CN106268963B - 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法 - Google Patents

一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106268963B
CN106268963B CN201610609722.6A CN201610609722A CN106268963B CN 106268963 B CN106268963 B CN 106268963B CN 201610609722 A CN201610609722 A CN 201610609722A CN 106268963 B CN106268963 B CN 106268963B
Authority
CN
China
Prior art keywords
vinyl chloride
mercury catalyst
chloride
parts
triphenylphosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610609722.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106268963A (zh
Inventor
常炳恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Xinlong Lantian Technology Co Ltd
Original Assignee
Ningxia Xinlong Lantian Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Xinlong Lantian Technology Co Ltd filed Critical Ningxia Xinlong Lantian Technology Co Ltd
Priority to CN201610609722.6A priority Critical patent/CN106268963B/zh
Publication of CN106268963A publication Critical patent/CN106268963A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106268963B publication Critical patent/CN106268963B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒，所述无汞触媒，原料包括铂金、四氯化锡、氯化亚铜、甲基三氧化铼、四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑、载体；本发明还提供上述无汞触媒的制备方法；本发明无汞触媒，铂金含量为0.4‑0.6%，四氯化锡含量为3.2‑3.5%、氯化亚铜含量为1.5‑1.9%，甲基三氧化铼含量为1.1‑1.5%，四三苯基膦钯含量为0.9‑1.2%，三苯基膦氯化铑含量为0.8‑1.0%，载体补足100%；本发明无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，得到的氯乙烯粗产物中，氯乙烯的纯度达96.5‑96.8v%，氯乙烯的收率达97.5‑97.9%，氯乙烯的选择性达99.98‑100%。

Description

一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法，属于催化剂技术领域。
背景技术
目前世界上的氯乙烯合成技术有两大类，即乙烯氧氯化法和乙炔氢氯化法，乙炔法合成氯乙烯工业上仍采用以活性炭为载体的氯化汞催化剂，然而我国汞资源比较匮乏，且汞催化剂易升华流失形成污染。工业上使用的催化剂有高汞催化剂和低汞触媒，高汞催化剂的氯化汞含量10-12%，低汞触媒的氯化汞含量4-6.5%。不管是高汞催化剂，还是低汞催化剂，均含有汞，现在在逐步被淘汰。
2009年末中国石油化工协会、中国氯碱工业协会、中国化工环保协会共同起草了“关于加强聚氯乙烯行业汞污染防治的指导意见”制定的工作目标是：2015年聚氯乙烯行业全部使用低汞触媒，废汞触媒回收率达100%。如不能如期实现上述目标，在国际公约和国内环境政策的约束下，电石法聚氯乙烯将面临无资源可用或者面临国际限汞潮的巨大压力，中国特色的电石法聚氯乙烯行业将无法继续存活下去，。电石乙炔法聚氯乙烯的最终出路在于无汞触媒的问世。
现有的无汞触媒，存在以下不足：
（1）用于氯乙烯合成反应，得到的氯乙烯粗产物，氯乙烯的纯度低，氯乙烯的收率低，对氯乙烯的选择性低；
（2）催化剂使用寿命短，催化剂容易发生积碳现象，导致催化剂失活；
（3）催化剂的催化活性低。
发明内容
本发明为解决现有技术存在的不足，提供一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法，以实现以下发明目的：
（1）本发明无汞触媒，铂金含量为0.4-0.6%，四氯化锡含量为3.2-3.5%、氯化亚铜含量为1.5-1.9%，甲基三氧化铼含量为1.1-1.5%，四三苯基膦钯含量为0.9-1.2%，三苯基膦氯化铑含量为0.8-1.0%，载体补足100%。
（2）本发明无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，得到的氯乙烯粗产物中，氯乙烯的纯度达96.5-96.8v%，氯乙烯的收率达97.5-97.9%，氯乙烯的选择性达99.98-100%。
（3）本发明无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，对氯乙烯粗产物进行精馏后，得到氯乙烯的纯度达99.999v%，乙炔小于0.0001v%%。
（4）本发明制备的无汞触媒，催化剂使用寿命长。
（5）本发明制备的无汞触媒，催化活性高。
为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒，所述无汞触媒，原料包括铂金、四氯化锡、氯化亚铜、甲基三氧化铼、四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑、载体。
以下是对上述技术方案的进一步改进：
所述无汞触媒，以重量份计，包括以下原料组分：铂金0.4-0.6份、四氯化锡3.2-3.5份、氯化亚铜1.5-1.9份、甲基三氧化铼1.1-1.5份、四三苯基膦钯0.9-1.2份、三苯基膦氯化铑0.8-1.0份、载体不足100份。
一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒的制备方法，所述方法，包括载体吸附铂金、吸附水溶性活性成分、吸附水不溶性活性成分。
所述吸附水溶性活性成分，将四氯化锡、甲基三氧化铼溶于480-520倍重量的脱盐水中，制成吸附液a；将吸附铂金后的载体，放入到上述配制的吸附液a中，氯化亚酮用4.8-5.5份浓盐酸充分溶解后，以0.015-0.024份/min的速度加入到吸附液a中。
所述吸附水溶性活性成分，以1.8-2.2℃/min的温度进行升温，升高至57-63℃，保持0.9-1.2h，再以2.7-3.3℃/min的温度进行升温，升高至85-95℃，保持1.5-2.5小时，再以1.4-1.6℃/min的温度降低至43-47℃，保持0.9-1.1小时。
所述吸附水溶性活性成分，将吸附完四氯化锡、甲基三氧化铼、氯化亚酮的载体烘干至水份小于0.2％。
所述吸附水不溶性活性成分，包括第一阶段真空吸附，所述第一阶段真空吸附，达到-0.018～-0.022MPa压强后保持55-65s。
所述吸附水不溶性活性成分，包括第二阶段真空吸附；所述第二阶段真空吸附，达到-0.025～-0.029MPa压强后保持38-43s。
所述吸附水不溶性活性成分，包括第三阶段真空吸附；所述第三阶段真空吸附，达到-0.035～-0.039MPa，保持18-22s。
所述吸附水不溶性活性成分，经过三阶段真空吸附后，于常压下浸泡吸附2h；然后取出过滤，将过滤所得固体进行升温干燥，梯度为50℃保持2小时，70℃保持3h，85℃保持2h，100℃保持2小时，得本发明无汞触媒；
所述吸附水不溶性活性成分，将四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑，先用适量乙醇溶解，再加入脱盐水，制成吸附液b，将步骤（5）得到的含催化剂活性成分的载体放入吸附液b中，进行真空吸附；
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与乙醇的质量比为1:10。
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与脱盐水的质量比为1:600。
采用以上技术方案，本发明的有益效果为：
（1）本发明制备的无汞触媒，铂金含量为0.4-0.6%，四氯化锡含量为3.2-3.5%、氯化亚铜含量为1.5-1.9%，甲基三氧化铼含量为1.1-1.5%，四三苯基膦钯含量为0.9-1.2%，三苯基膦氯化铑含量为0.8-1.0%，载体补足100%。
（2）本发明制备的无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，得到的粗产物，经色谱分析，氯乙烯的纯度为96.5-96.8v%，氯乙烯的收率为97.5-97.9%，氯乙烯的选择性为99.98-100%。
（3）本发明制备的无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，对氯乙烯粗产物进行精馏后，得到氯乙烯的纯度为99.999v%，乙炔小于0.0001v%%。
（4）本发明制备的无汞触媒，催化剂在连续使用25000小时的时间后，用于氯乙烯合成反应，得到的粗产物，经色谱分析，氯乙烯的纯度为95.8-96.0v%，氯乙烯的收率为96.4-96.8%，氯乙烯的选择性为99.90-99.2%。
（5）本发明制备的无汞触媒，催化活性高，每g无汞触媒可催化生产得到1.78kg氯乙烯；现有技术中每g低汞触媒可催化生产得到1.25kg氯乙烯。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒的制备方法
包括以下步骤：
（1）载体的选择
以活性炭为载体，所述活性炭碘值1256mg/g，亚甲基蓝值117mg/g，四氯化碳吸附值为130%、水份2%、灰份1.3%、机械强度97.7%、堆积密度387g/L、比表面积为1573m2/g，平均孔径为3.3-3.4nm，载体平均粒径为50μm。
（2）载体的处理
用高纯盐酸和脱盐水配制质量分数为2.4%的盐酸溶液500公斤，常温放置，备用；
将精选的100公斤活性炭放入到上述盐酸溶液中浸泡80分钟，期间使用循环泵使盐酸溶液不断流动，然后取出过滤或用离心机甩干脱水滤干、在200℃的温度条件下干燥至含水2%以下。
（3）催化剂原料的选择
所述催化剂，以重量份计，包括以下原料组分：铂金0.45份、四氯化锡3.4份、氯化亚铜1.7份、甲基三氧化铼1.3份、四三苯基膦钯1.1份、三苯基膦氯化铑0.9份、载体89.3份。
按照上述配方，称取催化剂各原料。
（4）吸附铂金
按照常规工艺，采用载体吸附铂金。
（5）吸附水溶性活性成分
将四氯化锡、甲基三氧化铼溶于500倍重量的脱盐水中，制成吸附液a；将步骤（4）制备的吸附铂金的载体，放入到上述配制的吸附液a中，氯化亚酮用5份浓盐酸充分溶解后，以0.02份/min的速度加入到吸附液a中；
以2℃/min的温度进行升温，升高至60℃，保持1h，再以3℃/min的温度进行升温，升高至90℃，保持2小时，再以1.5℃/min的温度降低至45℃，保持1小时，期间使用循环泵使吸附溶液不断流动，然后取出过滤，得含催化剂活性成分的载体，在300GHz微波下烘干至水份小于0.2％。
（6）吸附水不溶性活性成分
将四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑，先用适量乙醇溶解，再加入脱盐水，制成吸附液b，将步骤（5）得到的含催化剂活性成分的载体放入吸附液b中，进行真空吸附。
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与乙醇的质量比为1:10，
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与脱盐水的质量比为1:600，
将含有载体的吸附液b，再放入不锈钢真空罐中，用真空泵抽真空，包括三个阶段的真空吸附过程；
第一阶段真空吸附：达到-0.020MPa压强后保持60s；
第二阶段真空吸附：达到-0.027MPa压强后保持40s；
第三阶段真空吸附：再继续抽真空，达到-0.037MPa，保持20s；
再恢复至常压，再于常压下浸泡吸附2h，然后取出过滤，将过滤所得固体进行升温干燥，梯度为50℃保持2小时，70℃保持3h，85℃保持2h，100℃保持2小时，得本发明无汞触媒。
实施例2 一种使用寿命长的无汞触媒在氯乙烯合成反应中的应用
包括以下步骤：
（1）装填催化剂触媒
装填催化剂触媒前检查反应器内外无漏点，列管内壁是干净、干燥、无杂物的；将本发明催化剂打开包装后立即装入到反应器的各列管中，装填催化剂要在0.5h内完成，谨防潮湿。
（2）预热
通入90～100℃的干燥HCl，控制速率5m3/h，连续15h，期间每隔2h由反应器底部放酸一次。
（3）合成氯乙烯反应
将乙炔、氯化氢的摩尔比例控制在1：0.87（100%纯度）、经预热温度达90℃以上的混合气体通入反应器，培养期1个月，根据反应器冷却能力调节乙炔气体通入量，控制温度在105～110℃之间；
培养期结束后，根据反应器冷却能力调节乙炔气体通入量为65h-1，乙炔和氯化氢的摩尔比控制在1:0.87，反应温度为107℃，反应压力为0.035MPa；
本发明实施例1所述无汞触媒，用于氯乙烯合成反应，得到的粗产物，经色谱分析，氯乙烯的纯度达96.8v%，氯乙烯的收率达97.9%，氯乙烯的选择性达100%；
对氯乙烯粗产物进行精馏后，得到氯乙烯的纯度达99.999v%，乙炔小于0.0001v%%。
本发明实施例1所述无汞触媒，催化剂在连续使用25000小时后，用于氯乙烯合成反应，得到的粗产物，经色谱分析，氯乙烯的纯度为95.8-96.0v%，氯乙烯的收率为96.4-96.8%，氯乙烯的选择性为99.90-99.2%。
催化剂的催化活性高，每g无汞触媒可催化生产得到1.78kg氯乙烯；现有技术中每g低汞触媒可催化生产得到1.25kg氯乙烯。
实施例3 催化剂成分中铜化合物的筛选
采用实施例1所述的无汞触媒的制备方法，只改变步骤（3）催化剂原料的选择中，铜化合物的种类，同时改变步骤（5）中溶解相应铜化合物的溶剂，保证相应的铜化合物充分溶解，进行单因素分析实验，将制备的无汞触媒，采用实施例2所述的应用方法进行实验，实验结果见表1。
表1催化剂成分中铜化合物的筛选
通过上述单因素分析实验，可知，实施例1是优选实施例，即催化剂成分中铜化合物，优选为氯化亚酮。
实施例8催化剂成分中四三苯基膦钯加入比例的筛选
采用实施例1所述的无汞触媒的制备方法，只改变步骤（3）催化剂原料的选择中，四三苯基膦钯加入比例，进行单因素分析实验，将制备的无汞触媒，采用实施例2所述的应用方法进行实验，实验结果见表2。
表2催化剂成分中四三苯基膦钯加入比例的筛选
通过上述单因素分析实验，可知，实施例1是优选实施例，即催化剂成分中四三苯基膦钯加入比例，优选为1.1份。
实施例14催化剂成分中铂金加入比例的筛选
采用实施例1所述的无汞触媒的制备方法，只改变步骤（3）催化剂原料的选择中，铂金加入比例，进行单因素分析实验，将制备的无汞触媒，采用实施例2所述的应用方法进行实验，实验结果见表3。
表3催化剂成分中铂金加入比例的筛选
通过上述单因素分析实验，可知，实施例1是优选实施例，即催化剂成分中铂金加入比例，优选为0.45份。
实施例19 吸附水不溶性活性成分工艺优选
采用实施例1所述的无汞触媒的制备方法，只改变步骤（6）吸附水不溶性活性成分中，第三阶段吸附的真空度以及保持时间，将制备的无汞触媒，采用实施例2所述的应用方法进行实验，实验结果见表4。
表4吸附水不溶性活性成分工艺优选
通过上述优选实验，可知，步骤（6）吸附水不溶性活性成分中，第三阶段吸附的真空度以及保持时间优选为，真空度达-0.037MPa，保持20s。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均为质量比例。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (1)

1.一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒，其特征在于：所述无汞触媒，原料包括铂金、四氯化锡、氯化亚铜、甲基三氧化铼、四三苯基膦钯、
三苯基膦氯化铑、载体；
所述无汞触媒，以重量份计，包括以下原料组分：铂金0.4-0.6份、四氯化锡3.2-3.5份、氯化亚铜1.5-1.9份、甲基三氧化铼1.1-1.5份、四三苯基膦钯0.9-1.2份、三苯基膦氯化铑0.8-1.0份、载体补足100份；
所述无汞触媒的制备方法，包括载体吸附铂金、吸附水溶性活性成分、吸附水不溶性活性成分；
所述吸附水溶性活性成分，将四氯化锡、甲基三氧化铼溶于480-520倍重量的脱盐水中，制成吸附液a；将吸附铂金后的载体，放入到上述配制的吸附液a中，氯化亚铜用4.8-5.5份浓盐酸充分溶解后，以0.015-0.024份/min的速度加入到吸附液a中；以1.8-2.2℃/min的温度进行升温，升高至57-63℃，保持0.9-1.2h，再以2.7-3.3℃/min的温度进行升温，升高至85-95℃，保持1.5-2.5小时，再以1.4-1.6℃/min的温度降低至43-47℃，保持0.9-1.1小时；
将吸附完四氯化锡、甲基三氧化铼、氯化亚铜的载体烘干至水份小于0.2％；
所述吸附水不溶性活性成分，将四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑，先用适量乙醇溶解，再加入脱盐水，制成吸附液b；
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与乙醇的质量比为1:10；
所述四三苯基膦钯、三苯基膦氯化铑的总量与脱盐水的质量比为1:600；
将吸附水溶性活性成分后得到的载体放入吸附液b中，进行真空吸附；
所述真空吸附的过程为：
第一阶段真空吸附，达到-0.018～-0.022MPa压强后保持55-65s；
第二阶段真空吸附，达到-0.025～-0.029MPa压强后保持38-43s；
第三阶段真空吸附，达到-0.035～-0.039MPa，保持18-22s；
经过三阶段真空吸附后，于常压下浸泡吸附2h；然后取出过滤，将过滤所得固体进行升温干燥，梯度为50℃保持2小时，70℃保持3h，85℃保持2h，100℃保持2小时，得无汞触媒。
CN201610609722.6A 2016-07-29 2016-07-29 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法 Active CN106268963B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610609722.6A CN106268963B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610609722.6A CN106268963B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106268963A CN106268963A (zh) 2017-01-04
CN106268963B true CN106268963B (zh) 2018-12-04

Family

ID=57662800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610609722.6A Active CN106268963B (zh) 2016-07-29 2016-07-29 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106268963B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107999136B (zh) * 2017-11-27 2020-07-10 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种用于氯乙烯合成的固相无汞催化剂的制备方法
CN107999139B (zh) * 2017-11-27 2020-07-21 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种提高氯乙烯粗品纯度的无汞催化剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103316704A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 浙江大学 一种稳定的乙炔氢氯化反应催化剂及其制备方法
CN103894208A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 用于乙炔氢氯化反应的低贵金属无汞催化剂、其制备方法及应用
CN104801345A (zh) * 2015-03-31 2015-07-29 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂
CN105195230A (zh) * 2015-10-27 2015-12-30 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种采用高碘值活性炭制备低汞催化剂的方法
CN105521801A (zh) * 2015-12-15 2016-04-27 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的催化剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103894208A (zh) * 2012-12-25 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 用于乙炔氢氯化反应的低贵金属无汞催化剂、其制备方法及应用
CN103316704A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 浙江大学 一种稳定的乙炔氢氯化反应催化剂及其制备方法
CN104801345A (zh) * 2015-03-31 2015-07-29 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的负载型无汞催化剂
CN105195230A (zh) * 2015-10-27 2015-12-30 宁夏新龙蓝天科技股份有限公司 一种采用高碘值活性炭制备低汞催化剂的方法
CN105521801A (zh) * 2015-12-15 2016-04-27 新疆兵团现代绿色氯碱化工工程研究中心(有限公司) 一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乙炔法合成氯乙烯用无汞触媒研究进展;崔强等;《广州化工》;20120930;第20-23页 *
合成氯乙烯单体非汞触媒的研究现状;康永;《上海塑料》;20110815;第11-13页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106268963A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103551139B (zh) 超低汞催化剂及其生产工艺
CN105731419B (zh) 一种棒状多级孔碳材料的制备方法
CN106268963B (zh) 一种使用寿命长的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法
CN104415794B (zh) 一种磷改性催化剂载体及制备方法及应用
CN106215977B (zh) 一种催化活性高的合成氯乙烯用无汞触媒及其制备方法
CN102500421A (zh) 用于氯乙烯生产的低汞复合催化剂的制备方法
CN105413746B (zh) 一种催化活性高的超低汞催化剂的制备及其回收方法
CN107715914B (zh) 一种负载型硫化离子液体促进的钌催化剂及其在不饱和烃氢化卤化中的应用
CN108163823A (zh) 一种制备4n纯度一氧化氮气体的方法
CN108339555A (zh) 一种负载型氯化催化剂及其制备方法和合成四氯吡啶的方法
CN105597717B (zh) 一种光电协同再生粉末活性炭系统
CN105709692A (zh) 一种铜基金属有机骨架材料及其制备方法
CN114105726A (zh) 一种2，4-二氯三氟甲苯的制备方法
US20230381747A1 (en) Method for acetylene hydrochlorination to vinyl chloride catalyzed by ultra-low content aurum-based material
CN105195224B (zh) 一种热稳定性好的低汞催化剂的制备方法
CN103623837A (zh) 乙炔氢氯化合成氯乙烯的Ru-Co-Cu催化剂
CN107840334A (zh) 一种极微孔多孔碳材料及其制备方法
CN107413333A (zh) 用于生产高纯度氯乙酸的改性加氢脱氯催化剂及制备方法
CN104001512B (zh) 一种用于制备氯乙烯的非汞催化剂及其制备方法和应用
CN109232200A (zh) 一种异丁香酚的制备方法
CN110193365A (zh) 一种原子层沉积技术制备铂基催化剂的方法及其在丙烷脱氢反应中的应用
CN105195229B (zh) 一种采用低灰分含量的活性炭制备低汞催化剂的方法
WO2012055253A1 (zh) 一种辅酶q10层析硅胶的再生方法
CN109092285A (zh) 负载型氯化反应催化剂及其制备方法和合成2,3,6-三氯吡啶的方法
CN108160022A (zh) 颗粒态SiSb吸附剂制备方法与产品及其去除放射性Sr、Co和Ag的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant