CN102776301A - 一种皮革加脂剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种皮革加脂剂的制备方法，先在反应器中加入马来酸酐、Span系列表面活性剂和第一催化剂，加热混合反应，加入亚硫酸盐水溶液，升温反应，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量，得到混合液A，然后在另一个反应器中，加入马来酸酐、Tween系列表面活性剂和第二催化剂，加热混合反应，加入亚硫酸盐水溶液，升温反应，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量，得到混合液B，再将混合液A、混合液B和加脂性材料混合搅拌，得到混合液C，最后将混合液C降温，用碱性水溶液调节至体系pH，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量，即得到皮革加脂剂，具有优异的水溶性、耐酸性、耐碱性等性能。

Description

一种皮革加脂剂的制备方法

技术领域

本发明属于皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种皮革加脂剂的制备方法。

背景技术

加脂剂是皮革加工中最重要的化工材料之一。长链脂肪酸酯磺酸盐是一种应用广泛的加脂剂，广泛用于皮革加工过程。长链脂肪酸酯磺酸盐分子上常具有与皮革结合能力强的羧基和可增加分子水溶性的磺酸基，在加脂时乳化好，渗透能力强，加脂后成革耐光性好。

在国内，长链烷基琥珀酸酯磺酸钠盐加脂剂这方面的报道也较多，沈一丁，杨锦宗等先以羊毛脂和马来酸酐为原料通过酯化反应合成羊毛脂琥珀酸酯。再用亚硫酸氢钠对羊毛脂琥珀酸酯进行磺化，得到羊毛脂琥珀酸酯磺酸盐。将其与氯化石蜡、硬脂酸聚氧乙烯酯及非离子表面活性剂复配，制得AS结合型加脂剂。该加脂剂乳液颗粒细，且分布均匀，产品具有良好的水分散性、耐酸性、耐盐性及良好的加脂性能。郑顺姬用高级脂肪酸在催化条件下与二乙醇胺酯化，然后再与马来酸酐反应，最后对产物进行磺化，合成一种新型磺酸盐型两性皮革加脂剂。该加脂剂具有良好的渗透、加脂、结合性能，且有一定的助染性能。

目前，以上加脂剂相关的研究都是以高级脂肪酸为原料进行改性加工，还没有对Tween/Span系列表面活性剂进行酯化和亚硫酸化改性方面的研究，且这些加脂剂的耐碱和耐电解性能不足，限制了其在制革加脂过程中的应用。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种皮革加脂剂的制备方法，对Tween/Span系列表面活性剂进行酯化和亚硫酸化改性，制备出Tween/Span琥珀酸磺酸盐，并进行复配制备出一系列皮革加脂剂，其原料来源广泛，种类多样，可形成性能不同的系列化产品；且该皮革加脂剂具有优异的水溶性、耐酸性、耐碱性和耐电解质等性能。

为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98~196质量份数马来酸酐、346~964质量份数Span系列表面活性剂和2.2~5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至80~120°C反应3~6h，降温至60℃以下，加入290~773质量份数的质量分数为20%~40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80~90℃反应2~3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%~70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20、Span40、Span60、Span65、Span80或Span85的一种，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸、硼酸或硫酸的一种，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠或亚硫酸铵的一种；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98~196质量份数马来酸酐、1226~1845质量份数Tween系列表面活性剂和6.6~9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至80~120℃反应3~6h，降温至60℃以下，加入290~773质量份数的质量分数为20%~40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80~90℃反应2~3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%~70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20、Tween40、Tween60、Tween65、Tween80或Tween85的一种，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸、硼酸或硫酸的一种，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠或亚硫酸铵的一种；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1~2∶1∶1~2的有效固体质量比混合后于70~80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为油酸甲酯、菜油脂肪酸甲酯、合成鲸蜡油、牛蹄油、磺化菜油或氯化石蜡的一种，氯化石蜡中石蜡主链碳原子数为15~18，氯的质量分数为25%~35%；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为20%~30%碱性水溶液调节至体系pH为6.0~7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为40%~60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的一种。

本发明具有如下优点：

1、本方法制备的新型皮革加脂剂是对Tween/Span系列表面活性剂进行酯化和亚硫酸化改性，制备出Tween/Span琥珀酸磺酸盐，其原料来源广泛，种类多样，可形成性能不同的系列化产品。

2、本方法制备的新型皮革加脂剂在Tween/Span系列表面活性剂的分子结构中引入羧基和亲水性较强的-SO₃Na基团，羧基与铬鞣革纤维上的Cr³⁺形成配位结合，使其具有与皮胶原纤维结合力强的特点；亲水性较强的-SO₃Na基团可有效提高该加脂剂的水溶性和耐酸等性能；Tween系列表面活性剂中的乙氧基可进一步提高该加脂剂的水溶性，增强其耐酸、耐碱和耐电解质等性能。

3、本方法制备的新型皮革加脂剂既具有良好的乳化、渗透、加脂、结合性能，还具备优异的耐酸和耐电解质性能，同时加脂后成革具有一定的耐水洗性能。

具体实施方式：

下面通过实施例对本发明进行具体描述。

实施例1

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、957质量份数Span系列表面活性剂和5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至80℃反应6h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80°C反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span85，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1845质量份数Tween系列表面活性剂和9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至80℃反应6h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween65，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1的有效固体质量比混合后于70℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为油酸甲酯；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为20%碱性水溶液调节至体系pH为6.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为40，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。

实施例2

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、346质量份数Span系列表面活性剂和2.7质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至120℃反应3h，降温至60℃以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应2h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20，所述的第一催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1226质量份数Tween系列表面活性剂和7.3质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至120℃反应3h，降温至60℃以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20，所述的第二催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为菜油脂肪酸甲酯；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。

实施例3

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、964质量份数Span系列表面活性剂和5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5h，降温至60℃以下，加入387质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为60%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span65，所述的第一催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1284质量份数Tween系列表面活性剂和7.4质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为60%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween40，所述的第二催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于75℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为合成鲸蜡油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.5，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为55%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为氨水。

实施例4

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入147质量份数马来酸酐、429质量份数Span系列表面活性剂和2.9质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应4h，降温至60℃以下，加入497质量份数的质量分数为35%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应2h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为65%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span80，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1839质量份数Tween系列表面活性剂和9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应4h，降温至60℃以下，加入290质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为65%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween85，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为牛蹄油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为一乙醇胺。

实施例5

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、431质量份数Span系列表面活性剂和3.1质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至110℃反应3.5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span60，所述的第一催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1310质量份数Tween系列表面活性剂和7.5质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至110℃反应3.5h，降温至60℃以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween80，所述的第二催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1∶1∶1的有效固体质量比混合后于70°C下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为氯化石蜡，氯化石蜡中石蜡主链碳原子数为15~18，氯的质量分数为25%~35%；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.5，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为50%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为二乙醇胺。

实施例6

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、404质量份数Span系列表面活性剂和3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应5h，降温至60℃以下，加入290质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span40，所述的第一催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1312质量份数Tween系列表面活性剂和7.5质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween60，所述的第二催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶2的有效固体质量比混合后于75℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为磺化菜油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为45%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为三乙醇胺。

实施例7

一种皮革加脂剂的制备方法，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、346质量份数Span系列表面活性剂和2.2质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5.5h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1226质量份数Tween系列表面活性剂和6.6质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5.5h，降温至60℃以下，加入464质量份数的质量分数为25%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1的有效固体质量比混合后于80°C下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为牛蹄油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为45%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。

实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为保护范围的限制，本领域的技术熟练人员根据本发明内容做出一些非本质的改进和调整也属于本发明的保护范围。

实施例1-7的革样性能检测：

中和：在8台转鼓中放入编号为1^#~8^#的8块羊皮铬鞣革样，分别加入皮样质量200%的35℃的水，再加入皮样质量0.8%的小苏打，转20min，使转鼓中浴液的pH达到5.5~6.0。

水洗：加入皮样质量300%的25℃的水，闷水洗10min。

乳液加油：在转鼓中分别加入皮样质量200%的55℃的水和皮样质量15%的SA合成加脂剂（巴斯夫化工公司）、实施例1~7中的加脂剂，转60min后，分别加入皮样质量0.5%的甲酸，转15min，再加入皮样质量0.5%的甲酸，转30min，查转鼓中浴液为pH=3.5~3.8，水洗岀鼓、干燥。注：1^#皮样采用SA合成加脂剂进行乳液加油，2^#~8^#皮样采用实施例1~7中的加脂剂进行乳液加油，一共8个皮样。

对原铬鞣革样0^#和另外8块进行乳液加油后的革样进行厚度和抗张强度检测，实验结果如表1，结果表明，革样性能都有提高。

表1革样性能检测结果

Claims (8)

1.一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98~196质量份数马来酸酐、346~964质量份数Span系列表面活性剂和2.2~5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至80~120℃反应3~6h，降温至60℃以下，加入290~773质量份数的质量分数为20%~40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80~90℃反应2~3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%~70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20、Span40、Span60、Span65、Span80或Span85的一种，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸、硼酸或硫酸的一种，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠或亚硫酸铵的一种；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98~196质量份数马来酸酐、1226~1845质量份数Tween系列表面活性剂和6.6~9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至80~120℃反应3~6h，降温至60℃以下，加入290~773质量份数的质量分数为20%~40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80~90℃反应2~3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%~70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20、Tween40、Tween60、Tween65、Tween80或Tween85的一种，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸、硼酸或硫酸的一种，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠或亚硫酸铵的一种；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1~2∶1∶1~2的有效固体质量比混合后于70~80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为油酸甲酯、菜油脂肪酸甲酯、合成鲸蜡油、牛蹄油、磺化菜油或氯化石蜡的一种，氯化石蜡中石蜡主链碳原子数为15~18，氯的质量分数为25%~35%；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为20%~30%碱性水溶液调节至体系pH为6.0~7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为40%~60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH、氨水、一乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的一种。

2.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、957质量份数Span系列表面活性剂和5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至80℃反应6h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span85，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1845质量份数Tween系列表面活性剂和9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至80℃反应6h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween65，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1的有效固体质量比混合后于70℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为油酸甲酯；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为20%碱性水溶液调节至体系pH为6.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为40，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。

3.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、346质量份数Span系列表面活性剂和2.7质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至120℃反应3h，降温至60°C以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应2h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为70%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20，所述的第一催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1226质量份数Tween系列表面活性剂和7.3质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至120℃反应3h，降温至60℃以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为70%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20，所述的第二催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为菜油脂肪酸甲酯；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。

4.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、964质量份数Span系列表面活性剂和5.3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5h，降温至60℃以下，加入387质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为60%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span65，所述的第一催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1284质量份数Tween系列表面活性剂和7.4质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为60%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween40，所述的第二催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于75℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为合成鲸蜡油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.5，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为55%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为氨水。

5.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入147质量份数马来酸酐、429质量份数Span系列表面活性剂和2.9质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应4h，降温至60℃以下，加入497质量份数的质量分数为35%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应2h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为65%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span80，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1839质量份数Tween系列表面活性剂和9.7质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应4h，降温至60℃以下，加入290质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应2h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为65%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween85，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1.5的有效固体质量比混合后于80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为牛蹄油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为60%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为一乙醇胺。

6.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、431质量份数Span系列表面活性剂和3.1质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至110℃反应3.5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span60，所述的第一催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1310质量份数Tween系列表面活性剂和7.5质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至110℃反应3.5h，降温至60℃以下，加入580质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至90℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween80，所述的第二催化剂为硼酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1∶1∶1的有效固体质量比混合后于70℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为氯化石蜡，氯化石蜡中石蜡主链碳原子数为15~18，氯的质量分数为25%~35%；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.5，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为50%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为二乙醇胺。

7.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、404质量份数Span系列表面活性剂和3质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应5h，降温至60℃以下，加入290质量份数的质量分数为40%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span40，所述的第一催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入196质量份数马来酸酐、1312质量份数Tween系列表面活性剂和7.5质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至100℃反应5h，降温至60℃以下，加入773质量份数的质量分数为30%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至85℃反应2.5h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为55%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween60，所述的第二催化剂为硫酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按1.5∶1∶2的有效固体质量比混合后于75℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为磺化菜油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为25%碱性水溶液调节至体系pH为6.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为45%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为三乙醇胺。

8.根据权利要求1所述的一种皮革加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、346质量份数Span系列表面活性剂和2.2质量份数第一催化剂，加热混合均匀后，升温至90℃反应5.5h，降温至60℃以下，加入630质量份数的质量分数为20%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Span琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液A，所述的Span系列表面活性剂为Span20，所述的第一催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸钠；

第二步，在另一个装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应器中，加入98质量份数马来酸酐、1226质量份数Tween系列表面活性剂和6.6质量份数第二催化剂，加热混合均匀后，升温至90°C反应5.5h，降温至60℃以下，加入464质量份数的质量分数为25%的亚硫酸盐水溶液，加完后升温至80℃反应3h，制得Tween琥珀酸酯磺酸盐，补加计量水，调节有效固体含量为50%，得到混合液B，所述的Tween系列表面活性剂为Tween20，所述的第二催化剂为对甲苯磺酸，所述的亚硫酸盐为亚硫酸铵；

第三步，将混合液A、混合液B和加脂性材料按2∶1∶1的有效固体质量比混合后于80℃下搅拌均匀，得到混合液C，所述的加脂性材料为牛蹄油；

第四步，将混合液C降温至50℃，用质量浓度为30%碱性水溶液调节至体系pH为7.0，补加计量水，调节混合液C的有效固体含量为45%，即得到皮革加脂剂，所述的碱性水溶液中的碱为NaOH。