CN106232698B - 用于流变控制的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及流变控制剂,其包含i)15至95重量%的酰胺化合物(A),ii)5至75重量%的脲化合物(B),iii)0‑50重量%的离子化合物(C)和iv)0‑35重量%的有机溶剂(D)。
Description
本发明涉及组合物及其用途和包含所述组合物的配制剂。
为了控制液体体系,尤其是液体涂料体系的流变学,主要将有机改性的膨润土、硅酸、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡用作流变助剂。
使用这样的流变助剂的缺点在于,它们主要以干燥固体的形式存在。因此,使所述流变助剂在使用前使用溶剂和剪切力先分解成半成品。或者,仍未分解的流变助剂也如此使用,使得通过有目的的温度控制将其引入液体涂料体系。如果该温度控制未根据目标设置进行,则在最终的涂料体系中典型地出现晶体,其可能导致涂层中的缺陷。
使用这样的流变助剂的一般的缺点在于,它们在清澈、透明涂层中引起浑浊和模糊(灰雾)。此外,也不希望使用在加工时可能引起灰尘的干燥的粉末状产品。
特定的脲化合物的溶液是这样的固体流变控制剂的液体应用替代品。这种溶液经常用于实践中,并且例如描述于EP-A-1188779中。作为溶剂或载体介质,典型地使用极性/非质子性溶剂和/或所谓的离子液体(其实际上是盐熔体),所述离子液体在中等温度条件(通常小于80℃,理想为室温)时是液体。溶解的脲化合物的流变控制性质通常虽然相当良好,然而在许多情况下希望进一步优化流变控制行为。经优化的行为通常不仅表现在更佳的流变学效应(rheologischer Wirksamkeit),在某些情况下还表现在与应用相关的制剂(例如粘结剂)的宽相容性。
WO2011/091812涉及脲化合物以及酰胺化合物作为流变学有效成分在烤漆中的用途。其缺点在于,所述脲化合物以及酰胺化合物由于相互不相容而必须彼此分开地计量添加至所述烤漆并且因此不以添加剂混合物形式提供给漆制造商。
因此,本发明的任务在于,提供通用和实践上可替换的以及高质量的流变控制剂。
所述任务的解决方案是包含以下的组合物
i)15-95重量%的酰胺化合物(A),
ii)5-75重量%的脲化合物(B),
iii)0-50重量%的离子化合物(C),和
iv)0-35重量%的有机溶剂(D),
其中,所述酰胺化合物(A)具有70至600g/mol的摩尔质量,所述酰胺化合物(A)包含最多一个在其氮原子上连接氢的酰胺基团,所述酰胺化合物(A)不具有脲基团、不具有磷、不具有硅以及不具有卤素,并且所述酰胺化合物(A)按照通式(I)存在,
其中,
Xx相同或不同以及由酰胺基团C(=O)-N表示,所述酰胺基团与Rz、Ra和Rb按照通式RzC(=O)-NRaRb(Xx1)、RaC(=O)-NRzRb(Xx2)以及RbC(=O)-NRzRa(Xx3)之一连接,
Xy相同或不同以及由酰胺基团C(=O)-N表示,所述酰胺基团与Rz、Rc和Rd按照通式RzC(=O)-NRcRd(Xy1)、RcC(=O)-NRzRd(Xy2)以及RdC(=O)-NRzRc(Xy3)之一连接,
Rz各自相同或不同以及由支化或未支化的、饱和或不饱和的具有1至32个碳原子的烃基残基表示,所述烃基残基仅可以包含氨基和/或酰胺基团作为含杂原子的基团,
Ra、Rb、Rc、Rd各自相同或不同以及彼此独立地由氢和/或支化或未支化的、饱和或不饱和的含1至16个碳原子的有机残基表示,并且条件是
Ra、Rb、Rc和Rd总共具有至少4个碳原子,
来自Ra、Rb、Rc和Rd组中的最多一个残基以氢形式存在,
Ra和Rb和/或Rc与Rd与基团CO-N一起可以按照通式(α-1)共同形成具有4至10个环原子的环,该基团CO-N连接Ra与Rb和/或Rc与Rd,和/或
Ra和Rb和/或Rc与Rd可以与连接Ra与Rb和/或Rc与Rd的N-原子一起可以按照通式(β-1)共同形成具有4至7个环原子的环,或
Rb和Rc可以与各连接在Rb和Rc上的N-原子以及残基Rz一起按照通式(γ-1)形成具有5至7个环原子的环
Ra、Rb、Rc、Rd和Rz总体上具有最多36个碳原子以及来自N和O的组的最多8个杂原子,
所述脲化合物(B)具有至少350g/mol的分子量以及至少一个脲基团,
所述离子化合物(C)包含阳离子组成部分以及阴离子组成部分并且不同于酰胺化合物(A)以及脲化合物(B),和
所述有机溶剂(D)不包含脲基团以及不包含离子基团,以及具有最多两个选自氮和氧组成的组中的杂原子。
组分(A)、(B)、(C)和/或(D)可以各自以各种不同物质类别的形式,即作为混合物存在。根据本发明的组合物除了组分(A)、(B)、(C)和(D)以外,任选还包含另外的成分。
将根据本发明的相关脲化合物(B)的分子量限制在低分子量范围内,使得具有小于350g/mol的摩尔质量的脲化合物(B)通常是流变学少许有效的或流变学完全无效的。具有低于350g/mol的分子量的这样的少许有效或无效的物质通常是具有限定的分子量的具体单体或低分子量低聚物化合物,从而省去重均或数均分子量的说明,因为这些化合物通常不具有分子不一致性。根据要求选择的350g/mol的下限因此是所述物质类别的真实分子量并且例如可借助NMR确定。
与之相反,所述脲化合物(B)的分子量的上限并非关键的,只要其赋予所述脲化合物(B)与流变控制剂的其它成分和之后的其中使用所述脲化合物(B)的配制剂的相容性。典型的相容性界限通常由聚合物型脲化合物(B)实现,对于所述聚合物型脲化合物(B)而言可以仅给出平均分子量。通常适合作为脲化合物(B)的是具有小于60000g/mol的重均分子量的那些,其中在个别情况下也可以使用具有更高分子量(例如80000或100000g/mol)的脲化合物,只要保证相应体系中的相容性。本领域普通技术人员在缺乏相容性的情况下能够容易地可追溯到具有低重均分子量的脲化合物(B)。然而,具有甚至远超过100000g/mol的重均分子量的脲化合物(B)的合成对于本领域普通技术人员而言一般也不是问题。
本领域普通技术人员已知,对于更高分子量范围而言,替代NMR光谱法用于测定分子量的其它方法是有利的。具有大于1000g/mol的摩尔质量的脲化合物(B)的重均分子量的测定按照以下描述以借助凝胶渗透色谱法(GPC)测定的摩尔质量分布的重量平均的形式进行。GPC摩尔质量分布根据2008年的DIN 55672第2部分测定。作为洗脱剂,使用溴化锂在二甲基乙酰胺中的溶液(含量5g/l)。为了校正,使用具有在1000000和102g/mol之间的分子量的窄分布的线性结构的聚甲基丙烯酸甲酯标样。整个GPC系统(注射器、样品盘、检测器和柱)的温度为80℃。具有350g/mol直至1000g/mol的脲化合物(B)的重均摩尔质量能够例如借助NMR确定,通过相应NMR共振信号的积分确定(B)的比例。然而,在本领域中的测定方法的选择并非关键,因为根据本发明的仅应当保证,如上文所阐明,脲化合物(B)具有至少350g/mol的分子量。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,因此70至100重量%的所述脲化合物(B)具有至少350g/mol至最多60000g/mol的分子量。
根据本发明的组合物为用户友好的形式,其可以以液体形式提供。最终用户(例如漆、塑料或粘合剂的用户或配制者)可以简单和以更少的应用失误的风险使用添加剂。流变学有效的添加剂组分(A)和(B)存在于混合物中的事实降低了漆用户的储存花费(对于(A)和(B),仅一个储存容器)并且使得漆制造的加速成为可能,因为必须计量添加较少的组分。应强调的是根据本发明的组合物的良好的储存稳定性和在不同的体系中(例如在不同类型的粘结剂中)的普遍适用性。
根据本发明的组合物显示出特别好的流变学效应。例如,组合物的流变学效应可以借助相应漆制剂的持久性(失效期限,Ablaufgrenze)或凝胶强度来确定。此外,根据本发明的组合物显示出在应用相关的制剂(例如粘结剂)中的广泛的相容性(标准:例如制剂中鱼眼形成、云纹形成和/或起雾形成)。
对作为流变控制剂的流变学能力或合适性起决定性作用的是两种流变学活性有效成分,即酰胺化合物(A)和脲化合物(B)的协同作用。
除了前述组分(A)、(B)、(C)和(D)以外,根据本发明的组合物中也可以包含与它们各不相同的组分。重要的是,这些(与A、B、C和D各)不相同的组分并不使根据本发明的组合物的品质劣化。所述劣化尤其涉及作为(流变)添加剂的合适性。如果根据本发明的组合物具有过高份额的较不惰性的组成部分(例如可以影响交联反应的官能团),则可能使品质劣化(例如因为储存稳定性降低)。此外,根据本发明的组合物在应用方面应当是易于操作的并且包含尽可能少对于用作添加剂而言无用的组分。出于上述原因,关于与A、B、C和D各不相同的组分可以首先述及以下:
-根据本发明的组合物中包含总计优选最多50重量%,然而特别优选最多30重量%,然而非常特别优选最多20重量%,然而特别优选至多10重量%的与A、B、C和D各不相同的组分。在另外的特别的实施方案中,包含最多5重量%和最多3重量%。在另一特别优选的实施方案中,组合物基本上不含与A、B、C和D各不相同的组分。
-与A、B、C和D各不相同的组分总体上优选具有小于15mg KOH/g的羟值(如果存在相应的含羟基的物质类型则是相关的)。
-与A、B、C和D各不相同的组分优选不作为所谓的交联剂存在。在该意义上的交联剂例如是多异氰酸酯,氨基树脂如三聚氰胺树脂、脲醛树脂和苯并胍胺树脂,多胺和聚环氧化物。
-根据本发明的组合物优选不包含颜料并且不含固体填料。
-根据本发明的组合物优选包含少于5重量%,特别优选少于3重量%和非常特别优选少于1重量%的水。
-各不属于所述组分A、B、C和D并且具有大于800g/mol(优选大于500g/mol)的分子量的根据本发明的组合物的有机组分总计优选在根据本发明的组合物中具有最多35重量%,特别优选最多8重量%的重量份额。高分子量组分通常提高粘度并因此提高可操作性。具有至多800g/mol(或至多500g/mol)的分子量的组分的摩尔质量通常能够借助NMR通过确定相应NMR共振信号的积分的比例来确定。在一个特别优选的实施方案中,组合物基本上不含具有大于800g/mol(优选大于500g/mol)的分子量的那些另外的组分。
在本发明的实施方案中,根据本发明的组合物包含
i)30-90重量%的酰胺化合物(A),
ii)8-55重量%的脲化合物(B),
iii)0-15重量%的离子化合物(C),和
iv)2-25重量%的有机溶剂(D)。
溶剂(D)的存在任选是可行的,其中经常替代性地也省去溶剂。当以液体形式或单相形式(不存在D)提供由酰胺化合物(A)和脲化合物(B)(任选在离子化合物(C)存在下)组成的混合物时,则通常是适宜的。
高溶剂份额意味着在最终应用时必须将不期望地大量的相应组合物引入应用体系中,以使流变学活性有效成分组分(A)和(B)达到足够高的浓度。
有机溶剂尤其在考虑到在后作为(流变)添加剂使用而由本领域技术人员进行选择(尤其是足够惰性和可流动)。相应的溶剂通常具有最大250g/mol的分子量。总的来说,如果使用溶剂,则优选的是使用最多三种、特别优选最多两种彼此不同的溶剂。非常特别优选完全不使用溶剂或使用最多仅一种溶剂。
在本发明的一个优选实施方案中,根据本发明的组合物包含
(i)40-85重量%的酰胺化合物(A),
(ii)15-60重量%的脲化合物(B),
(iii)0-5重量%的离子化合物(C),和
(iv)0-25重量%的有机溶剂(D)。
根据本发明的组合物中优选总计以0-30重量%的份额,特别优选以0-20重量%的份额,非常特别优选以0-10重量%的份额,特别优选以0-5重量%的份额,或以0-3重量%的份额包含与A、B、C和D各不相同的组分。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含
(i)45-82重量%的酰胺化合物(A),
(ii)18-55重量%的脲化合物(B),
(iii)0-4重量%的离子化合物(C),和
(iv)0-10重量%的有机溶剂(D)。
在本发明的一个极其典型的实施方案中,根据本发明的组合物包含
(i)50-75重量%的酰胺化合物(A),
(ii)25-50重量%的脲化合物(B),
(iii)0-3重量%的离子化合物(C),和
(iv)0-5重量%的有机溶剂(D)。
根据本发明的组合物中优选总计以0-20重量%的份额,特别优选以0-10重量%的份额,非常特别优选以0-5重量%的份额,特别优选以0-3重量%的份额包含与A、B、C和D各不相同的组分。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,一方面50-100重量%的酰胺化合物(A)不具有在其氮原子上连接氢的酰胺基团,且此外另一方面该50-100重量%的酰胺化合物(A)按照通式(I)存在,在所述通式(I)中没有来自Ra、Rb、Rc和Rd的组中的残基由氢代表。
通常存在50-100重量%的按照通式(Ia)的酰胺化合物(A)。
并不少见地存在50-100重量%的按照通式(Ia)的酰胺化合物(A),其中Ra和Rb和/或Rc与Rd与N原子(该N原子连接Ra与Rb和/或Rc与Rd)一起按照通式(β-1)共同形成支化或未支化、饱和或不饱和的具有4至7个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
示意性地,相应的结构可以如下方式存在:
R-环1和R-环2典型地以具有4至6个C原子的桥联脂族残基的形式存在,所述基团任选地包含醚基团作为取代基。
各种酰胺化合物(A)的制备根据结构类型借助已知的有机化学方法来进行。上述结构类型的制备便利地由二羧酸或相应的更高官能的羧酸出发,通过与合适的胺反应而进行。替代相应的羧酸,也可以使其活性衍生物(例如酸酐、卤化物或酯)为了酰胺化而与相应的胺反应。一种可能的合成路线在于使相应的羧酸与二氯亚砜形成酰氯(典型的条件:在60℃下5h,任选地过量加入二氯亚砜并在反应之后通过蒸馏除去),部分溶解在无水有机溶剂(例如甲苯)中以及在其中发生酰氯与合适的胺的反应(典型的条件:在0℃开始反应并在6h内使其升温至室温)。随后的纯化可以例如通过蒸馏进行。
类型(Ib)的化合物(参见下文)的制备优选通过使用相应的环状胺,例如哌啶、吡咯烷或吗啉进行。相应的酰胺的制备例如描述于US 3,417,114中。此外可用于制备一元羧酸的羧酸酰胺的制备方法能够类似于二羧酸和更高官能的羧酸的制备来转化:相应的制备方法例如描述于:US 2,667,511、US 3,288,794、US 3,751,465或US 3674851中。
在另一个实施方案中,存在50-100重量%的按照通式(Ia)的酰胺化合物(A),其中Ra、Rb、Rc和/或Rd各自不包含在环中。
根据本发明的另一变形,通式(I)以50-100重量%的按照通式(Ib)的酰胺化合物(A)存在
在一个特别的实施方案中,通式(I)以50-100重量%的按照通式(Ib)的酰胺化合物(A)存在,其中Rb和Rc与各自连接在Rb和Rc上的N原子以及残基Rz一起按照通式(γ-1)形成支化或未支化、饱和或不饱和的具有5至7个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
在该情况下优选的是具有6个还原子的环,所述环特别优选可通过哌嗪与相应的羧酸(或其反应性衍生物)的反应获得:
在另一个实施方案中,通式(I)以50-100重量%的按照通式(Ib)的酰胺化合物(A)存在,其中Ra和Rb和/或Rc与Rd与基团CO-N(该基团CO-N连接Ra与Rb和/或Rc与Rd)一起按照通式(α-1)共同形成支化或未支化、饱和或不饱和的具有4至10个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
这通过两个以下结构进行示例性说明:
基团Rz通常是C2-至C6-亚烷基或是亚环己基残基或亚二甲苯基残基(-CH2-C6H4-CH2-)。
R-环3和R-环4通常以-(CH2)3-和/或以-(CH2)4-存在。
R-环3和R-环4特别典型地各自以-(CH2)3-存在。
各种酰胺化合物(A)的制备根据结构类型借助已知的有机化学方法进行。例如通过亚烷基二胺、亚芳基二胺和烷基亚芳基二胺或(聚)醚二胺(在R不具有另外的氨基或酰胺基团的情况下)或相应的更高官能的多胺(在R具有另外的氨基或酰胺基团的情况下)与相应的任选被取代的羧酸或其衍生物(例如卤化物、酸酐、酯和作为酯的特殊情况还有内酯)反应。优选通过相应的二胺或多胺与相应的内酯制备另外的结构类型。另外的类型的制备例如描述于US 5,326,880、US 3,989,815以及US 6,497,886中。
酰胺化合物(A)的流变学效应由于脲化合物(B)的存在而明显得以提高。
通常,70-100重量%的脲化合物(B)具有至少两个脲基团或具有至少一个脲基团和至少一个氨基甲酸酯基团。
在一个实施方案中,存在50-100重量%的按照通式(II)的脲化合物(B)
R31-[R33-Z-R34-W-]nR32 (II)
其中
R31和R32各自相同或不同以及各自彼此独立地由支化或未支化的、饱和或不饱和的含1-100个碳原子的有机残基表示,所述基团具有最多各一个脲基团和最多各一个氨基甲酸酯基团,
R33和R34各自相同或不同以及各自彼此独立地由以下基团表示:含1-300个碳原子的、任选含醚基团的、支化或未支化的聚酯残基;含2-300个碳原子的支化或未支化的聚醚残基;含1-300个碳原子的支化或未支化的聚酰胺残基;含3-100个硅原子的聚硅氧烷残基,支化或未支化的C2-C22-亚烷残基;支化或未支化的C3-C18-亚烯残基;C5-C12-亚芳基和/或支化或未支化的C7-C22芳基亚烷残基,
Z和W各自相同或不同以及各自彼此独立地由NH-CO-O和/或NH-CO-NH表示,
n各自相同或不同以及由1至150,优选2至120的整数表示。
并不少见地,50-100重量%的脲化合物(B)各自具有2000至55000的分子量以及4-150脲基团。
在一个特别的实施方案中,50-100重量%的脲化合物(B)各自根据选自(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)和(IIId)的通式之一存在
其中
AM相同或不同以及通过直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至50个C原子的有机残基表示,
AM1以及AM2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有1至50个C原子的有机残基表示,
IC1以及IC2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至40个C原子的烃基残基表示,
IC3相同或不同以及由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至24个C原子的烃基残基表示,
RP1以及RP2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有1至24个C原子的有机残基和/或由具有1至120个醚氧原子的聚醚残基和/或由任选含醚基团的具有1至100个酯基团的聚酯残基和/或由具有1至100个酰胺基团的聚酰胺残基和/或由具有3至100个硅原子的聚硅氧烷残基表示,
RP3相同或不同以及由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至24个C原子的烃基残基和/或由具有1至120个醚氧原子的(聚)醚残基和/或由具有1至100个酰胺基团的聚酰胺残基和/或由具有3至100个硅原子的聚硅氧烷残基和/或由任选含醚基团的具有1至100个酯基团的聚酯残基表示,和
p相同或不同以及由0和/或1表示。
通常,70-100重量%的脲化合物(B)各自按照选自由(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)和(IIId)组成的组中的通式之一存在,其中
AM相同或不同以及选自:
(其中Rx和Ry相同或不同以及各自独立地由CH3和/或氢表示)、(CH2)q(其中q相同或不同以及由2至12的整数表示)组成的组,
AM1和AM2各自相同或不同以及选自正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、月桂基、油烯基、硬脂基、聚亚异丁基和具有2至40个醚氧原子的聚醚、苄基、甲基苄基、环己基、羧基烷基、羟基烷基和烷基烷氧基硅烷组成的组。
IC1和IC2各自相同或不同以及选自
组成的组,
IC3相同或不同以及选自甲基、乙基、苯基、苄基、环己基和硬脂基,
RP1和RP2各自相同或不同以及选自支化或未支化的C1-至C18-烷基、油烯基、苄基、烯丙基组成的组,优选含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的聚醚残基结构单元和含ε-己内酯和/或δ-戊内酯的聚酯残基结构单元,
RP3相同或不同以及选自直链或支链C1-至C18-亚烷基、直链或支链C2-至C18-亚烯基组成的组,优选含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的具有1至25个醚氧原子的聚醚结构单元。
在一个特别的实施方案中,70-100重量%的脲化合物(B)各自可通过形成异氰尿酸酯和/或形成脲二酮的低聚的异氰酸酯与单官能的胺反应制备。
在一个典型的实施方案中,95-100重量%,优选98-100重量%的脲化合物(B)各自包含至少一个通式(IVa)的分子片段
-O-CO-NH-Y1-NH-CO-NH- (IVa)
其中
Y1相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示,
和各自不包含通式(IVb)的分子片段
-O-CO-NH-Y2-NH-CO-O- (IVb)
其中
Y2相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示。
脲化合物(B)的制备可以以已知的方式通过相应的异氰酸酯与胺反应来进行。这样的脲化合物的制备方法例如进一步描述于EP 0006252、DE 2822908、DE 10241853、DE19919482、EP 1188779以及DE 102008059702中。
尤其是高分子量的聚脲化合物的制备例如描述于EP 2292675中。
在本发明的一个实施方案中,根据本发明的组合物包含离子化合物(C)。其主要以盐,尤其是锂盐、钙盐或镁盐的形式,特别是作为锂盐或钙盐存在。作为阴离子(反离子)优选的是卤素离子、类卤素离子、甲酸根、乙酸根和/或硝酸根,特别优选氯离子、乙酸根和/或硝酸根。离子化合物(C)还包括所谓的离子液体,其在本发明的意义上不是有机溶剂。
在本发明的一个实施方案中,根据本发明的组合物包含0.5-4.0重量%的离子化合物(C),其中50-100重量%的离子化合物(C)作为锂盐或钙盐,优选作为其氯化物、乙酸盐和/或硝酸盐存在。
根据本发明的组合物优选适合于液体体系或液体混合物的流变控制,尤其适合于触变。
所述液体混合物优选作为涂料,尤其是作为漆、作为塑料制剂、作为颜料糊剂、作为密封材料制剂、作为化妆品、作为陶瓷制剂、作为粘合剂制剂、作为填缝料、作为建筑材料制剂、作为润滑剂、作为油灰、作为印刷油墨或作为墨水(例如作为喷墨印刷墨水)。作为在喷雾过程中用于减少漂移或用于避免漂移的助剂的另一种用途(所谓的“漂移减少/沉积助剂”)也是可能的。
根据本发明的组合物适合于液体体系的流变控制,尤其是用于液体体系的触变。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于液体体系的流变控制,尤其是用于液体体系的触变的用途。
所述液体混合物可以作为涂料,尤其是作为漆、作为塑料制剂、作为颜料糊剂、作为密封材料制剂、作为化妆品、作为陶瓷制剂、作为粘合剂制剂、作为填缝料、作为钻探泥浆溶液、作为润滑剂、作为油灰、作为印刷油墨或作为墨水存在。
最后,本发明涉及配制剂,其作为漆、作为塑料制剂、作为颜料糊剂、作为密封材料制剂、作为化妆品、作为陶瓷制剂、作为粘合剂制剂、作为填缝料、作为建筑材料制剂、作为润滑剂、作为钻探泥浆溶液、作为油灰、作为印刷油墨或作为墨水存在并且添加有0.1至7.5重量%的根据本发明的组合物。
特别优选的是根据本发明的组合物作为流变控制剂,优选组作为触变剂,用于漆、印刷油墨、墨水(例如喷墨印刷墨水)、塑料制剂、化妆品配制剂、建筑材料制剂、在原油和天然气开采中使用的制剂、润滑剂和/或粘合剂的流变控制中的用途。
漆、印刷油墨和(喷墨印刷)墨水可以为含溶剂的以及不含溶剂的或水基漆、印刷油墨和喷墨印刷墨水。漆可用于各种各样的应用领域,尤其是用于汽车漆、建筑用漆、保护漆(此外漆涂船舶和桥梁)、罐和卷材漆、木材和家具漆、工业漆、塑料漆、金属线用漆、食品和种子的涂料以及所谓的彩色光阻剂(其用于例如LCD显示器中的彩色滤光器)领域。应用领域的漆还包括糊状材料,其通常具有非常高份额的固体和低份额的液体组分,例如所谓的颜料糊剂或基于精细分布的金属微粒或金属粉末(例如基于银、铜、锌、铝、青铜、黄铜)的糊剂。
塑料制剂可以是用于制备塑料材料的(液体)起始原料,其优选通过化学交联方法(“固化”成热固性塑料)反应。优选的塑料配制剂因此是不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、丙烯酸酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、甲醛树脂(如三聚氰胺-甲醛或脲醛)。它们可以在各种各样的条件下固化,例如在室温(冷固化性体系)或在升高的温度(热固化性体系),任选地还施加压力(“闭合模塑”应用,片材模塑复合或块状模塑复合)。优选的塑料制剂还包括PVC塑料溶胶。
化妆品配制剂可以是各式各样的液体组合物,其用于所谓的个人护理或健康护理领域,例如洗液、霜、膏(例如牙膏)、泡沫(例如剃须泡沫)、凝胶(例如剃须凝胶、沐浴凝胶、凝胶状制剂中的药品活性成分)、洗发液、液体皂、甲油、唇膏、染发剂。
建筑材料制剂可以是用于建筑领域中的在加工时为液体或糊状并且在固化之后为固体的材料,例如水硬性粘结剂,如混凝土、水泥、灰泥、瓷砖粘结剂、石膏。
润滑剂是用于润滑的试剂,即其用于减少摩擦和磨损以及传动、冷却、减震、密封作用和防腐蚀,其中在此优选的是液体润滑剂和润滑脂。润滑剂(Gleitmittel)和钻井液(“drilling fluids”,如用于原油开采中)根据定义也属于所述润滑剂(Schmierstoff)。
粘合剂可以是所有在加工条件下为液体的加工原料,其可以使组件通过平面粘合和内部强度结合。粘合剂可以是含溶剂的、不含溶剂的或水基的。
以下借助实施例进一步阐释本发明。
在以下实施例中,根据DIN 16945测定胺值。类似地根据DIN/ISO 4629测定OH值。
使用以下市售原料:
实施例1b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于60℃预置412.5g(2.48mol)呈70%水溶液形式的六亚甲基二胺。在60分钟内在搅拌下滴入430.0g(5.0mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至90℃。随后添加0.4g对甲苯磺酸。
将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至170℃。然后加热至250℃的最终温度并保持18.5小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。反应产物为黄色稍粘稠的液体,胺值为15.4mg KOH/g。
为了除去残余的反应物,将反应产物通过蒸馏借助薄膜蒸发器在120℃和<1mbar下纯化。之后胺值为<1mg KOH/g。
实施例2b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于60℃预置42.0g(0.7mol)乙二胺。在45分钟内在搅拌下滴入132.6g(1.54mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至140℃。
然后将温度以每45分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持9小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物是结晶。
实施例3b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于60℃预置74.1g(1.0mol)1,3-丙二胺。在75分钟内在搅拌下滴入189.4g(2.2mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至120℃。然后添加0.4g对甲苯磺酸。
然后将温度以每45分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持9小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物具有4.0的羟值。
实施例4b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于60℃预置37.1g(0.5mol)1,2-丙二胺。在40分钟内在搅拌下滴入94.7g(1.1mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至110℃。
然后将温度以每45分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持9小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物是结晶。
实施例5b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于60℃预置64.9g(0.73mol)1,4-二氨基丁烷。在30分钟内在搅拌下滴入69.7g(0.81mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至100℃。
然后将温度以每45分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持9小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物是结晶。
实施例6b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于100℃预置72.1g(0.5mol)熔化的1,8-八亚甲基二胺。在20分钟内在搅拌下滴入94.7g(1.1mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至160℃。
然后将温度以每45分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持12小时。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物是结晶。
实施例7b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于80℃预置84.1g(0.42mol)熔化的十二烷二胺。在20分钟内在搅拌下滴入79.5g(0.92mol)丁内酯。通过放热反应将温度升高至135℃。
然后将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃。将该最终温度保持11小时。添加0.4g对甲苯磺酸。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为固态且为淡红色。
实施例8b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于30℃预置68.1g(0.5mol)间苯二甲胺。在10分钟内在搅拌下滴入94.1g(1.1mol)丁内酯。将沉淀物首先加热至100℃,然后将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高。在120℃可确定放热反应。温度升高至170℃。然后将温度又以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃,并保持7小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为高粘性的橙色液体,胺值为0.6mg KOH/g。
实施例9b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于30℃预置57.1g(0.5mol)1,2-二氨基环己烷。在10分钟内在搅拌下滴入94.1g(1.1mol)丁内酯。将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高。在90℃可确定放热反应。温度升高至104℃。然后将温度又以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃,并保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为固体。
实施例10b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于30℃预置68.1g(0.4mol)异佛尔酮二胺。在10分钟内在搅拌下滴入75.8g(0.88mol)丁内酯。将沉淀物首先加热至100℃,然后将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高。在120℃可确定放热反应。温度升高至160℃。然后将温度又以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃,并保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。
在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为具有15.6mg KOH/g的胺值的液体。
实施例11b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于30℃预置92.0g(0.4mol)聚醚二胺(Huntsman公司的Jeffamine D230)。在10分钟内在搅拌下滴入75.8g(0.88mol)丁内酯。将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃,并在该温度保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为稍粘性的液体,胺值为6mg KOH/g。
实施例12b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于30℃预置120.0g(0.3mol)聚醚二胺(Huntsman公司的Jeffamine D400)。在10分钟内在搅拌下滴入56.8g(0.66mol)丁内酯。将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至250℃,并在该温度保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为稍粘性的液体,胺值为7.7mg KOH/g。
实施例13b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于80℃预置200.0g(0.1mol)聚醚二胺(Huntsman公司的Jeffamine D2000)。在10分钟内在搅拌下滴入18.9g(0.22mol)丁内酯。将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至200℃,并在该温度保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为粘性的液体,胺值为6.5mg KOH/g。
实施例14b:
在反应容器(具有搅拌器、回流冷却器、分水器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下于80℃预置81.7g(0.39mol)4,9-二氧杂癸烷-1,2-二胺。在10分钟内在搅拌下滴入75.7g(0.87mol)丁内酯。将温度以每20分钟10℃的温度梯度升高直至200℃,并在该温度保持6小时。添加0.4g对甲苯磺酸并在250℃再搅拌6h。在全部反应时间期间将反应水通过蒸馏从反应混合物中除去。最终产物为稍粘性的液体,胺值为3.5mg KOH/g。
实施例15b:
在反应容器(具有搅拌器、滴液漏斗和回流冷却器的圆底烧瓶)中,在氮气气氛下预置315.0g(1.9mol)戊二酸二甲酯和508.0g(3.8mol)二丁胺。将反应混合物在100℃搅拌2h。然而将分水器接在仪器上,并将温度升高至170℃。在此分出200g甲醇。反应混合物在结束反应时间之后具有73mg KOH/g的胺值。
为了除去残余的反应物,将反应产物通过蒸馏借助薄膜蒸发器在120℃和<1mbar下纯化。之后胺值为4.5mg KOH/g。
实施例16b:
在具有搅拌器、温度计和分水器的四颈烧瓶中,将84.0g戊酸-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代-甲酯(0.449mol)和116.0g二丁胺(0.898mol)在搅拌下升温至150℃。在分水器处除去所产生的甲醇。将混合物在该温度加热16小时。然后加热至170℃并置于0.8mbar的真空下2小时,以除去挥发性成分。借助IR光谱法监控到所获得的清澈液体产物的在1711cm-1的酯谱带的消失:不能观察到酯谱带。产量:119g澄清液体(=93%理论产率)。
实施例17b:
在具有搅拌器、温度计和分水器的四颈烧瓶中,将90.8g戊酸-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代-甲酯(0.485mol)和130.0g油胺(0.482mol)在搅拌下升温至150℃。在分水器处除去所产生的甲醇。将混合物在该温度加热10小时。然后在80℃冷却,并在该温度置于0.8mbar的真空下2小时,以除去残余的挥发性成分。借助IR光谱法监控到所获得的清澈液体产物的在1711cm-1的酯谱带的消失:不能观察到酯谱带。产量:198g澄清糊状液体(=97%理论产率)。
实施例18t:
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和分水器的四颈烧瓶中,将140.8g戊酸-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代-甲酯(0.752mol)和43.7g 1,6-六亚甲基二胺(0.376mol)在搅拌下升温至180℃。在分水器处除去所产生的甲醇。将混合物在该温度加热10小时。然后冷却至150℃冷却,并在该温度置于0.8mbar的真空下2小时,以除去残余的挥发性成分。
借助IR光谱法监控到所获得的清澈液体产物的在1711cm-1的酯谱带的消失:不能观察到酯谱带。产量:150g粘性澄清液体(=94%理论产率)。
实施例19t:
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和分水器的四颈烧瓶中,将150.3g戊酸-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代-甲酯(0.803mol)和54.6g间苯二甲胺(0.402mol)在搅拌下升温至150℃。在分水器处除去所产生的甲醇。将混合物在该温度加热11小时。然后在150℃置于0.8mbar的真空下2小时,以除去残余的挥发性成分。借助IR光谱法监控到所获得的清澈液体产物的在1711cm-1的酯谱带的消失:不能观察到酯谱带。
实施例20p:
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和分水器的四颈烧瓶中,将160.2g戊酸-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代-甲酯(0.856mol)和44.2g二亚甲基三胺(0.428mol)在搅拌下升温至180℃。在分水器处除去所产生的甲醇。将混合物在该温度加热15小时。然后冷却至150℃并在该温度置于0.8mbar的真空下2小时,以除去残余的挥发性成分。借助IR光谱法监控到所获得的清澈液体产物的在1711cm-1的酯谱带的消失:不能发现酯谱带。产量:168g固体产物(=95%理论产率)。
在反应结束之后,在反应蒸发器处馏出所产生的反应水。获得具有4mg KOH/g的胺值的浅黄色液体。
组合物K1:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置118.2g来自实施例1b的反应产物并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。胺值为3.6mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物是高粘度液体并包含38重量%的脲化合物。
组合物K2:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置188g来自实施例8b的反应产物并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加5.1g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得浑浊的无色和稍微粘性的产物。胺值为3mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含28重量%的脲化合物。
组合物K3:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将187.8g来自实施例7b的反应产物升温至100℃并在达到该温度时添加5.9g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得褐色和蜡状产物,其在80℃是液体。产物包含28重量%的脲化合物。
组合物K4:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将187.8g来自实施例11b的反应产物升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得浑浊和粘性的产物。产物包含28重量%的脲化合物。
组合物K5:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置239.1g来自实施例15b的反应产物的混合物并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加5.1g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得浑浊的无色和粘性的产物。产物包含23重量%的脲化合物。
组合物K6:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置31.2g来自实施例14b的反应产物并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加0.7g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加3.0g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将17.1g在步骤1中制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。产物包含39重量%的脲化合物。
组合物K7:
步骤1
首先由2,4-甲苯二异氰酸酯(Desmodur T100,Bayer)和1-十二醇制备根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在反应容器(具有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛和搅拌下将12.6g(0.3mol)LiCl溶于280g来自实施例1b的反应产物。然后添加13.6g(0.125mol)间苯二甲胺并将该澄清混合物升温至80℃。然后在搅拌下在1小时内滴加72.0g(0.20mol)所述异氰酸酯加合物(步骤1),使得温度不升高超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清和粘性的产物。所获得的产物中的脲化合物的份额为23重量%。
组合物K8:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将162.0g来自实施例1b的反应产物升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得粘性的褐色产物。产物包含38重量%的脲化合物。
组合物K9:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将252.0g来自实施例14b的反应产物升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得浑浊的褐色产物。胺值为3mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含29重量%的脲化合物。
组合物K10:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将324.0g来自实施例16b的反应产物升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得褐色产物。产物包含24重量%的脲化合物。
对比实施例(非根据本发明的)
对比实施例V1:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置72.7g 1-乙基吡咯烷-2-酮并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。胺值为1mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含49重量%的脲化合物。
对比实施例V2:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置72.7g二甲亚砜并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。胺值为1mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含49重量%的脲化合物。
对比实施例V3:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置72.7g N-甲基吡咯烷酮并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。产物包含49重量%的脲化合物。
对比实施例V4:
首先由2,4-甲苯二异氰酸酯(Desmodur T100,Bayer)和月桂醇制备根据专利文献EP 1188779的单加合物。
在反应容器(具有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛和搅拌下将1.7g(0.039mol)LiCl溶于75g N-甲基吡咯烷酮(市售商品)。然后添加3.6g(0.026mol)间苯二甲胺并将该澄清混合物升温至80℃。然后在搅拌下在1小时内滴加19.8g(0.052mol)由Desmodur T100和月桂醇组成的单加合物,使得温度不升高超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清液态产物。所获得的产物中的脲化合物的份额为23重量%。
对比实施例V5:
首先由2,4-甲苯二异氰酸酯(Desmodur T100,Bayer)和月桂醇制备根据专利文献EP 1188779的单加合物。
在反应容器(具有搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的圆底烧瓶)中,在氮气气氛和搅拌下将1.7g(0.039mol)LiCl溶于75g 1-N-乙基吡咯烷酮(市售商品)。然后添加3.6g(0.026mol)间苯二甲胺并将该澄清混合物升温至80℃。然后在搅拌下在1小时内滴加19.8g(0.052mol)由Desmodur T100和月桂醇组成的单加合物,使得温度不升高超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清和低粘度的产物。所获得的产物中的脲化合物的份额为23重量%。
对比实施例V6:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将99.7g N-甲基吡咯烷酮(市售商品,BASF)升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。产物包含48重量%的脲化合物。
对比实施例V7:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将132.0g二甲亚砜(市售商品,Sigma Aldrich公司)升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。产物包含43重量%的脲化合物。
对比实施例V8:
步骤1
首先由摩尔质量为450g/mol的聚乙二醇单甲醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备93.6g根据专利文献EP 1188779的单加合物。
步骤2
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中,将99.7g N-乙基吡咯烷酮(市售商品,BASF)升温至100℃并在达到该温度时添加4.2g氯化锂。然后使所述氯化锂在1小时内在100℃在搅拌下溶解。然后将温度降至80℃。
添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。将先前制备的异氰酸酯加合物(步骤1)在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。产物包含50重量%的脲化合物。
对比实施例V11:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置118.2g甲基-5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代戊酸酯并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。胺值为1mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含38重量%的脲化合物。
对比实施例V12:
步骤1
首先由羟值为220mg KOH/g(根据DIN/ISO 4629测定)的聚乙二醇单丁醚和由35%的2,4-甲苯二异氰酸酯与65%的2,6-甲苯二异氰酸酯组成的混合物制备64.4g根据专利文献EP 1188779的二异氰酸酯单加合物。
步骤2
为四颈烧瓶配备搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝器。预置118.2g 1-(吗啉-4-基)乙酮并在氮气气氛下在搅拌下升温至120℃。添加4.2g氯化锂并在该温度在搅拌下在1小时内溶解。然后将温度降至80℃。添加10.2g间苯二甲胺并将混合物均质化。
将先前(步骤1)制备的异氰酸酯加合物在搅拌下在1小时内如此缓慢地滴加至胺溶液中,使得温度不超过85℃。为了完成反应,将反应混合物在80℃再搅拌3小时。获得澄清的黄色产物。胺值为1mg KOH/g(根据DIN 16945测定)。产物包含38重量%的脲化合物。
对比实施例V13:非根据本发明的酰胺化合物与脲化合物的组合
对于以下组合研究,类似于WO 2011/091812作为非根据本发明的酰胺化合物使用BYK-430(高分子改性的聚酰胺的30%溶液,BYK-Chemie GmbH公司)。
将该酰胺组分与不同的根据上述对比实施例的脲化合物组合(即溶解的脲化合物,其不包含根据本发明的酰胺组分作为混合成分)。在连续搅拌下进行混合物。
实施例 | 脲溶液 | 脲溶液与BYK-430的重量比 | 组合的外观 |
V13-1 | V3(410) | 7:3 | 稍浑浊,胶凝 |
V13-2 | V3(410) | 5:5 | 稍浑浊,胶凝 |
V13-3 | V3(410) | 3:7 | 非常浑浊,胶凝 |
V13-4 | V6(420) | 7:3 | 稍浑浊,胶凝 |
V13-5 | V6(420) | 5:5 | 浑浊,胶凝 |
V13-6 | V6(420) | 3:7 | 浑浊,胶凝 |
所述实施例显示,根据本发明的组合物保证了关于脲组分和酰胺组分的良好相容性,这导致包含酰胺和脲的流变学效应组合物具有良好的可制造性和同时良好的储存稳定性,而非根据本发明的酰胺化合物无法得到可稳定储存的组合并且因此也不允许作为整体组合物的简单操作。在非根据本发明的组合的情况下,因此必须始终单独进行到体系中的添入,即必需额外的加工步骤和因此的生产技术额外花费。
作为流变添加剂适合的组合的应用技术试验
试验体系1:由乙酸正丁酯和甲氧基丙醇组成的溶剂混合物
为了该试验系列,如果需要的话,通过添加另外的量的各酰胺化合物至用于所有试验产品的组合物而调节至在添加剂组合物中28重量%的脲化合物的含量。在100ml玻璃瓶中预置50g的乙酸正丁酯/Dowanol PM 75:25(w/w)的溶剂混合物,然后添加对应于0.5重量%的脲化合物的各添加剂组合物。为此在搅拌下用Dispermat CV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入。在进行添加之后,再继续搅拌1分钟。
然后使样品在室温静置1小时,然后目视评价凝胶强度作为流变学效应的量度和借助起雾评价添加剂的相容性。
评价等级:
凝胶强度:
起雾
(相容性):
结果
组合物 | 凝胶强度 | 起雾 |
(各包含28重量%脲) | ||
对照(Control) | 5 | 1 |
对比实施例V1 | 4 | 2 |
K1 | 3 | 1 |
K2 | 3 | 1 |
K4 | 4 | 1 |
K3 | 4 | 1 |
K6 | 3 | 2 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V1相比允许更佳的相容性(即体系中更少的起雾)或允许更高凝胶强度的构造(即更佳的流变学效应)或显示组合的两种有利效果。
试验体系2:Setalux D A 870 BA清漆
为了该试验系列,如果需要的话,通过添加另外的量的各酰胺化合物至用于所有试验产品的组合物而调节至在添加剂组合物中28重量%的脲化合物的含量。在100ml玻璃瓶中预置50g Setalux D A 870 BA清漆,然后在搅拌下用Dispermat CV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入各添加剂。各自如此选择添加剂组合物的量,使得其相当于基于脲化合物计为0.4重量%。在进行添加之后再继续搅拌1分钟。
然后使样品在室温静置1天,然后首先目视评价凝胶强度作为流变学效应的量度和借助起雾评价添加剂的相容性。之后进行持久性的试验作为在施加条件下的流变学效应的量度。
为此将样品用刮刀均匀搅透,然后用分级刮板30-300μm和BYK Gardner的自动张紧工作台(Aufziehbank)在5cm/s的速率下施加至对比卡上。在施加之后,将对比卡直接水平地悬挂以干燥。在干燥之后在漆不流动(即不可观察到流挂或形成凸起)的情况下测定以μm计的湿层厚度。在使用相同活性物质的情况下持久性的值越高,则流变学效应越好。
漆制剂(重量份):
结果
组合物 | 凝胶强度 | 起雾 | 持久性 |
(各自包含28重量%脲) | μm,湿 | ||
对照 | 5 | 1 | 30 |
对比实施例V3 | 2 | 2 | 90 |
K1 | 1 | 1 | 150 |
K2 | 1 | 2 | 450 |
K4 | 2 | 1 | 200 |
K3 | 1-2 | 2 | 400 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V3相比允许更佳的相容性(即体系中更少的起雾)或允许更高凝胶强度的构造以及改善的持久性(即最大可能层厚度)或显示组合的有利效果。
试验体系3:Epikote 1001-X75清漆
为了该试验系列,如果需要的话,通过添加另外的量的各酰胺化合物至用于所有试验产品的组合物而调节至在添加剂组合物中38重量%的脲化合物的含量。在100ml玻璃瓶中预置50g Epikote 1001-X75清漆,然后在搅拌下用Dispermat CV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入各添加剂。各自选择相当于0.8重量%的脲化合物的量。在进行添加之后再继续搅拌1分钟。
然后使样品在室温静置1天,然后首先目视评价凝胶强度作为流变学效应的量度和借助起雾评价添加剂的相容性。之后进行持久性(Standvermoegen)的试验作为在施加条件下的流变学效应的量度。
为此将样品用刮刀均匀搅透,然后用分级刮板(Stufenrakel)30-300μm和BYKGardner的自动张紧工作台(Aufziehbank)在5cm/s的速率下施加至对比卡上。在施加之后,将对比卡直接水平地悬挂以干燥。在干燥之后测定干燥之后在漆不流动(即不可观察到流挂或形成凸起)的情况下测定以μm计的湿层厚度。在使用相同活性物质的情况下持久性的值越高,则流变学效应(rheologische Wirksamkeit)越好。
漆制剂(重量份):
Epikote 1001-X75 75.3
甲基异丁基酮 17.3
异丁醇 7.4
结果:
组合物 | 凝胶强度 | 起雾 | 持久性 |
(各自包含38重量%脲) | μm,湿 | ||
对照 | 5 | 1 | <50 |
对比实施例V3 | 3 | 1 | 200 |
K1 | 2 | 1 | 300 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V3相比在同样好的相容性的情况下允许更高的凝胶强度以及改善的持久性(即最大可能层厚度)。
试验体系4:Worléekyd S 351粘结剂
在100ml玻璃瓶中预置50g Worléekyd S351粘结剂,然后在搅拌下用DispermatCV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入各添加剂。各自选择相当于0.7重量%的脲化合物的量。在进行添加之后再继续搅拌1分钟。
然后使样品在室温静置1天,然后评价凝胶强度作为在施加条件下的流变学效应的量度。为此将样品用刮刀均匀搅透,然后用分级刮板50-500μm和BYK Gardner的自动张紧工作台(Aufziehbank)在5cm/s的速率下施加至对比卡上。在施加之后,将对比卡直接水平地悬挂以干燥。干燥之后在漆不流动(即不可观察到流挂或形成凸起)的情况下测定以μm计的湿层厚度。在使用相同活性物质的情况下持久性的值越高,则流变学效应越好。
结果:
组合物 | 凝胶强度 | 起雾 | 持久性 |
(各自包含23重量%脲) | μm,湿 | ||
对照 | 5 | 1 | <50 |
对比实施例V4 | 3 | 3 | 300 |
对比实施例V5 | 3-4 | 3 | 350 |
K7 | 1 | 2 | 450 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V4和V5相比在同时改善的相容性的情况下允许更高的凝胶强度以及改善的持久性(即最大可能层厚度)。
试验体系5:Worléekyd S 366清漆
在100ml玻璃瓶中预置50g Worléekyd S366清漆,然后在搅拌下用Dispermat CV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入各添加剂。各自选择相当于0.5重量%的脲化合物的量。在进行添加之后再继续搅拌1分钟。然后使样品在室温静置1天,然后评价凝胶强度作为在施加条件下的流变学效应的量度。
为此将样品用刮刀均匀搅透,然后用分级刮板50-500μm和BYK Gardner的自动张紧工作台(Aufziehbank)在5cm/s的速率下施加至对比卡上。在施加之后,将对比卡直接水平地悬挂以干燥。在干燥之后测定在漆不流动(即不可观察到流挂或形成凸起)的湿的情况下以μm计的层厚度。在使用相同活性物质的情况下持久性的值越高,则流变学效应越好。
漆制剂(重量份):
结果:
组合物 | 凝胶强度 | 持久性 |
(各自包含23重量%脲) | 目视 | μm,湿 |
对照 | 5 | 50 |
对比实施例V4 | 3-4 | 150 |
K7 | 1 | 300 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V4相比允许明显提高的凝胶强度以及改善的耐久性(即最大可能层厚度)。
试验体系6:聚苯乙烯Palapreg P17-02/Palapreg H 814-01
在175ml-PE烧杯中首先将两种树脂组分Palapreg P 17-02和Palapreg H 814-01用具有4cm齿盘的在1200U/min.的Dispermat CV均质化1分钟。然后将50g该混合物预置在175ml-PE烧杯中并在搅拌下用Dispermat CV(齿盘d=2.5cm,1000U/min.)引入各添加剂。各自选择相当于0.8重量%的脲化合物的量。在进行添加之后再继续搅拌2分钟。
然后使样品直接填充到50ml的可扣紧玻璃瓶中并使其在室温静置。在3天后基于总填充量评价样品的分离%,以及目视评价凝胶强度作为流变学效应的量度。除了流变学效应以外,由添加剂带来的必须尽可能小的颜色效果也对制剂发挥作用。同时,酰胺化合物的高沸点对于在片材模塑复合领域中的应用而言是相关的,因为其中热压通常产生室内空气负荷并且产生的气泡导致不期望的空气流入压制的复合物中。
树脂制剂(重量份):
Palapreg P 17-02 70
Palapreg H 814-01 30
组合物 | 凝胶强度 | 在室温3天后的分离 |
(各自包含38重量%脲) | 目视 | %V |
对照 | 38 | |
对比实施例V11 | 5 | 37 |
对比实施例V12 | 5 | 38 |
K1 | 1 | 0 |
根据所述结果显而易见的是,根据本发明的组合物与对比实施例V11和V12相比具有对不期望的相分离的明显影响并且由于凝胶强度的升高有效且完全地防止了分离。
Claims (30)
1.一种组合物,包含:
i)15至95重量%的酰胺化合物(A),
ii)5至75重量%的脲化合物(B),
iii)0至50重量%的离子化合物(C),和
iv)0至35重量%的有机溶剂(D),
其中,所述酰胺化合物(A)具有70至600g/mol的摩尔质量,所述酰胺化合物(A)包含最多一个在其氮原子上连接有氢的酰胺基团,所述酰胺化合物(A)不具有脲基团、不具有磷、不具有硅以及不具有卤素,并且所述酰胺化合物(A)按照通式(I)存在,
其中,
Xx相同或不同以及由酰胺基团C(=O)-N表示,所述酰胺基团与Rz、Ra和Rb按照通式RzC(=O)-NRaRb(Xx1)、RaC(=O)-NRzRb(Xx2)以及RbC(=O)-NRzRa(Xx3)之一连接,
Xy相同或不同以及由酰胺基团C(=O)-N表示,所述酰胺基团与Rz、Rc和Rd按照通式RzC(=O)-NRcRd(Xy1)、RcC(=O)-NRzRd(Xy2)以及RdC(=O)-NRzRc(Xy3)之一连接,
Rz各自相同或不同以及由支化或未支化的、饱和或不饱和的具有1至32个碳原子的烃基残基表示,所述烃基残基仅可以包含氨基和/或酰胺基团作为含杂原子的基团,
Ra、Rb、Rc、Rd各自相同或不同以及彼此独立地由氢和/或支化或未支化的、饱和或不饱和的含1至16个碳原子的有机残基表示,并且条件是
Ra、Rb、Rc和Rd总共具有至少4个碳原子,
来自Ra、Rb、Rc和Rd的组中的最多一个残基以氢形式存在,
Ra和Rb和/或Rc与Rd与基团CO-N一起可以按照通式(α-1)形成具有4至10个环原子的环,该基团CO-N连接Ra与Rb和/或Rc与Rd,和/或
Ra和Rb和/或Rc与Rd与连接Ra与Rb和/或Rc与Rd的N-原子一起可以按照通式(β-1)形成具有4至7个环原子的环,或
Rb和Rc与各连接在Rb和Rc上的N-原子以及残基Rz一起可以按照通式(γ-1)形成具有5至7个环原子的环,
Ra、Rb、Rc、Rd和Rz总共具有最多36个碳原子以及来自N和O的组的最多8个杂原子,
所述脲化合物(B)具有至少350g/mol的分子量以及至少一个脲基团,
所述离子化合物(C)包含阳离子组成部分以及阴离子组成部分并且不同于酰胺化合物(A)以及脲化合物(B),和
所述有机溶剂(D)不包含脲基团以及不包含离子基团,以及具有最多两个选自由氮和氧组成的组中的杂原子。
2.根据权利要求1所述的组合物,其包含
i)30至90重量%的酰胺化合物(A),
ii)8至55重量%的脲化合物(B),
iii)0至15重量%的离子化合物(C),和
iv)2至25重量%的有机溶剂(D)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,一方面50至100重量%的酰胺化合物(A)不具有在其氮原子上连接有氢的酰胺基团,且另一方面该50至100重量%的酰胺化合物(A)此外按照通式(I)存在,在所述通式(I)中没有来自Ra、Rb、Rc和Rd的组中的残基由氢代表。
4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的酰胺化合物(A)按照通式(Ia)存在
5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的酰胺化合物(A)按照通式(Ia)存在,其中Ra和Rb和/或Rc与Rd与连接Ra与Rb和/或Rc与Rd的N原子一起按照通式(β-1)形成支化或未支化的、饱和或不饱和的具有4至7个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
6.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的酰胺化合物(A)按照通式(Ia)存在,其中Ra、Rb、Rc和/或Rd各不包含在环中。
7.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的通式(I)的酰胺化合物(A)按照通式(Ib)存在
8.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的通式(I)的酰胺化合物(A)按照通式(Ib)存在,其中Rb和Rc与各自连接在Rb和Rc上的N原子以及残基Rz一起按照通式(γ-1)形成支化或未支化的、饱和或不饱和的具有5至7个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
9.根据权利要求7所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的通式(I)的酰胺化合物(A)按照通式(Ib)存在,其中Ra和Rb和/或Rc与Rd与连接Ra与Rb和/或Rc与Rd的基团CO-N一起按照通式(α-1)形成支化或未支化的、饱和或不饱和的具有4至10个环原子的环,所述环具有最多两个来自由O和N组成的组的杂原子。
10.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,70至100重量%的脲化合物(B)具有至少两个脲基团或具有至少一个脲基团和至少一个氨基甲酸酯基团。
11.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,50-至100重量%的脲化合物(B)按照通式(II)存在,
R31-[R33-Z-R34-W-]nR32
(II)
其中,
R31和R32各自相同或不同以及各自彼此独立地由支化或未支化的、饱和或不饱和的含1至100个碳原子的有机残基表示,所述基团具有最多各一个脲基团和最多各一个氨基甲酸酯基团,
R33和R34各自相同或不同以及各自彼此独立地由含1至300个碳原子的、任选含醚基团的、支化或未支化的聚酯残基,含2至300个碳原子的支化或未支化的聚醚残基,含1至300个碳原子的支化或未支化的聚酰胺残基,含3至100个硅原子的聚硅氧烷残基,支化或未支化的C2至C22-亚烷基残基,支化或未支化的C3至C18-亚烯基残基,C5至C12-亚芳基残基和/或支化或未支化的C7至C22芳基亚烷基残基表示,
Z和W各自相同或不同以及各自彼此独立地由NH-CO-O和/或NH-CO-NH表示,
n各自相同或不同以及由1至150的整数表示。
12.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于,
n各自相同或不同以及由2至120的整数表示。
13.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的脲化合物(B)各自具有2000至55000的分子量以及4至150个脲基团。
14.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,50至100重量%的脲化合物(B)各自按照选自由(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)和(IIId)组成的组中的通式之一存在,
其中,
AM相同或不同以及通过直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至50个C原子的有机残基表示,
AM1以及AM2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有1至50个C原子的有机残基表示,
IC1以及IC2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至40个C原子的烃基残基表示,
IC3相同或不同以及由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至24个C原子的烃基残基表示,
RP1以及RP2各自相同或不同以及各自彼此独立地由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有1至24个C原子的有机残基和/或由具有1至120个醚氧原子的聚醚残基和/或由任选含醚基团的具有1至100个酯基团的聚酯残基和/或由具有1至100个酰胺基团的聚酰胺残基和/或由具有3至100个硅原子的聚硅氧烷残基表示,
RP3相同或不同以及由直链或支化的、饱和或不饱和的、脂族、芳族或脂族-芳族的具有2至24个C原子的烃基残基和/或由具有1至120个醚氧原子的(聚)醚残基和/或由具有1至100个酰胺基团的聚酰胺残基和/或由具有3至100个硅原子的聚硅氧烷残基和/或由任选含醚基团的具有1至100个酯基团的聚酯残基表示,并且
p相同或不同以及由0和/或1表示。
15.根据权利要求14所述的组合物,其特征在于,70至100重量%的脲化合物(B)各自按照选自由(IIIa)、(IIIb)、(IIIb)和(IIId)组成的组中的通式之一存在,其中
AM相同或不同以及选自由
(CH2)q组成的组,
其中,Rx和Ry相同或不同以及各自独立地由CH3和/或氢表示,q相同或不同以及由2至12的整数表示,
AM1和AM2各自相同或不同以及选自由正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、月桂基、油烯基、硬脂基、聚亚异丁基和具有2至40个醚氧原子的聚醚、苄基、甲基苄基、环己基、羧基烷基、羟基烷基和烷基烷氧基硅烷组成的组,
IC1和IC2各自相同或不同以及选自由
组成的组,
IC3相同或不同以及选自由甲基、乙基、苯基、苄基、环己基和硬脂基组成的组,
RP1和RP2各自相同或不同以及选自由支化或未支化的C1-至C18-烷基、油烯基、苄基、烯丙基、聚醚残基和含ε-己内酯和/或δ-戊内酯结构单元的聚酯残基组成的组,
RP3相同或不同以及选自由直链或支链C1-至C18-亚烷基、直链或支链C2-至C18-亚烯基、具有1至25个醚氧原子的聚醚组成的组。
16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于,
RP1和RP2所表示的聚醚残基包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯结构单元,
RP3所表示的聚醚包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯结构单元。
17.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,70至100重量%的脲化合物(B)各自可通过异氰酸酯与单官能的胺反应制备,该异氰酸酯是通过形成异氰尿酸酯和/或形成脲二酮而低聚化后的异氰酸酯。
18.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,95至100重量%的脲化合物(B)各自包含至少一个通式(IVa)的分子片段,
-O-CO-NH-Y1-NH-CO-NH- (IVa)
其中,
Y1相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示,
和各自不包含通式(IVb)的分子片段
-O-CO-NH-Y2-NH-CO-O- (IVb)
其中,
Y2相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示。
19.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,98至100重量%的脲化合物(B)各自包含至少一个通式(IVa)的分子片段,
-O-CO-NH-Y1-NH-CO-NH- (IVa)
其中,
Y1相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示,
和各自不包含通式(IVb)的分子片段
-O-CO-NH-Y2-NH-CO-O- (IVb)
其中,
Y2相同或不同以及由含6至20个碳原子的饱和或不饱和的、支化或未支化的烃基残基表示。
20.根据权利要求1所述的组合物,其包含0.5至4.0重量%的离子化合物(C),其中离子化合物(C)的50至100重量%作为锂盐或钙盐存在。
21.根据权利要求20所述的组合物,其包含0.5至4.0重量%的离子化合物(C),其中,离子化合物(C)的50至100重量%作为其氯化物、乙酸盐和/或硝酸盐存在。
22.根据权利要求1所述的组合物,其适合于液体体系的流变控制。
23.根据权利要求1所述的组合物,其适合于液体体系的触变性赋予。
24.权利要求1所述的组合物的用途,用于液体混合物的流变控制。
25.权利要求1所述的组合物的用途,用于液体混合物的触变性赋予。
26.根据权利要求24或25所述的用途,其特征在于,所述液体混合物作为涂料存在。
27.根据权利要求24或25所述的用途,其特征在于,所述液体混合物作为漆、作为塑料制剂、作为颜料糊剂、作为密封材料制剂、作为化妆品、作为陶瓷制剂、作为粘合剂制剂、作为填缝料、作为钻探泥浆溶液、作为建筑材料制剂、作为润滑剂、作为油灰、或作为印刷油墨存在。
28.根据权利要求24或25所述的用途,其特征在于,所述液体混合物作为墨水存在。
29.一种配制剂,其作为漆、作为塑料制剂、作为颜料糊剂、作为密封材料制剂、作为化妆品、作为陶瓷制剂、作为粘合剂制剂、作为填缝料、作为建筑材料制剂、作为润滑剂、作为钻探泥浆溶液、作为油灰、作为印刷油墨存在并且其中添加有0.1至7.5重量%的根据权利要求1至23任一项所述的组合物。
30.一种配制剂,其作为墨水存在并且其中添加有0.1至7.5重量%的根据权利要求1至23任一项所述的组合物。
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