的SEM图；
图2B是本发明具体实施方式的实验例1中制得的透明导电膜样品1在另一种倍数下的SEM图。
【具体实施方式】
下面结合具体实施方式并对照附图对本发明做进一步详细说明。
本发明的构思是：对现有的透明导电膜的结构以及制备过程进行研究，发现现有的透明导电膜中，导电材料同透明树脂基底间的结合力仅为范德华力，很容易经摩擦、触碰而导致导电材料产生脱落，导致导电膜上出现导电均一性变差，断路等问题，从而直接影响到产品的良率甚至于能否实现量产。本发明从结合力角度，提出可用于导电材料与透明基底之间的树脂层，其首先作为中间承载层，其后经过一定加热处理，使导电材料陷入树脂层中，从而提高导电材料与树脂层之间的结合力。最后经过二次加热处理，使得树脂层中的交联剂与主体树脂发生化学反应从而交联，通过交联作用进一步增强结合力的强度。最终提出一种结合力改善的透明导电膜，且导电膜制备过程中对导电材料利用充分，制备成本低，且制得的产品更加稳定可靠。
如图1所示，为本具体实施方式中制备透明导电薄膜的流程图，包括以下步骤：
S1：选择透明基底，对透明基底材料表面进行清洗。
具体地，该步骤中可用等离子清洗机对透明基底材料表面进行等离子体清洗，改善透明基底的表面状态，实现后续树脂层在透明基底表面的均匀涂布。透明基底层可为玻璃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺中的一种或多种材料的共聚物、或混合物、或层压物。
S2：配制树脂混合物。
该步骤中，树脂混合物由主体树脂、交联剂、主体溶剂、高沸点溶剂、助剂调配而成。其中，树脂为带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，交联剂为带有羟甲基结构的交联剂。其中，按照所述树脂混合物为100份，所述树脂占1～90份，所述交联剂占0.01～10份，所述主体溶剂占0～98份，所述高沸点溶剂占0～30份，所述助剂占0～10份。调配时，可以先将主体树脂充分溶解在主体溶剂中，然后再加入高沸点溶剂、助剂，充分混匀，最后加入交联剂，充分混匀。具体地，按照如下配比：按照树脂混合物为100份，树脂占1～20份，交联剂占0.01～10份，主体溶剂占50～80份，高沸点溶剂占1～5份，助剂占1～5份。按照该配比时，配制的树脂混合物具有良好的流变性能，可适应后续多种涂膜工艺，且最终制得的透明导电膜兼具高透明性、良好粘附力和成膜性。
树脂混合物的各组分中：
带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，其作为主体树脂，承载后续涂覆分布的导电材料，并且确保在较低温度(45～110℃)下软化使导电材料陷入，同时对透明基底具有良好的粘附力，从而连带导电层对透明基底进行有效结合。具体地，
树脂为结构如I所示的带羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂：
其中，m为10～5000的整数；B表示羟基、羧基、环氧基、氨基中的一种；A表示聚合物主链和B之间的化学键，或C1～C6的亚烷基，或C5～C12亚芳基，或如式-O-R2-所示的氧亚烷基，或如式-C(O)-O-R2-所示的酯基团，或如式-C(O)-N(R3)R2-所示的酰胺基团中的一种；其中，R2为C2～C10的亚烷基，R3表示氢或者带有取代基的C1～C10的烷基。
当然，主体树脂也可选用聚乙烯醇、聚丙烯醇、丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺、聚N-羟甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙二醇、端羟基硅氧烷、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、多羟基天然高分子中的一种或几种的混合。这些树脂符合前述基团结构要求，且材料易得、成本低廉、具有丰富的活性官能团，可在后续加热时充分产生交联反应，从而有效提高结合力。优选的，树脂选用聚乙烯醇、聚丙烯醇、丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙烯醇共聚物中的一种或几种的混合，该部分的树脂中羟基基团的含量高，后续与交联剂交联固化时交联度高、交联效果好，从而制备出的透明导电膜粘附力，工艺适应性都较好。
交联剂选用带有羟甲基结构的交联剂。交联剂的作用是与主体树脂能够发生交联，提高导电层同树脂层的附着力。具体地，交联剂可选用但不限于如下种类：三羟甲基氨基甲烷、二羟甲基二羟基乙烯脲、二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、双(2-羟甲基)氨基-三(羟甲基)甲烷、双三羟基甲氨基丙烷、N-羟甲基丙烯酰胺、六羟甲基三聚氰胺、四羟甲基甘脲中的一种或多种的混合。优选的，交联剂为三羟甲基氨基甲烷、二羟甲基二羟基乙烯脲、二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷中的一种或多种的混合物。该部分的交联剂含有大量的羟甲基结构，且所含羟甲基结构的活性高，可与树脂能达到较佳的交联效果，使得制备的透明导电膜粘附力好。
主体溶剂用来分散各组分，调解体系粘度，从而满足加工工艺要求。主体溶剂可为水、沸点在30～100℃的醇类、醚类、环氧丙烷、酯类、卤代烷、酮类等。
高沸点溶剂，为沸点在100℃以上的溶剂，用于降低体系中溶剂挥发速度，调整成膜性能。高沸点溶剂可选用工业上已有的材料，例如N-甲基吡咯烷酮、对二甲苯、乙二醇、丙三醇、乙二醇二醋酸酯、正丁基缩水甘油醚、己醚。
助剂可为分散剂或者流平剂，用于调整成膜性能，改善树脂层在透明基底上的浸润性、成膜性。
在实际制备过程中，按照上述种类以及配比充分混匀，配制好树脂混合物，以备后续使用。
S3：将树脂混合物均匀涂覆在透明基底的表面。
将前述配备的树脂混合物涂敷在透明基底上构建树脂中间层。为使其均匀涂布，可以选用线棒涂布、微凹涂布、平版印刷、空气喷涂、旋涂、刮涂、丝网印刷、凸版印刷、喷墨打印等的方式。在涂覆时需要依照选用的方式来选择适合的温度与湿度作为相应的工艺窗口。优选地，在温度范围为T1，湿度范围为H1的条件下涂覆。所述T1为15～55℃，H1为10～60％。控制在该温度和湿度范围下，树脂混合物和透明基底有较好的浸润性，同时能够很好的控制树脂混合物中溶剂的挥干速度，从而使树脂混合物均匀涂布在透明基底表面，达到最佳的涂膜效果。
S4：涂覆完之后，将树脂混合物中的溶剂烘干，形成树脂层。形成的树脂层中主体树脂与交联剂之间存在部分交联的效果。为达到最佳的涂膜效果以及充分烘干溶剂，烘干的时间控制在t1，温度控制在T2，其中t1为1～30min，T2为15～100℃。
S5：将导电材料均匀分布在所述树脂层上，从而在树脂层上构建导电层。
导电材料可以选用但不限于石墨烯、碳纳米管、金属纳米线等导电材料。该步骤中，可先将导电材料均匀分散在水、乙醇、乙酸乙酯等常见溶剂中，得到导电材料的分散液。然后通过线棒涂布、微凹涂布、平版印刷、空气喷涂、旋涂、刮涂、丝网印刷、凸版印刷、喷墨打印等方式使导电材料在树脂层上均匀分布。上述可采用多种涂布方式，可以采用接触式如刮涂等，也可以采用非接触式如喷涂等，涂布方式的可选择范围广。
S6：在45～110℃下加热1～30min，使所述树脂层软化。
构建导电层之后，在温度T3(45-110℃)下加热时间t2(1-30min)，使得导电层与树脂基底之间的树脂中间层软化，从而使导电层部分陷入中间的树脂层内，使导电层通过陷入树脂层而与透明基底间有较好的结合力。该过程，为第一次加热，使导电层同树脂层之间有很好的结合力。
S7：在120～170℃下加热5～30min，使树脂层固化。
该步骤中，在温度T4为120-170℃下对树脂层进行二次加热，树脂层中的交联剂中的羟甲基官能团与主体树脂中的羟基、羧基、氨基或者环氧基交联发生化学反应，树脂层中主体树脂与交联剂之间完全交联固化，进一步提高导电层同树脂层对透明基底的附着力。一般地，可在透明导电膜图形化后进行该二次加热固化过程。
本具体实施方式的透明导电薄膜的制备过程中，通过上述树脂混合物，选用带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂作为中间层的主体，同时针对性的选用了带有羟甲基结构交联剂，利用结构中羟甲基的高反应活性与树脂上的多反应位点形成交联化作用，得到一种既能够在较低温度(45-110℃)时呈现良好热塑性，又能够在图形化工艺之后又可以通过二次加热处理使中间的树脂层中的各组分发生交联的特性。该树脂混合物配合加热过程中的设置，既发生物理变化(软化)，使得导电材料陷入主体树脂中，从而导电材料同树脂层的结合力较高。又发生化学变化(交联)，从而进一步加强附着力。通过上述两方面的作用，最终制得附着力性能得到改善的透明导电薄膜。制备过程中，利用分两次逐步固化的技术手段可以保证在前期图形化时能够快速精确高效，图形化之后，再热处理二次增强结合力，从而保证图形化后导电膜的稳定性。通过先涂树脂层再涂布导电材料的工艺步骤可以更加充分的利用导电材料，降低导电膜制备的成本，同时两步工艺也降低了制备难度，更加稳定可靠。
制得的透明导电膜中，透明导电膜包括导电层、树脂层和透明基底层。导电层陷入分布树脂层中，树脂层覆盖在透明基底层上。导电层可以选用石墨烯、碳纳米管、金属纳米线导电材料形成导电网络，树脂层采用上述树脂混合物经过上述制备过程形成，用于使导电层牢固地附着在透明基底层上，保证导电层不轻易脱落。
优选地，树脂层的厚度为100nm～50μm，既能确保发挥良好的粘结效果，提高导电层对基底的附着力，又不至于过厚影响整个透明导电膜的透光率，影响实际生产使用。
上述制得的透明导电膜可用于触摸显示屏中，以提高显示屏的可靠性和稳定性。
如下，通过设置具体的实验例验证本具体实施方式的制备方法制得的透明导电膜的附着力性能。
实验例1
本实验例选用的导电材料为直径25-30nm,长度20-30μm的纳米银线，透明基底为聚甲基丙烯酸甲酯(购自杜邦帝人Melinix，厚度100μm)。中间层的高分子树脂混合物的配方为：聚乙烯醇10份，三羟甲基氨基甲烷0.5份，纯水78.5份，N-甲基吡咯烷酮10份，BYK-163分散剂1份。
(1)将树脂混合物中的各组分充分混匀，使用线棒涂覆在事先用等离子清洗机清洗过的聚甲基丙烯酸甲酯薄膜上，涂覆温度30℃，湿度小于40％。涂覆后在50℃条件下烘干20min，形成树脂层，厚度为5微米。
(2)将纳米银线分散液使用喷涂的方式均匀涂覆在树脂层的表面。
(3)在100℃下烘烤25min，使表面的纳米银线陷入树脂层中。
(4)再次加热至160℃，使树脂层中的组分发生交联，进一步提高纳米银线同透明基底的结合力，制得透明导电膜样品1。
如图2A～2B所示，为样品1的SEM照片。图2A所示，为导电层纳米银线的照片。从图2B中可见导电层陷入树脂层中，从而导电层同透明基底的结合力较高。
实验例2
本实验例选用的导电材料为直径90-100nm,长度10-20μm的纳米铜线，透明基底为聚碳酸酯(购自杜邦帝人Melinix，厚度90μm)。中间层的高分子树脂混合物的配方为：聚乙烯醇缩丁醛5份，二羟甲基二羟基乙烯脲0.25份，乙醇73.75份，二苯醚20份，BYK-354分散剂1份。
(1)将树脂混合物中的各组分充分混匀，使用线棒涂覆在事先用等离子清洗机清洗过的聚碳酸酯薄膜上，涂覆温度25℃，湿度小于50％。涂覆后在45℃条件下烘干15min，形成树脂层，厚度为1.5微米。
(2)将纳米铜线分散液使用刮涂的方式均匀涂覆在树脂层的表面。
(3)在80℃下烘烤20min，使表面的纳米铜线陷入树脂层中。
(4)再次加热至150℃，使树脂层中的组分发生交联，进一步提高纳米铜线同基底的结合力，制得透明导电膜样品2。样品2的SEM照片与样品1的类似，在此不重复提供。
实验例3
本实验例选用的导电材料为直径10-20nm，长度20-30μm的纳米铜线，透明基底为聚酰胺。中间层的高分子树脂混合物的配方为：聚丙烯酸15份，二羟甲基丙酸0.3份，乙醚73.7份，二苯甲醚10份，LK-233助剂1份。
(1)将树脂混合物中的各组分充分混匀，使用线棒涂覆在事先用等离子清洗机清洗过的聚酰胺薄膜上，涂覆温度35℃，湿度小于50％。涂覆后在50℃条件下烘干25min，形成树脂层，厚度为2微米。
(2)将纳米铜线分散液使用喷涂的方式均匀涂覆在树脂层的表面。
(3)在90℃下烘烤15min，使表面的碳纳米管陷入树脂层中。
(4)再次加热至160℃，使树脂层中的组分发生交联，进一步提高碳纳米管同基底的结合力，制得透明导电膜样品3。样品3的SEM照片与样品1的类似，在此不重复提供。
对比例1
选用直径25-30nm,长度20-30μm的纳米银线作为导电材料，厚度100μm的聚甲基丙烯酸甲酯作为透明基底。不使用前述的树脂混合物形成树脂层。将纳米银线分散液使用喷涂的方式均匀涂覆透明树脂基底表面，制得透明导电膜样品4。
将得到的样品进行附着力测试：使用百格刀对样品表面进行划割，然后使用3M胶带对切割后的表面胶带粘揭，观察粘揭后被剥离的情况。测试结果中，5B表示切口的边缘完全光滑，格子边缘没有任何剥落。4B表示切口的相交处有小片剥落，划格区内实际破损不超过5％。3B表示切口的边缘和/或相交处有被剥落，其面积大于5％，但不到15％。2B表示沿切口边缘有部分剥落或整大片剥落，及/或者部分格子被整片剥落。被剥落的面积超过15％，但不到35％。1B表示切口边缘大片剥落/或者一些方格部分或全部剥落，其面积大于划格区的35％，但不超过65％。0B超过上一等级。
上述4个样品的测试结果如下表所示：
样品 百格刀测试附着力等级
样品1 4B
样品2 4B
样品3 4B
样品4 0B
从上表的百格刀的测试结果可以明显得到：实验例1～3中添加有上述树脂层的透明导电膜的附着力相比对比例1中的透明导电膜有显著地提升，特别适于工业应用。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下做出若干替代或明显变型，而且性能或用途相同，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种透明导电膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：S1，清洗透明基底的表面；S2，配制树脂混合物，所述树脂混合物包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，带有羟甲基结构的交联剂，主体溶剂，高沸点溶剂和助剂，其中，按照所述树脂混合物为100份，所述树脂占1～90份，所述交联剂占0.01～10份，所述主体溶剂占0～98份，所述高沸点溶剂占0～30份，所述助剂占0～10份；S3，将所述树脂混合物均匀涂覆在所述透明基底的表面；S4，将所述树脂混合物中的溶剂烘干，形成树脂层；S5，将导电材料均匀分布在所述树脂层上；S6，在45～110℃下加热1～30min，使所述树脂层软化；S7，在120～170℃下加热5～30min，使所述树脂层固化。
2.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：所述树脂为结构如I所示的带羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂：
其中，m为10～5000的整数；B表示羟基、羧基、环氧基、氨基中的一种；A表示聚合物主链和B之间的化学键，或C1～C6的亚烷基，或C5～C12亚芳基，或如式-O-R2-所示的氧亚烷基，或如式-C(O)-O-R2-所示的酯基团，或如式-C(O)-N(R3)R2-所示的酰胺基团中的一种；其中，R2为C2～C10的亚烷基，R3表示氢或者带有取代基的C1～C10的烷基。
3.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：所述树脂为聚乙烯醇、聚丙烯醇、丙烯酸树脂、羟基丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙烯醇共聚物中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：所述交联剂为三羟甲基氨基甲烷、二羟甲基二羟基乙烯脲、二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：步骤S3中，控制涂覆的所述树脂混合物的厚度，使得制得的透明导电膜中的树脂层的厚度在100nm～50μm。
6.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：步骤S2中，配制时，先将所述树脂充分溶解在所述主体溶剂中，然后再加入所述高沸点溶剂和助剂，充分混匀后加入所述交联剂，搅拌使混合物充分混匀。
7.根据权利要求1所述的透明导电膜的制备方法，其特征在于：步骤S3中，在15～55℃的温度，10～60％的湿度条件下进行涂覆。
8.一种根据如权利要求1～7所述的制备方法制得的透明导电膜。
9.一种触摸显示屏，其特征在于：包括如权利要求8所述的透明导电膜。
10.一种用于透明导电膜中的树脂混合物，其特征在于：包括带有羟基、羧基、环氧基或氨基结构的树脂，带有羟甲基结构的交联剂，主体溶剂，高沸点溶剂和助剂，其中，按照所述树脂混合物为100份，所述树脂占1～90份，所述交联剂占0.01～10份，所述主体溶剂占0～98份，所述高沸点溶剂占0～30份，所述助剂占0～10份。
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