JP2017518398A - レオロジー調整のための組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
i) アミド化合物(A)15〜95質量%、
ii) 尿素化合物(B)5〜75質量%、
iii) イオノゲン化合物(C)0〜50質量%、及び
iv) 有機溶媒(D)0〜35質量%
を含む組成物であり、
ここで、アミド化合物(A)は、70〜600g/molの分子量を示し、アミド化合物(A)は、窒素原子に水素が結合しているアミド基を最大で1つ含み、アミド化合物(A)は、尿素基を含まず、リンを含まず、ケイ素を含まず並びにハロゲンを含まず、かつアミド化合物(A)は、一般式(I)に従って存在し、
Xxは、同じ又は異なり、並びにアミド基C(=O)−Nにより表され、このアミド基は、一般式RzC(=O)−NRaRb(Xx1)、RaC(=O)−NRzRb(Xx2)並びにRbC(=O)−NRzRa(Xx3)の1つに従って、Rz、Ra及びRbと結合されていて、
Xyは、同じ又は異なり、並びにアミド基C(=O)−Nにより表され、このアミド基は、一般式RzC(=O)−NRcRd(Xy1)、RcC(=O)−NRzRd(Xy2)並びにRdC(=O)−NRzRc(Xy3)の1つに従って、Rz、Rc及びRdと結合されていて、
Rzは、それぞれ同じ又は異なり、並びに1〜32個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の炭化水素基により表され、この炭化水素基は、ヘテロ原子を含む基として、もっぱらアミノ基及び/又はアミド基を含むことができ、
Ra、Rb、Rc、Rdは、それぞれ同じ又は異なり、並びに、それぞれ互いに無関係に、水素及び/又は1〜16個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の有機基により表され、しかも、次のことを条件とし、
Ra、Rb、Rc及びRdは、全体として少なくとも4個の炭素原子を含み、
Ra、Rb、Rc及びRdの群からの基の最大で1つは、水素の形で存在し、
Ra及びRb及び/又はRcは、Rdと共に、RaをRbと及び/又はRcをRdと結合する原子団CO−Nと一緒になって、一般式(α−1)に従って、4〜10個の環原子を含む環を形成してよく及び/又は
尿素化合物(B)は、少なくとも350g/molの分子量を示し並びに少なくとも1個の尿素基を含み、
イオノゲン化合物(C)は、カチオン性成分並びにアニオン性成分を含み、かつアミド化合物(A)とも並びに尿素化合物(B)とも異なり、かつ
有機溶媒(D)は、尿素基を含まず並びにイオン性基を含まず、並びに窒素及び酸素からなる群から選択されるヘテロ原子を最大で2つ含む。
i) アミド化合物(A)30〜90質量%、
ii) 尿素化合物(B)8〜55質量%、
iii) イオノゲン化合物(C)0〜15質量%、及び
iv) 有機溶媒(D)2〜25質量%
を含む。
(i) アミド化合物(A)40〜85質量%、
(ii) 尿素化合物(B)15〜60質量%、
(iii) イオノゲン化合物(C)0〜5質量%、及び
(iv) 有機溶媒(D)0〜25質量%
を含む。
(i) アミド化合物(A)45〜82質量%、
(ii) 尿素化合物(B)18〜55質量%、
(iii) イオノゲン化合物(C)0〜4質量%、及び
(iv) 有機溶媒(D)0〜10質量%
を含む。
(i) アミド化合物(A)50〜75質量%、
(ii) 尿素化合物(B)25〜50質量%、
(iii) イオノゲン化合物(C)0〜3質量%、及び
(iv) 有機溶媒(D)0〜5質量%
を含む。
R31−[R33−Z−R34−W−]n−R32 (II)
式中、
R31及びR32は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜100個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の有機基により表され、この基は最大でそれぞれ1個の尿素基及び最大でそれぞれ1個のウレタン基を含み、
R33及びR34は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜300個の炭素原子を含み、任意にエーテル基を含む分枝した又は非分枝のポリエステル基、2〜300個の炭素原子を含む分枝した又は非分枝のポリエーテル基、1〜300個の炭素原子を含む分枝した又は非分枝のポリアミド基、3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基、分枝した又は非分枝のC2〜C22−アルキレン基、分枝した又は非分枝のC3〜C18−アルケニレン基、C5〜C12−アリーレン基及び/又は分枝した又は非分枝のC7〜C22−アリールアルキレン基により表され、
Z及びWは、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、NH−CO−O及び/又はNH−CO−NHにより表され、
nは、それぞれ同じ又は異なり、並びに1〜150、好ましくは2〜120の整数により表される。
AMは、同じ又は異なり、並びに2〜50個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により表され、
AM1並びにAM2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜50個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により表され、
IC1並びにIC2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、2〜40個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により表され、
IC3は、同じ又は異なり、並びに2〜24個の炭素原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により表され、
RP1並びにRP2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜24個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により及び/又は1〜120個のエーテル酸素原子を含むポリエーテル基により及び/又は任意にエーテル基を含み、1〜100個のエステル基を含むポリエステル基により及び/又は1〜100個のアミド基を含むポリアミド基により及び/又は3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基により表され、
RP3は、同じ又は異なり、並びに2〜24個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により及び/又は1〜120個のエーテル酸素原子を含む(ポリ)エーテル基により及び/又は1〜100個のアミド基を含むポリアミド基により及び/又は3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基により及び/又は任意にエーテル基を含み、1〜100個のエステル基を含むポリエステル基により表され、かつ
pは、同じ又は異なり、並びに0及び/又は1により表される。
AMは、同じ又は異なり、並びに
(CH2)q
[式中、qは、同じ又は異なり、並びに2〜12の整数により表される]
からなる群から選択され、
AM1及びAM2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにn−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ラウリル、オレイル、ステアリル、ポリイソブチレン及び2〜40個のエーテル酸素原子を含むポリエーテル、ベンジル、メチルベンジル、シクロヘキシル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル及びアルキルアルコキシシランからなる群から選択され、
IC1及びIC2は、それぞれ同じ又は異なり、並びに
IC3は、同じ又は異なり、並びにメチル、エチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル及びステアリルからなる群から選択され、
RP1及びRP2は、それぞれ同じ又は異なり、並びに分枝した又は非分枝のC1〜C18−アルキル、オレイル、ベンジル、アリル、好ましくは酸化エチレン、酸化プロピレン及び/又は酸化ブチレンの構造単位を含むポリエーテル基及びイプシロン−カプロラクトン及び/又はデルタ−バレロラクトンの構造単位を含むポリエステル基からなる群から選択され、
RP3は、同じ又は異なり、並びに線状の又は分枝したC1〜C18−アルキレン、線状の又は分枝したC2〜C18−アルケニレン、好ましくは酸化エチレン、酸化プロピレン及び/又は酸化ブチレンの構造単位を含み、1〜25個のエーテル酸素原子を含むポリエーテルからなる群から選択される。
−O−CO−NH−Y1−NH−CO−NH− (IVa)
[式中、
Y1は、同じ又は異なり、並びに6〜20個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、分枝した又は非分枝の炭化水素基により表される]を含み、
かつ、それぞれ、一般式(IVb)の分子セグメント
−O−CO−NH−Y2−NH−CO−O− (IVb)
[式中、
Y2は、同じ又は異なり、並びに6〜20個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、分枝した又は非分枝の炭化水素基により表される]を含まない。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、60℃で、ヘキサメチレンジアミン412.5g(2.48mol)を、70%の水溶液の形で装入した。60分間に、攪拌しながらブチロラクトン430.0g(5.0mol)を滴加した。発熱反応によって温度は90℃に上昇した。引き続き、p−トルエンスルホン酸0.4gを添加した。この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ170℃にまで高めた。次いで、250℃の最終温度に加熱し、18.5時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。反応生成物は、15.4mg KOH/gのアミン価を示す、黄色の軽度に粘性の固体である。残った反応体を除去するために、反応生成物を、120℃及び<1mbarで薄膜式蒸発器を用いて蒸留によって精製した。その後、アミン価は<1mg KOH/gであった。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、60℃で、エチレンジアミン42.0g(0.7mol)を装入した。45分間に、攪拌しながらブチロラクトン132.6g(1.54mol)を滴加した。発熱反応によって温度は140℃に上昇した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ45分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を9時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は結晶質である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、60℃で、1,3−プロパンジアミン74.1g(1.0mol)を装入した。75分間に、攪拌しながらブチロラクトン189.4g(2.2mol)を滴加した。発熱反応によって温度は120℃に上昇した。引き続き、p−トルエンスルホン酸0.4gを添加した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ45分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を9時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。この反応生成物は、4.0のヒドロキシル価を示した。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、60℃で、1,2−プロパンジアミン37.1g(0.5mol)を装入した。40分間に、攪拌しながらブチロラクトン94.7g(1.1mol)を滴加した。発熱反応によって温度は110℃に上昇した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ45分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を9時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は結晶質である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、60℃で、1,4−ジアミノブタン64.9g(0.73mol)を装入した。30分間に、攪拌しながらブチロラクトン69.7g(0.81mol)を滴加した。発熱反応によって温度は100℃に上昇した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ45分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を9時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は結晶質である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、100℃で、溶融させた1,8−オクタメチレンジアミン72.1g(0.5mol)を装入した。20分間に、攪拌しながらブチロラクトン94.7g(1.1mol)を滴加した。発熱反応によって温度は160℃に上昇した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ45分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を12時間保持した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は液状である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、80℃で、溶融させたドデカンジアミン84.1g(0.42mol)を装入した。20分間に、攪拌しながらブチロラクトン79.5g(0.92mol)を滴加した。発熱反応によって温度は135℃に上昇した。この後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高めた。この最終温度を11時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は固体でありかつ明赤色である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、30℃で、m−キシリレンジアミン68.1g(0.5mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン94.1g(1.1mol)を滴加した。このバッチをまず100℃に加熱し、次いでこの温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ高めた。120℃で発熱反応が確認できた。温度は170℃に上昇した。その後、この温度を、更に加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高め、かつ7時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。この反応生成物は、0.6mg KOH/gのアミン価を示す、高粘性のオレンジ色の液体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、30℃で、1,2−ジアミノシクロヘキサン57.1g(0.5mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン94.1g(1.1mol)を滴加した。この温度を、更に加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ高めた。90℃で発熱反応が確認できた。温度は104℃に上昇した。その後、この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高め、かつ6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は固体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、30℃で、イソホロンジアミン68.1g(0.4mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン75.8g(0.88mol)を滴加した。このバッチをまず100℃に加熱し、次いでこの温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ高めた。120℃で発熱反応が確認できた。温度は160℃に上昇した。その後、この温度を、更に加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高め、かつ6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。この反応生成物は、15.6mg KOH/gのアミン価を示す液体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、30℃で、ポリエーテルジアミン(Huntsman社のJeffamine D230)92.0g(0.4mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン75.8g(0.88mol)を滴加した。この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高め、この温度で6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は、6mg KOH/gのアミン価を示す、軽度に粘性の液体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、30℃で、ポリエーテルジアミン(Huntsman社のJeffamine D400)120.0g(0.3mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン56.8g(0.66mol)を滴加した。この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ250℃にまで高め、この温度で6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は、7.7mg KOH/gのアミン価を示す、軽度に粘性の液体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、80℃で、ポリエーテルジアミン(Huntsman社のJeffamine D2000)200.0g(0.1mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン18.9g(0.22mol)を滴加した。この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ200℃にまで高め、この温度で6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は、6.5mg KOH/gのアミン価を示す粘性の液体である。
反応容器(攪拌機、還流冷却器、水分離器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下で、80℃で、4,9−ジオキサデカン−1,2−ジアミン81.7g(0.39mol)を装入した。10分間に、攪拌しながらブチロラクトン75.7g(0.87mol)を滴加した。この温度を、加熱ランプによって、それぞれ20分間でそれぞれ10℃ずつ200℃にまで高め、この温度で6時間保持した。p−トルエンスルホン酸0.4gを添加し、更に250℃で6時間攪拌した。全体の反応時間の間に、反応水を、反応混合物から蒸留によって除去した。最終生成物は、3.5mg KOH/gのアミン価を示す、軽度に粘性の液体である。
反応容器(攪拌機、滴下漏斗及び還流冷却器を備えた丸底フラスコ)内に、窒素雰囲気下でグルタル酸ジメチルエステル315.0g(1.9mol)及びジブチルアミン508.0g(3.8mol)を装入した。この反応混合物を100℃で2時間撹拌した。引き続き、水分離器をこの装置に接続し、かつ温度を170℃に高めた。この場合、メタノール200gが分離された。この反応混合物は、反応時間の完了後に、73mg KOH/gのアミン価を示した。残った反応体を除去するために、反応生成物を、120℃及び<1mbarで薄膜式蒸発器を用いて蒸留によって精製した。その後、アミン価は4.5mg KOH/gであった。
攪拌機、温度計及び水分離器を備えた四つ頸フラスコ内で、ペンタン酸−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソ−メチルエステル84.0g(0.449mol)及びジブチルアミン116.0g(0.898mol)を攪拌しながら150℃に加熱する。生じたメタノールを水分離器で分離する。この混合物を、この温度で16時間加熱する。引き続き、170℃に加熱し、2時間0.8mbarの真空を印加し、揮発性成分を除去する。得られた透明の液状生成物を、IR分光分析によって1711cm-1でのエステルバンドの不存在に制御する:エステルバンドは検出できなかった。収量:透明な液体119g(=理論収量の93%)。
攪拌機、温度計及び水分離器を備えた四つ頸フラスコ内で、ペンタン酸−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソ−メチルエステル90.8g(0.485mol)及びオレイルアミン130.0g(0.482mol)を攪拌しながら150℃に加熱する。生じたメタノールを水分離器で分離する。この混合物を、この温度で10時間加熱する。引き続き、80℃で冷却し、この温度で2時間、0.8mbarの真空を印加し、残留する揮発性成分を除去する。得られた透明の液状生成物を、IR分光分析によって1711cm-1でのエステルバンドの不存在に制御する:エステルバンドは検出できなかった。収量:透明なペースト状の液体198g(=理論収量の97%)。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び水分離器を備えた四つ頸フラスコ内で、ペンタン酸−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソ−メチルエステル140.8g(0.752mol)及び1,6−ヘキサメチレンジアミン43.7g(0.376mol)を攪拌しながら180℃に加熱する。生じたメタノールを水分離器で分離する。この混合物を、この温度で10時間加熱する。引き続き、150℃に冷却し、この温度で2時間、0.8mbarの真空を印加し、残留する揮発性成分を除去する。得られた透明の液状生成物を、IR分光分析によって1711cm-1でのエステルバンドの不存在に制御する:エステルバンドは検出できなかった。収量:粘性の透明な液体150g(=理論収量の94%)。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び水分離器を備えた四つ頸フラスコ内で、ペンタン酸−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソ−メチルエステル150.3g(0.803mol)及びメタ−キシリレンジアミン54.6g(0.402mol)を攪拌しながら150℃に加熱する。生じたメタノールを水分離器で分離する。この混合物を、この温度で11時間加熱する。引き続き、150℃で2時間、0.8mbarの真空を印加し、残留する揮発性成分を除去する。得られた透明の液状生成物を、IR分光分析によって1711cm-1でのエステルバンドの不存在に制御する:エステルバンドは検出できなかった。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び水分離器を備えた四つ頸フラスコ内で、ペンタン酸−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソ−メチルエステル160.2g(0.856mol)及びジエチレントリアミン44.2g(0.428mol)を攪拌しながら180℃に加熱する。生じたメタノールを水分離器で分離する。この混合物を、この温度で15時間加熱する。引き続き、150℃で冷却し、この温度で2時間、0.8mbarの真空を印加し、残留する揮発性成分を除去する。得られた透明の液状生成物を、IR分光分析によって1711cm-1でのエステルバンドの不存在に制御する:エステルバンドは見られなかった。収量:固体の生成物168g(=理論収量の95%)。反応の完了後に、回転蒸発器で生じる反応水を留去した。4mg KOH/gのアミン価を示す明黄色の液体が得られた。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。実施例1bからの反応生成物118.2gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。アミン価は、3.6mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は高粘性の液体であり、尿素化合物38質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。実施例8bからの反応生成物188gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム5.1gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。曇った、無色の軽度に粘性の生成物が得られる。アミン価は、3mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物28質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物64.4gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、実施例7bからの反応生成物187.8gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム5.9gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。褐色がかったワックス状の生成物が得られ、これは80℃で液状である。この生成物は尿素化合物28質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物64.4gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、実施例11bからの反応生成物187.8gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。曇った粘性の生成物が得られる。この生成物は尿素化合物28質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。実施例15bからの反応生成物の混合物239.1gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム5.1gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。曇った粘性の生成物が得られる。この生成物は尿素化合物23質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。実施例14bからの反応生成物31.2gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム0.7gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン3.0gを添加し、この混合物を均質化する。工程1で製造されたイソシアナート付加物17.1gを攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。この生成物は尿素化合物39質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物を2,4−トルエンジイソシアナート(Desmodur T100、Bayer社)及び1−ドデカノールから製造する。
反応容器(攪拌機、還流冷却器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内で、窒素雰囲気下でかつ攪拌しながら、LiCl 12.6g(0.3mol)を実施例1bからの反応生成物280g中に溶かす。その後、メタ−キシリレンジアミン13.6g(0.125mol)を添加し、透明な溶液を80℃に温める。引き続き、記載されたイソシアナート付加物(工程1)72.0g(0.20mol)を攪拌しながら1時間で滴加するため、温度は85℃を越えない。反応を完全にするために、この反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明な粘性の生成物が得られる。得られた生成物中の尿素化合物の割合は、23質量%である。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、実施例1bからの反応生成物162.0gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。粘性で褐色がかった生成物が得られる。この生成物は尿素化合物38質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、実施例14bからの反応生成物252.0gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。曇った褐色がかった生成物が得られる。アミン価は、3mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物29質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、実施例16bからの反応生成物324.0gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。褐色がかった生成物が得られる。この生成物は尿素化合物24質量%を含む。
比較例V1:
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。1−エチルピロリジン−2−オン72.7gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。透明で黄色の生成物が得られる。アミン価は、1mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物49質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。ジメチルスルホキシド72.7gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。透明で黄色の生成物が得られる。アミン価は、1mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物49質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。N−メチルピロリドン72.7gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。透明で黄色の生成物が得られる。この生成物は尿素化合物49質量%を含む。
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物を2,4−トルエンジイソシアナート(Desmodur T100、Bayer社)及びラウリルアルコールから製造する。反応容器(攪拌機、還流冷却器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内で、窒素雰囲気下でかつ攪拌しながら、LiCl 1.7g(0.039mol)をN−メチルピロリドン(市販製品)75g中に溶かす。その後、メタ−キシリレンジアミン3.6g(0.026mol)を添加し、透明な溶液を80℃に温める。引き続き、Desmodur T100とラウリルアルコールとからの単一付加物19.8g(0.052mol)を攪拌しながら1時間内で滴加するため、温度は85℃を超えない。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明な液状の生成物が得られる。得られた生成物中の尿素化合物の割合は、23質量%である。
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物を2,4−トルエンジイソシアナート(Desmodur T100、Bayer社)及びラウリルアルコールから製造する。反応容器(攪拌機、還流冷却器及び滴下漏斗を備えた丸底フラスコ)内で、窒素雰囲気下でかつ攪拌しながら、LiCl 1.7g(0.039mol)を1−N−エチルピロリドン(市販製品)75g中に溶かす。その後、メタ−キシリレンジアミン3.6g(0.026mol)を添加し、透明な溶液を80℃に温める。引き続き、Desmodur T100とラウリルアルコールとからの単一付加物19.8g(0.052mol)を攪拌しながら1時間内で滴加するため、温度は85℃を超えない。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明な低粘性の生成物が得られる。得られた生成物中の尿素化合物の割合は、23質量%である。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、N−メチルピロリドン(BASF社の市販製品)99.7gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明で黄色がかった生成物が得られる。この生成物は尿素化合物48質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、ジメチルスルホキシド(Sigma Aldrich社の市販製品)132.0gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明で黄色がかった生成物が得られる。この生成物は尿素化合物43質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779による単一付加物93.6gを、450g/molの分子量を示すポリエチレングリコールモノメチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備えた四つ頸フラスコ内で、N−エチルピロリドン(BASF社の市販製品)99.7gを100℃に加熱し、この温度に達した際に塩化リチウム4.2gを添加する。その後、塩化リチウムを1時間に100℃で攪拌しながら溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め製造されたイソシアナート付加物(工程1)を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で3時間撹拌する。透明で黄色がかった生成物が得られる。この生成物は尿素化合物50質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。メチル−5−(ジメチルアミノ)−2−メチル−5−オキソペンタノアート118.2gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。透明で黄色の生成物が得られる。アミン価は、1mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物38質量%を含む。
工程1
まず、特許文献EP 1188779によるジイソシアナート単一付加物64.4gを、220mg KOH/gのヒドロキシル価(DIN/ISO4629により決定)を示すポリエチレングリコールモノブチルエーテル及び35%の2,4−トルイレンジイソシアナートと65%の2,6−トルイレンジイソシアナートとの混合物から製造する。
四つ頸フラスコに、攪拌機、滴下漏斗、温度計及び還流冷却器を備え付ける。1−(モルホリン−4−イル)エタノン118.2gを装入し、窒素雰囲気下で攪拌しながら120℃に温める。塩化リチウム4.2gを添加し、この温度で攪拌しながら1時間溶解させる。引き続き温度を80℃に低下させる。m−キシリレンジアミン10.2gを添加し、この混合物を均質化する。予め(工程1で)製造されたイソシアナート付加物を、攪拌しながら1時間でアミン溶液に、この温度が85℃を越えないようにゆっくりと滴加する。この反応を完全にするために、反応混合物を80℃で更に3時間撹拌する。透明で黄色の生成物が得られる。アミン価は、1mg KOH/g(DIN16945により決定)である。この生成物は尿素化合物38質量%を含む。
次の組み合わせ試験のために、WO2011/091812と同様に本発明によらないアミド化合物としてBYK-430(高分子の変成されたポリアミドの30%溶液、BYK-Chemie GmbH社)を使用する。このアミド成分を、上述の比較例による多様な尿素化合物と組み合わせた(つまり、混合成分として本発明によらないアミド成分を含む溶解させた尿素化合物)。混合を連続的に攪拌しながら行った。
試験系1:n−ブチルアセタートとメトキシプロパノールとの溶媒混合物
この一連の試験のために、必要な場合に、組成物にそれぞれのアミド化合物の更なる量の添加によって、試験される全ての生成物について、添加組成物中での28質量%の尿素化合物の含有率を調節する。100mlガラスフラスコ中で、n−ブチルアセタート/Dowanol PMの75:25(w/w)の溶媒混合物50gを装入し、引き続き0.5質量%の尿素化合物に相当する量のそれぞれの添加組成物を添加する。このため、Dispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。添加を行った後に、更に1分間攪拌する。引き続き、これらの試料を室温で1時間放置し、引き続き、レオロジー調整作用についての尺度としてのゲル強度及び添加物の相溶性を濁りによって視覚的に評価する。
ゲル強度: 1 極めて強い
2 強い
3 中程度
4 極めて弱い
5 ゲルではない
濁り
(相溶性): 1 透明
2 わずかに濁り
3 濁り
4 著しく濁り
5 極めて著しく濁り
結果:
この一連の試験のために、必要な場合に、組成物にそれぞれのアミド化合物の更なる量の添加によって、試験される全ての生成物について、添加組成物中での28質量%の尿素化合物の含有率を調節する。100mlのガラスフラスコ内にSetalux D A 870 BA透明塗料50gを装入し、引き続き、それぞれの添加物を、Dispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。添加組成物の量を、それぞれ、尿素化合物を基準にして0.4質量%に相当するように選択する。添加を行った後に、更に1分間攪拌する。引き続き、これらの試料を室温で1日間放置し、引き続き、まず、レオロジー調整作用についての尺度としてのゲル強度及び添加物の相溶性を濁りによって視覚的に評価する。その後、垂れ防止性の試験を、適用条件下でのレオロジー調整作用の尺度として行う。このために、試料をスパチュラで均質に攪拌し、次いで多段ブレード30〜300μmでかつBYK Gardnerの自動アプリケータ(Aufziehbank)で5cm/sの速度でコントラストカードに塗布する。塗布後に、このコントラストカードを乾燥のために直接水平に吊す。乾燥後に、塗料が流出しない、つまり流れ又は隆起形成が確認できない層厚をμmで湿式で決定する。同じ作用物質を使用した場合に垂れ防止性についての値が高ければそれだけ、レオロジー調整作用はより良好である。
この一連の試験のために、必要な場合に、組成物にそれぞれのアミド化合物の更なる量の添加によって、試験される全ての生成物について、添加組成物中での38質量%の尿素化合物の含有率を調節する。100mlのガラスフラスコ内にEpikote 1001-X75透明塗料50gを装入し、引き続き、それぞれの添加物を、Dispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。それぞれ、尿素化合物0.8質量%に相当する量を選択する。添加を行った後に、更に1分間攪拌する。引き続き、これらの試料を室温で1日間放置し、引き続き、まず、レオロジー調整作用についての尺度としてのゲル強度及び添加物の相溶性を濁りによって視覚的に評価する。その後、垂れ防止性の試験を、適用条件下でのレオロジー調整作用の尺度として行う。このために、試料をスパチュラで均質に攪拌し、次いで多段ブレード30〜300μmでかつBYK Gardnerの自動アプリケータ(Aufziehbank)で5cm/sの速度でコントラストカードに塗布する。塗布後に、このコントラストカードを乾燥のために直接水平に吊す。乾燥後に、塗料が流出しない、つまり流れ又は隆起形成が確認できない層厚をμmで湿式で決定する。同じ作用物質を使用した場合に垂れ防止性についての値が高ければそれだけ、レオロジー調整作用はより良好である。
100mlのガラスフラスコ内にWorleekyd S351結合剤50gを装入し、引き続き、それぞれの添加物を、Dispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。それぞれ、尿素化合物の0.7質量%に相当する量を選択する。添加を行った後に、更に1分間攪拌する。引き続き、この試料を室温で1日間放置し、次いで垂れ防止性を適用条件下でのレオロジー調整作用の尺度として評価する。このために、試料をスパチュラで均質に攪拌し、次いで多段ブレード50〜500μmでかつBYK Gardnerの自動アプリケータ(Aufziehbank)で5cm/sの速度でコントラストカードに塗布する。塗布後に、このコントラストカードを乾燥のために直接水平に吊す。乾燥後に、塗料が流出しない、つまり流れ又は隆起形成が確認できない層厚をμmで湿式で決定する。同じ作用物質を使用した場合に垂れ防止性についての値が高ければそれだけ、レオロジー調整作用はより良好である。
100mlのガラスフラスコ内にWorleekyd S366透明塗料50gを装入し、引き続き、それぞれの添加物を、Dispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。それぞれ、尿素化合物の0.5質量%に相当する量を選択する。添加を行った後に、更に1分間攪拌する。引き続き、この試料を室温で1日間放置し、次いで垂れ防止性を適用条件下でのレオロジー調整作用の尺度として評価する。
このために、試料をスパチュラで均質に攪拌し、次いで多段ブレード50〜500μmでかつBYK Gardnerの自動アプリケータ(Aufziehbank)で5cm/sの速度でコントラストカードに塗布する。塗布後に、このコントラストカードを乾燥のために直接水平に吊す。乾燥後に、塗料が流出しない、つまり流れ又は隆起形成が確認できない層厚をμmで湿式で決定する。同じ作用物質を使用した場合に垂れ防止性についての値が高ければそれだけ、レオロジー調整作用はより良好である。
Isopar H中で60%のWorleekyd S 366 80.9
Isopar H 16.0
Nuodex Combi APB 2.6
Borchi Nox M 2 0.3
BYK-066 0.2
結果:
175mlのPEビーカー内で、まず、両方の樹脂成分のPalapreg P17-02及びPalapreg H 814-01を、Dispermat CVを用いて1200rpmで1分間、4cmの歯付きディスクによって均質化する。この混合物50gを、引き続き175mlのPEビーカー内に装入し、それぞれの添加物をDispermat CV(歯付きディスクd=2.5cm、1000rpm)を用いて攪拌しながら混入する。それぞれ、尿素化合物の0.8質量%に相当する量を選択する。添加を行った後に、更に2分間攪拌する。引き続き、この試料を、50mlのスナップ式蓋を備えたガラス内に直接充填し、室温で放置する。3日後に、試料の分離の評価を、全体充填量を基準として%で行い、並びにレオロジー調整作用についての尺度としてのゲル強度の視覚的評価を行う。試料の分離がわずかになればそれだけ、試料のレオロジー調整作用はより改善される。レオロジー調整作用の他に、調製物に対する添加物による色の影響も重要な役割を演じ、この色の影響はできる限りわずかにしなければならない。同時に、アミド化合物の比較的高い沸点が、シート成形コンパウンドの分野での適用にとって重要である、というのも、そうでないとこのホットプレスの際に、周囲空気の負荷を引き起こし、かつ相応する気泡がプレスされたコンパウンド中での望ましくない気泡封入を引き起こすためである。
Claims (21)
- i) アミド化合物(A)15〜95質量%、
ii) 尿素化合物(B)5〜75質量%、
iii) イオノゲン化合物(C)0〜50質量%、及び
iv) 有機溶媒(D)0〜35質量%
を含み、
ここで、アミド化合物(A)は、70〜600g/molの分子量を示し、アミド化合物(A)は、窒素原子に水素が結合しているアミド基を最大で1つ含み、アミド化合物(A)は、尿素基を含まず、リンを含まず、ケイ素を含まず並びにハロゲンを含まず、かつアミド化合物(A)は、一般式(I)に従って存在し、
Xxは、同じ又は異なり、並びにアミド基C(=O)−Nにより表され、前記アミド基は、一般式RzC(=O)−NRaRb(Xx1)、RaC(=O)−NRzRb(Xx2)並びにRbC(=O)−NRzRa(Xx3)の1つに従って、Rz、Ra及びRbと結合されていて、
Xyは、同じ又は異なり、並びにアミド基C(=O)−Nにより表され、前記アミド基は、一般式RzC(=O)−NRcRd(Xy1)、RcC(=O)−NRzRd(Xy2)並びにRdC(=O)−NRzRc(Xy3)の1つに従って、Rz、Rc及びRdと結合されていて、
Rzは、それぞれ同じ又は異なり、並びに1〜32個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の炭化水素基により表され、前記炭化水素基は、ヘテロ原子を含む基として、もっぱらアミノ基及び/又はアミド基を含むことができ、
Ra、Rb、Rc、Rdは、それぞれ同じ又は異なり、並びに、それぞれ互いに無関係に、水素及び/又は1〜16個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の有機基により表され、しかも、次のことを条件とする、
Ra、Rb、Rc及びRdは、全体として少なくとも4個の炭素原子を含み、
Ra、Rb、Rc及びRdの群からの基の最大で1つは、水素の形で存在し、
Ra及びRb及び/又はRcは、Rdと共に、RaをRbと結合する及び/又はRcをRdと結合する原子団CO−Nと一緒になって、一般式(α−1)に従って、4〜10個の環原子を含む環を形成してよく及び/又は
尿素化合物(B)は、少なくとも350g/molの分子量を示し並びに少なくとも1個の尿素基を含み、
イオノゲン化合物(C)は、カチオン性成分並びにアニオン性成分を含み、かつアミド化合物(A)とも並びに尿素化合物(B)とも異なり、かつ
有機溶媒(D)は、尿素基を含まず並びにイオン性基を含まず、並びに窒素及び酸素からなる群から選択される最大2個のヘテロ原子を含む
組成物。 - i) アミド化合物(A)30〜90質量%、
ii) 尿素化合物(B)8〜55質量%、
iii) イオノゲン化合物(C)0〜15質量%、及び
iv) 有機溶媒(D)2〜25質量%
を含む請求項1に記載の組成物。 - 一方で、アミド化合物(A)の50〜100質量%は、窒素原子に水素が結合しているアミド基を含まず、他方で、アミド化合物(A)の50〜100質量%は、更に一般式(I)に従って存在し、この場合、Ra、Rb、Rc及びRdの群からなる基のいずれもが水素により表されないことを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- アミド化合物(A)の50〜100質量%が、一般式(Ia)に従って存在し、この場合、Ra及びRb及び/又はRcはRdと共に、RaをRbと結合する及び/又はRcをRdと結合するN原子と一緒になって、一般式(β−1)に従って、4〜7個の環原子を含む分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の環を形成し、前記環は、O及びNからなる群からの最大2個のヘテロ原子を含むことを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の組成物。
- アミド化合物(A)の50〜100質量%は、一般式(Ia)に従って存在し、この場合、Ra、Rb、Rc及び/又はRdは、それぞれ環中に含まれていないことを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の組成物。
- アミド化合物(A)の50〜100質量%についての一般式(I)は、一般式(Ib)に従って存在し、この場合、Rb及びRcは、それぞれRb及びRcと結合するN原子並びに基Rzと一緒になって、一般式(γ−1)に従って、5〜7個の環原子を含む分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の環を形成し、前記環は、O及びNからなる群からの最大2個のヘテロ原子を含むことを特徴とする、請求項1、2、3及び7のいずれか1項に記載の組成物。
- アミド化合物(A)の50〜100質量%についての一般式(I)は、一般式(Ib)に従って存在し、この場合、Ra及びRb及び/又はRcは、Rdと共に、RaをRbと結合する及び/又はRcをRdと結合する原子団CO−Nと一緒になって、一般式(α−1)に従って、4〜10個の環原子を含む分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の環を形成し、前記環は、O及びNからなる群からの最大2個のヘテロ原子を含むことを特徴とする、請求項1、2、3及び7のいずれか1項に記載の組成物。
- 尿素化合物(B)の70〜100質量%は、少なくとも2個の尿素基を含むか、又は少なくとも1個の尿素基と少なくとも1個のウレタン基とを含むことを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の組成物。
- 尿素化合物(B)の50〜100質量%は、一般式(II)
R31−[R33−Z−R34−W−]nR32 (II)
[式中、
R31及びR32は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜100個の炭素原子を含む、分枝した又は非分枝の、飽和又は不飽和の有機基により表され、前記基は最大でそれぞれ1個の尿素基及び最大でそれぞれ1個のウレタン基を含み、
R33及びR34は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜300個の炭素原子を含み、任意にエーテル基を含む分枝した又は非分枝のポリエステル基、2〜300個の炭素原子を含む分枝した又は非分枝のポリエーテル基、1〜300個の炭素原子を含む分枝した又は非分枝のポリアミド基、3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基、分枝した又は非分枝のC2〜C22−アルキレン基、分枝した又は非分枝のC3〜C18−アルケニレン基、C5〜C12−アリーレン基及び/又は分枝した又は非分枝のC7〜C22−アリールアルキレン基により表され、
Z及びWは、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、NH−CO−O及び/又はNH−CO−NHにより表され、
nは、それぞれ同じ又は異なり、並びに1〜150、好ましくは2〜120の整数により表される]に従って存在することを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の組成物。 - 尿素化合物(B)の50〜100質量%は、それぞれ2000〜55000の分子量を示し並びに4〜150個の尿素基を含むことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の組成物。
- 尿素化合物(B)の50〜100質量%は、それぞれ(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)及び(IIId)
AMは、同じ又は異なり、並びに2〜50個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により表され、
AM1並びにAM2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜50個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により表され、
IC1並びにIC2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、2〜40個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により表され、
IC3は、同じ又は異なり、並びに2〜24個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により表され、
RP1並びにRP2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにそれぞれ互いに無関係に、1〜24個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の有機基により及び/又は1〜120個のエーテル酸素原子を含むポリエーテル基により及び/又は任意にエーテル基を含み、1〜100個のエステル基を含むポリエステル基により及び/又は1〜100個のアミド基を含むポリアミド基により及び/又は3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基により表され、
RP3は、同じ又は異なり、並びに2〜24個のC原子を含む線状の又は分枝した、飽和又は不飽和の、脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族の炭化水素基により及び/又は1〜120個のエーテル酸素原子を含む(ポリ)エーテル基により、及び/又は1〜100個のアミド基を含むポリアミド基により及び/又は3〜100個のケイ素原子を含むポリシロキサン基により及び/又は任意にエーテル基を含み、1〜100個のエステル基を含むポリエステル基により表され、かつ
pは、同じ又は異なり、並びに0及び/又は1により表される]からなる群から選択される一般式の一つに従って存在することを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の組成物。 - 尿素化合物(B)の70〜100質量%は、それぞれ(IIIa)、(IIIb)、(IIIc)及び(IIId)からなる群から選択される一般式の一つに従って存在し、ここで、
AMは、同じ又は異なり、並びに
(CH2)q
[式中、qは、同じ又は異なり、並びに2〜12の整数により表される]からなる群から選択され、
AM1及びAM2は、それぞれ同じ又は異なり、並びにn−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ラウリル、オレイル、ステアリル、ポリイソブチレン及び2〜40個のエーテル酸素原子を含むポリエーテル、ベンジル、メチルベンジル、シクロヘキシル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル及びアルキルアルコキシシランからなる群から選択され、
IC1及びIC2は、それぞれ同じ又は異なり、並びに
IC3は、同じ又は異なり、並びにメチル、エチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル及びステアリルからなる群から選択され、
RP1及びRP2は、それぞれ同じ又は異なり、並びに分枝した又は非分枝のC1〜C18−アルキル、オレイル、ベンジル、アリル、好ましくは酸化エチレン、酸化プロピレン及び/又は酸化ブチレンの構造単位を含むポリエーテル基及びイプシロン−カプロラクトン及び/又はデルタ−バレロラクトンの構造単位を含むポリエステル基からなる群から選択され、
RP3は、同じ又は異なり、並びに線状の又は分枝したC1〜C18−アルキレン、線状の又は分枝したC2〜C18−アルケニレン、好ましくは酸化エチレン、酸化プロピレン及び/又は酸化ブチレンの構造単位を含む、1〜25個のエーテル酸素原子を含むポリエーテルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項13に記載の組成物。 - 尿素化合物(B)の70〜100質量%は、それぞれイソシアヌラート形成及び/又はウレトジオン形成によりオリゴマー化されたイソシアナートと単官能性アミンとの反応により製造可能であることを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の組成物。
- 尿素化合物(B)の95〜100質量%、好ましくは98〜100質量%は、それぞれ、一般式(IVa)
−O−CO−NH−Y1−NH−CO−NH− (IVa)
[式中、
Y1は、同じ又は異なり、並びに6〜20個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、分枝した又は非分枝の炭化水素基により表される]の少なくとも1個の分子セグメントを含み、かつ、それぞれ、一般式(IVb)
−O−CO−NH−Y2−NH−CO−O− (IVb)
[式中、
Y2は、同じ又は異なり、並びに6〜20個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、分枝した又は非分枝の炭化水素基により表される]の分子セグメントを含まないことを特徴とする、請求項1から15までのいずれか1項に記載の組成物。 - イオノゲン化合物(C)0.5〜4.0質量%を含み、ここで、イオノゲン化合物(C)の50〜100質量%は、リチウム塩又はカルシウム塩として、好ましくはそれらの塩化物、それらの酢酸塩及び/又はそれらの硝酸塩として存在する、請求項1から16までのいずれか1項に記載の組成物。
- 液体系のレオロジー調整のため、特にチキソトロピー性付与のために適している、請求項1から17までのいずれか1項に記載の組成物。
- 液状混合物のレオロジー調整のため、特にチキソトロピー性付与のための、請求項1から17までのいずれか1項に記載の組成物の使用。
- 前記液状混合物は、被覆として、特に塗料として、プラスチック調製物として、顔料ペーストとして、シーラント調製物として、化粧品として、セラミック調製物として、接着剤調製物として、封止コンパウンドとして、掘削泥水として、建築材料調製物として、潤滑剤として、ヘラ付け用フィラーとして、印刷インキとして又はインクとして存在することを特徴とする、請求項19に記載の使用。
- 塗料として、プラスチック調製物として、顔料ペーストとして、シーラント調製物として、化粧品として、セラミック調製物として、接着剤調製物として、封止コンパウンドとして、建築材料調製物として、潤滑材として、掘削泥水として、ヘラ付け用フィラーとして、印刷インキとして又はインクとして存在し、かつ請求項1から18までのいずれか1項に記載の組成物0.1〜7.5質量%が添加された調合物。
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