CN106191337B - 一种皮革鞣剂及其制备方法 - Google Patents

一种皮革鞣剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106191337B
CN106191337B CN201610696562.3A CN201610696562A CN106191337B CN 106191337 B CN106191337 B CN 106191337B CN 201610696562 A CN201610696562 A CN 201610696562A CN 106191337 B CN106191337 B CN 106191337B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
preparation
added
reaction
leather
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610696562.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106191337A (zh
Inventor
孙卫东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian xinlongshang Super Fiber Co., Ltd
Original Assignee
FUJIAN LONGSHANG MICROFIBER Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FUJIAN LONGSHANG MICROFIBER Co Ltd filed Critical FUJIAN LONGSHANG MICROFIBER Co Ltd
Priority to CN201610696562.3A priority Critical patent/CN106191337B/zh
Publication of CN106191337A publication Critical patent/CN106191337A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106191337B publication Critical patent/CN106191337B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及皮革加工试剂领域，提供一种皮革鞣剂及其制备方法，解决现有技术的皮革鞣剂不环保、鞣制效果差、制备方法复杂等问题，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯10～15份、改性淀粉90～110份、3‑氨丙基三乙氧基硅烷50～65份、3,4‑乙烯二氧噻吩30～40份。

Description

一种皮革鞣剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及皮革加工试剂领域，尤其涉及一种皮革鞣剂及其制备方法。
背景技术
皮革鞣剂是皮革工业生产中最重要的化学品之一，常用的有铬鞣剂、铝鞣剂、植物鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂等。铬鞣剂是目前鞣制效果最好的鞣剂，但是会生产难以治理的污染问题；铝鞣剂成革扁薄且强度低；植物鞣剂成革颜色较深、柔软性差，在轻革生产中受到限制；合成鞣剂多为含醛鞣剂或者丙烯酸树脂复鞣剂，含醛鞣剂成革虽然手感柔软、粒面细腻，但革身扁薄、久置易发黄，而且也会产生水污染和环境污染；丙烯酸树脂复鞣剂具有良好的选择填充性，可增加皮革的厚度和丰满度，但因为其聚合物玻璃化温度较高，使得成革革身板硬、粒面粗糙。因此，近年来开发研制绿色皮革鞣剂是研究的热点，目的是替代铬鞣剂或者减少铬鞣剂的用量。
中国专利号200910005123.3公开了一种环保型皮革鞣剂、其制备方法和应用，该毛皮鞣剂由50-100份四羟甲基硫酸鏻(THPS)；添加剂：5-60份；络合剂：6-50份；EDTA：1-10份；和水10-100份组成。该鞣剂具有渗透性强、储存稳定、无色透明且无异味，但是制备方法较为复杂，需要在特定的容器中制备。
发明内容
因此，针对以上内容，本发明提供一种皮革鞣剂及其制备方法，解决现有技术的皮革鞣剂不环保、鞣制效果差、制备方法复杂等问题。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种皮革鞣剂，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯10～15份、改性淀粉90～110份、3-氨丙基三乙氧基硅烷50～65份、3,4-乙烯二氧噻吩30～40份。
进一步的改进是，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯12～15份、改性淀粉100～110份、3-氨丙基三乙氧基硅烷55～65份、3,4-乙烯二氧噻吩35～40份。
进一步的改进是，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯13份、改性淀粉102份、3-氨丙基三乙氧基硅烷60份、3,4-乙烯二氧噻吩36份。
一种皮革鞣剂的制备方法，包括以下处理步骤：
(1)氧化石墨烯分散液的制备：在石墨粉中加入硝酸钠、浓度为98％的浓硫酸，搅拌，搅拌时温度控制在1～4℃，搅拌5～10min后加入高锰酸钾，缓慢升温至36～40℃，边升温边搅拌，当温度升至36～40℃时保持反应5～6h，再滴加去离子水，去离子水的滴加时间控制在20～25min，接着升温到60～65℃，反应30～35min后，滴加氢氧化钠溶液，等溶液变为金黄色后再反应30～35min，再离心、沉淀、洗涤，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，经超声波分散30～60min；
(2)共轭反应：在步骤(1)制得的氧化石墨烯分散液中加入3,4-乙烯二氧噻吩，搅拌均匀，共轭反应60～70min；
(3)改性淀粉的制备：取淀粉100份，加入马来酸酐15～20份、聚丙烯酰胺10～15份，经超声波乳化30～35min；接着加入1～2份的双氧水、硼砂2～5份、纳米二氧化硅5～8份，升温至70～75℃，混合搅拌均匀，再加入壳聚糖20～30份，α-淀粉酶2～3份，继续反应1～2h；
(4)接枝反应：将步骤(2)和步骤(3)制得的物质混合，加入去离子水，反应2～3h，即制得皮革鞣剂。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：本发明的皮革鞣剂，包括氧化石墨烯10～15份、改性淀粉90～110份、3-氨丙基三乙氧基硅烷50～65份、3,4-乙烯二氧噻吩30～40份，氧化石墨烯经过分散处理，在与3,4-乙烯二氧噻吩共轭反应，得到较为稳定的结构，接着在与改性处理的淀粉接枝反应，最终得到的皮革鞣剂具有丰富的官能团，可将皮较好的鞣制为革，并且所需使用的量较少即可达到较好的效果，皮革表面丰满，手感柔软，鞣制效率高。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
实施例一
一种皮革鞣剂，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯10份、改性淀粉90份、3-氨丙基三乙氧基硅烷50份、3,4-乙烯二氧噻吩30份。
其制备方法，包括以下处理步骤：
(1)氧化石墨烯分散液的制备：在石墨粉中加入硝酸钠、浓度为98％的浓硫酸，搅拌，搅拌时温度控制在1℃，搅拌5min后加入高锰酸钾，缓慢升温至36℃，边升温边搅拌，当温度升至36℃时保持反应5h，再滴加去离子水，去离子水的滴加时间控制在20min，接着升温到60℃，反应30min后，滴加氢氧化钠溶液，等溶液变为金黄色后再反应30min，再离心、沉淀、洗涤，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，经超声波分散30min；
(2)共轭反应：在步骤(1)制得的氧化石墨烯分散液中加入3,4-乙烯二氧噻吩，搅拌均匀，共轭反应60min；
(3)改性淀粉的制备：取淀粉100份，加入马来酸酐15份、聚丙烯酰胺10份，经超声波乳化30min；接着加入1份的双氧水、硼砂2份、纳米二氧化硅5份，升温至70℃，混合搅拌均匀，再加入壳聚糖20份，α-淀粉酶2份，继续反应1h；
(4)接枝反应：将步骤(2)和步骤(3)制得的物质混合，加入去离子水，反应2h，即制得皮革鞣剂。
实施例二
一种皮革鞣剂，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯13份、改性淀粉102份、3-氨丙基三乙氧基硅烷60份、3,4-乙烯二氧噻吩36份。
一种皮革鞣剂的制备方法，包括以下处理步骤：
(1)氧化石墨烯分散液的制备：在石墨粉中加入硝酸钠、浓度为98％的浓硫酸，搅拌，搅拌时温度控制在2℃，搅拌7min后加入高锰酸钾，缓慢升温至38℃，边升温边搅拌，当温度升至38℃时保持反应5.5h，再滴加去离子水，去离子水的滴加时间控制在22min，接着升温到63℃，反应33min后，滴加氢氧化钠溶液，等溶液变为金黄色后再反应33min，再离心、沉淀、洗涤，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，经超声波分散45min；
(2)共轭反应：在步骤(1)制得的氧化石墨烯分散液中加入3,4-乙烯二氧噻吩，搅拌均匀，共轭反应65min；
(3)改性淀粉的制备：取淀粉100份，加入马来酸酐18份、聚丙烯酰胺13份，经超声波乳化32min；接着加入1份的双氧水、硼砂3份、纳米二氧化硅7份，升温至72℃，混合搅拌均匀，再加入壳聚糖25份，α-淀粉酶2份，继续反应1.5h；
(4)接枝反应：将步骤(2)和步骤(3)制得的物质混合，加入去离子水，反应2～3h，即制得皮革鞣剂。
实施例三
一种皮革鞣剂，包括以下重量份的各原料：氧化石墨烯15份、改性淀粉110份、3-氨丙基三乙氧基硅烷65份、3,4-乙烯二氧噻吩40份。
其制备方法，包括以下处理步骤：
(1)氧化石墨烯分散液的制备：在石墨粉中加入硝酸钠、浓度为98％的浓硫酸，搅拌，搅拌时温度控制在4℃，搅拌10min后加入高锰酸钾，缓慢升温至40℃，边升温边搅拌，当温度升至40℃时保持反应6h，再滴加去离子水，去离子水的滴加时间控制在25min，接着升温到65℃，反应35min后，滴加氢氧化钠溶液，等溶液变为金黄色后再反应35min，再离心、沉淀、洗涤，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，经超声波分散60min；
(2)共轭反应：在步骤(1)制得的氧化石墨烯分散液中加入3,4-乙烯二氧噻吩，搅拌均匀，共轭反应70min；
(3)改性淀粉的制备：取淀粉100份，加入马来酸酐20份、聚丙烯酰胺15份，经超声波乳化35min；接着加入2份的双氧水、硼砂5份、纳米二氧化硅8份，升温至75℃，混合搅拌均匀，再加入壳聚糖30份，α-淀粉酶3份，继续反应2h；
(4)接枝反应：将步骤(2)和步骤(3)制得的物质混合，加入去离子水，反应3h，即制得皮革鞣剂。
其中，本发明中，所用各原料的物质组分用量在以下参数范围内均可实现本发明的目的：氧化石墨烯10～15份、改性淀粉90～110份、3-氨丙基三乙氧基硅烷50～65份、3,4-乙烯二氧噻吩30～40份。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (1)

1.一种皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，包括以下处理步骤：
（1）氧化石墨烯分散液的制备：在石墨粉中加入硝酸钠、浓度为98%的浓硫酸，搅拌，搅拌时温度控制在1～4℃，搅拌5～10min后加入高锰酸钾，缓慢升温至36～40℃，边升温边搅拌，当温度升至36～40℃时保持反应5～6h，再滴加去离子水，去离子水的滴加时间控制在20～25min，接着升温到60～65℃，反应30～35min后，滴加氢氧化钠溶液，等溶液变为金黄色后再反应30～35min，再离心、沉淀、洗涤，再加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，经超声波分散30～60min；
（2）共轭反应：在步骤（1）制得的氧化石墨烯分散液中加入3,4- 乙烯二氧噻吩，搅拌均匀，共轭反应60～70min；
（3）改性淀粉的制备：取淀粉100份，加入马来酸酐15～20份、聚丙烯酰胺10～15份，经超声波乳化30～35min；接着加入1～2份的双氧水、硼砂2～5份、纳米二氧化硅5～8份，升温至70～75℃，混合搅拌均匀，再加入壳聚糖20～30份，α- 淀粉酶2～3份，继续反应1～2h；
（4）接枝反应：将步骤（2）和步骤（3）制得的物质混合，加入去离子水，反应2～3h，即制得皮革鞣剂。
CN201610696562.3A 2016-08-19 2016-08-19 一种皮革鞣剂及其制备方法 Active CN106191337B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610696562.3A CN106191337B (zh) 2016-08-19 2016-08-19 一种皮革鞣剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610696562.3A CN106191337B (zh) 2016-08-19 2016-08-19 一种皮革鞣剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106191337A CN106191337A (zh) 2016-12-07
CN106191337B true CN106191337B (zh) 2018-06-29

Family

ID=57523317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610696562.3A Active CN106191337B (zh) 2016-08-19 2016-08-19 一种皮革鞣剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106191337B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107201413B (zh) * 2017-06-28 2019-12-06 东莞市明亨智能家居有限公司 一种无铬鞣剂及其制备方法
CN108774650B (zh) * 2018-07-01 2020-12-22 平湖宏远汽车座椅有限公司 一种防止皮革败色的毛皮复鞣工艺
CN111592296A (zh) * 2020-04-27 2020-08-28 浙江永达电力实业有限公司 一种低成本高强度水泥杆座的制备方法
CN113322358A (zh) * 2021-04-14 2021-08-31 成都理工大学 一种醛基改性的无机氧化物皮革复鞣填充剂及其制备方法
CN113234868B (zh) * 2021-05-18 2022-03-18 精艺裘皮制品股份有限公司 一种基于生物基环氧活性鞣剂的毛皮鞣制方法
CN113416803A (zh) * 2021-07-01 2021-09-21 江苏华晟国联科技有限公司 石墨烯增强光稳定两性丙烯酸皮革复鞣剂及其制备方法
CN116462914A (zh) * 2023-06-02 2023-07-21 揭阳市良伟塑料模具厂有限公司 一种具有高耐磨性的复合pp材料制备工艺

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10303311A1 (de) * 2003-01-28 2004-07-29 Basf Ag Addukte auf Basis cyclischer Verbindungen und ihre Verwendung als Gerbstoffe und Konservierungsmittel
CN101265507A (zh) * 2008-05-15 2008-09-17 四川大学 一种改性多聚糖鞣剂的制备方法
EP2607500A1 (en) * 2011-12-23 2013-06-26 Hermes Sellier Leather manufacturing process using a soluble oxidized starch-derived polysaccharide and compositions containing it
CN102585174B (zh) * 2012-01-09 2014-03-19 南京大学 石墨烯/聚（3，4-乙烯二氧噻吩）复合物纳米材料的制法
CN102634613B (zh) * 2012-04-10 2014-07-02 陕西科技大学 壳聚糖改性氧化石墨烯功能性皮革鞣剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106191337A (zh) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106191337B (zh) 一种皮革鞣剂及其制备方法
CN105755185B (zh) 钛鞣剂/氧化石墨烯纳米复合鞣剂及其制备方法
CN102634613A (zh) 壳聚糖改性氧化石墨烯功能性皮革鞣剂的制备方法
CN104789715A (zh) 一种无盐免浸酸短流程少铬鞣制方法
CN105350084A (zh) 一种硫酸钙晶须表面改性方法
CN101240354B (zh) 一种丙烯酸树脂/SiO2纳米复合鞣剂及其制备方法
CN104745736A (zh) 氧化石墨烯/铝纳米复合鞣剂及其制备方法
CN104231175B (zh) 一种醚化‑氧化‑接枝多元变性淀粉的制备方法
CN100593601C (zh) 一种抗水性表面施胶剂乳液的制备方法
CN109761870A (zh) 一种过氧化二苯甲酰的制备方法
CN103806088B (zh) 一种利用三乙醇胺为助剂制备碳酸钙晶须的方法
CN103243183A (zh) 一种滩羊皮快速生产工艺
CN102776301A (zh) 一种皮革加脂剂的制备方法
CN104313205A (zh) 琥珀酸酯磺酸化c16-c18醇表面活性剂及其制备方法
CN109706275B (zh) 含硅鞣剂的制备方法、含硅鞣剂和应用
CN101224906B (zh) 一种低松比钨酸的制备方法
CN102827296A (zh) 一种生产复合变性淀粉的方法
CN101880735B (zh) 高性能碳纳米管改性铬鞣剂的制备方法
CN102617866A (zh) 一种非离子型聚乙烯蜡乳液的制备方法
JP2015078362A (ja) クロムフリーの革の再なめし
CN103936993A (zh) 一种利用硫酸作为催化剂制备甲基硅油的方法
CN109852742B (zh) 一种改性胶原多肽制革填充剂的应用方法
CN105648124B (zh) 锌盐/氧化石墨烯纳米复合鞣剂及其制备方法
CN102978050A (zh) 直接生产固含量25%歧化松香钾皂的方法
CN105483298B (zh) 环氧树脂基氧化石墨烯纳米皮革鞣剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200927

Address after: 366100 Datian County of Sanming City Fujian province Jingkou Industrial Zone

Patentee after: Fujian xinlongshang Super Fiber Co., Ltd

Address before: Gold town, West Ring Road of Jinjiang city in Fujian province 362200 Quanzhou city edge (Technology Industrial Zone)

Patentee before: FUJIAN LONGSHANG MICROFIBER Co.,Ltd.