CN109761870A

CN109761870A - 一种过氧化二苯甲酰的制备方法

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Publication number: CN109761870A
Application number: CN201910132211.3A
Authority: CN
Inventors: 应立; 应志耀
Original assignee: JIANGSU CHINASUN SPECIALTY PRODUCTS CO Ltd
Current assignee: JIANGSU CHINASUN SPECIALTY PRODUCTS CO Ltd
Priority date: 2019-02-22
Filing date: 2019-02-22
Publication date: 2019-05-17

Abstract

本发明涉及有机过氧化物技术领域，具体涉及一种过氧化二苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将氯化钠溶液、氢氧化钠溶液、过氧化氢水溶液和表面活性剂混合，得到反应液；(2)将苯甲酰氯滴加到所述反应液中进行过氧化反应，得到过氧化二苯甲酰粗品；(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品洗涤后进行固液分离，得到过氧化二苯甲酰废液和过氧化二苯甲酰；(4)将所述过氧化二苯甲酰废液加热进行分解反应，将所得分解液的pH值调节至≤2进行酸析，固液分离，将所得液体物料的pH值调节至5～7后回用于步骤(1)中。本发明提供的制备方法收率高达98.9％，纯度为98.4％，制备方法简单、能源消耗少且成本低。

Description

一种过氧化二苯甲酰的制备方法

技术领域

本发明涉及有机过氧化物技术领域，具体涉及一种过氧化二苯甲酰的制备方法。

背景技术

过氧化二苯甲酰又名过氧化苯甲酰，俗名引发剂BPO。常温下过氧化二苯甲酰为白色晶体粉末，微有苦杏仁气味，能溶于苯、氯仿、乙醚，微溶于乙醇和水；可用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂，也可用作聚乙烯的交联剂，还可用作橡胶硫化剂。

目前，我国生产过氧化二苯甲酰的方法主要是在冷却条件下将过氧化氢加入到氢氧化钠溶液中，生成过氧化钠水溶液；然后在搅拌条件下滴加苯甲酰氯，生成的过氧化二苯甲酰析出，经冷却、过滤、洗涤，得到过氧化二苯甲酰产品。但是在该制备过程中，产生了大量的合成母液及洗涤水，这类水中含有水溶性过氧化物(过氧化苯甲酸钠)、氢氧化钠、氯化钠及苯甲酸钠，造成了严重的环境污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种过氧化二苯甲酰的方法，本发明提供的制备方法以回收氯化钠溶液为原料，收率高达98.3％。本发明提供的制备方法简单、能源消耗少且成本低。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种过氧化二苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：

(1)将氯化钠溶液、氢氧化钠溶液、过氧化氢水溶液和表面活性剂混合，得到反应液；

(2)将苯甲酰氯滴加到所述反应液中进行过氧化反应，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品洗涤后进行固液分离，得到过氧化二苯甲酰废液和过氧化二苯甲酰；

(4)将所述过氧化二苯甲酰废液加热进行分解反应，将所得分解液的pH值调节至≤2进行酸析，固液分离，将所得液体物料的pH值调节至5～7后回用于步骤(1)中。

优选地，所述过氧化二苯甲酰废液包括以下重量百分含量的组分：过氧化苯甲酸钠1～5％、氢氧化钠0.1～1％、氯化钠10～25％、苯甲酸钠0.01～0.1％、过氧化氢0.1～1％和余量水；

优选地，所述分解反应的温度为60～90℃，时间为0.5～1.5h。

优选地，所述氯化钠溶液中氯化钠的质量分数为10～25％；所述反应液中的氯化钠的质量分数为8～20％。

优选地，所述氢氧化钠溶液的质量分数为10～42％。

优选地，所述过氧化氢水溶液的质量分数为27.5～70％。

优选地，所述氢氧化钠溶液中的氢氧化钠、过氧化氢水溶液中的过氧化氢和苯甲酰氯的摩尔比为(1～4)：(0.5～2)：1。

优选地，所述表面活性剂与所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量比为(0.1～0.35)：(27.5～70)。

优选地，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠。

优选地，所述过氧化反应的反应温度为0～20℃，所述过氧化反应的时间为60～160min；所述滴加的时间为40～120min。

本发明提供了一种过氧化二苯甲酰的制备方法，包括以下步骤：(1)将氯化钠溶液、氢氧化钠溶液、过氧化氢水溶液和表面活性剂混合，得到反应液；(2)将苯甲酰氯滴加到所述反应液中进行过氧化反应，得到过氧化二苯甲酰粗品；(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品洗涤后进行固液分离，得到过氧化二苯甲酰废液和过氧化二苯甲酰；(4)将所述过氧化二苯甲酰废液加热进行分解反应，将所得分解液的pH值调节至≤2进行酸析，固液分离，将所得液体物料的pH值调节至5～7后回用于步骤(1)中。本发明在过氧化二苯甲酰制备过程中同时实现了回收氯化钠溶液的循环利用，而且利用回收氯化钠溶液为原料制备过氧化二苯甲酰，提高了苯甲酰氯在反应液中的分散度，进而提高了过氧化二苯甲酰的收率，同时大大降低了生产成本。

具体实施方式

在本发明中，若无特殊说明，所有的组分原料均为本领域技术人员熟知的市售商品。

本发明将氯化钠溶液、氢氧化钠溶液、过氧化氢水溶液和表面活性剂混合，得到反应液。在本发明中，所述氯化钠溶液中氯化钠的质量分数优选为10～25％，更优选为15～25％，进一步优选为16～18％；所述反应液中的氯化钠的质量分数优选为8～20％，更优选为10～18％，进一步优选为12～16％。在本发明中，所述氢氧化钠溶液的质量分数优选为10～42％，更优选为15～40％，最优选为20～35％。在本发明中，所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量分数优选为27.5～70％，更优选为35～65％，最优选为40～60％。

在本发明中，所述表面活性剂优选包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的一种或几种，更优选为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠。在本发明中，所述表面活性剂与所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量比优选为(0.1～0.35)：(27.5～70)，更优选为(0.1～0.3)：(30～70)，最优选为(0.15～0.25)：(40～60)。

本发明将氯化钠溶液加入到反应液中，能够增加氢氧化钠溶液、过氧化氢水溶液和表面活性剂组成的水相的比重，进而能够使得苯甲酰氯更好的分散在反应液中，增加反应的收率。

得到反应液后，本发明将苯甲酰氯滴加到所述反应液中进行过氧化反应，得到过氧化二苯甲酰粗品。在本发明中，所述过氧化反应的反应温度优选为0～20℃，更优选为2～15℃，最优选为5～15℃；所述过氧化反应的时间优选60～160min，更优选为80～120min，最优选为90～110min。由于在在过氧化二苯甲酰的合成过程中，除反应生成过氧化二苯甲酰(BPO)外，还发生副反应，副反应为在碱性条件下苯甲酰氯发生水解生成苯甲酸钠；当反应温度较高时，反应体系中苯甲酰氯的水解程度高，使过氧化二苯甲酰的收率较低，而本发明将过氧化反应过程中的温度控制在较低程度，能够大大降低反应体系中副反应的发生，从而提高过氧化二苯甲酰的收率和纯度。

在本发明中，所述苯甲酰氯的密度优选为1.22g/cm³。在本发明中，所述滴加的时间优选为40～120min，更优选为60～100min，最优选为70～90min；本发明通过将苯甲酰氯滴加到所述反应液中，并控制其滴加时间，有利于控制反应温度，同时促进苯甲酰氯分散到反应液中，并且能够减弱副反应的发生，从而提高过氧化二苯甲酰的收率。

在本发明中，所述氢氧化钠溶液中的氢氧化钠、过氧化氢水溶液中的过氧化氢和苯甲酰氯的摩尔比优选为(1～4)：(0.5～2)：1，更优选为(1.5～3.5)：(1～2)：1，最优选为(2～3)：(1～1.5)：1。

得到过氧化二苯甲酰粗品后，本发明将所述过氧化二苯甲酰粗品洗涤后进行固液分离，得到过氧化二苯甲酰废液和过氧化二苯甲酰。在本发明中，所述洗涤优选为漂洗；所述漂洗的方式优选为将过氧化二苯甲酰的粗品输入漂洗釜中，开启漂洗槽的搅拌，用水连续洗涤。在本发明中，水洗后的物料优选进行固液分离，所得液体物料为过氧化二苯甲酰废液，所得固体物料即为过氧化二苯甲酰。在本发明中，所述固液分离的方式优选为离心，本发明对于所述离心采用的设备没有特殊限定，采用本领域熟知的离心设备即可，具体如离心机。在本发明中，所述离心的转速优选为800～2000rpm，更优选为1000～1800rpm，最优选为1500rpm；所述离心的时间优选为5～25min，更优选为7～20min，最优选为15min。

得到过氧化二苯甲酰废液后，本发明将所述过氧化二苯甲酰废液加热进行分解反应，将所得分解液的pH值调节至≤2进行酸析，固液分离，将所得液体物料的pH值调节至5～7后作为回收氯化钠溶液用于配制反应液的步骤中。

在本发明中，所述过氧化二苯甲酰废液优选包括以下重量百分含量的组分：过氧化苯甲酸钠1～5％、氢氧化钠0.1～1％、氯化钠10～25％、苯甲酸钠0.01～0.1％、过氧化氢0.1～1％和余量水，更优选包括以下重量百分含量的组分：过氧化苯甲酸钠2～5％、氢氧化钠0.5～1％、氯化钠15～25％、苯甲酸钠0.05～0.1％、过氧化氢0.5～1％和余量水。

在本发明中，在进行所述加热处理前，优选采用过滤袋对所述过氧化二苯甲酰废水进行过滤，以除去过氧化二苯甲酰；所述过滤袋的孔径优选为50μm。在本发明中，所述分解反应的温度优选为60～90℃，更优选为65～85℃，最优选为70～80℃；所述分解反应的时间优选为30～90min，更优选为35～80min，最优选为50～75min。

在本发明中，所述酸析优选采用盐酸溶液进行调节pH值，所述盐酸溶液的质量分数优选为20～36％，更优选为25～30％。在本发明中，所述酸析时废水的pH值优选为≤2，更优选为1.0～1.8，最优选为1.3～1.5。在本发明中，所述酸析的温度优选为5～25℃，更优选为10～20℃，最优选为15℃。

在本发明中，所述固液分离的方式优选为离心，本发明对于所述离心采用的设备没有特殊限定，采用本领域熟知的离心设备即可，具体如离心机。在本发明中，所述离心的转速优选为800～2000rpm，更优选为1000～1800rpm，最优选为1500rpm；所述离心的时间优选为5～20min，更优选为7～15min，最优选为10min。

在本发明中，所述固液分离后得到液体物料和固体物料。在本发明中，所述固体物料优选洗涤至中性后干燥，得到苯甲酸；将所述液体物料的pH值调节至5～7后，得到回收氯化钠溶液，得到的回收氯化钠溶液用于配制反应液的步骤中。本发明优选采用氢氧化钠溶液将所述液体物料的pH值调节至5～7；所述氢氧化钠溶液的质量分数优选为10～32％，更优选为15～25％，最优选为20％。在本发明中，所述回收氯化钠溶液的pH值优选为5～7，更优选为5.5～6.5，最优选为6。在本发明中，通过对过氧化二苯甲酰废液进行处理，得到回收氯化钠溶液，一方面实现了废物的循环利用，降低了能耗和成本，同时安全环保；另一方面，回收氯化钠溶液的加入，能够增加反应液(水相)的比重，从而降低反应体系中苯甲酰氯原料和反应液的油重比，促进苯甲酰氯更好的分散到所述反应液中，从而大大提高过氧化二苯甲酰的收率和纯度；而且操作简单，不需要昂贵复杂的反应设备即可完成反应，进一步降低了成本。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

(1)将383.4kg质量分数为18.06％的回收氯化钠溶液、63.8kg质量分数为10％氢氧化钠溶液、20.5kg质量分数为70％的过氧化氢水溶液、0.61kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为15℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(2)将19.2kg苯甲酰氯滴加到反应液中，保持温度不变，滴加完成后保温30min，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置输送至离心机中，在转速为1000rpm条件下离心15min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化二苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为98.8％，纯度为99.21％。

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至70℃，保温1h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为32％的盐酸溶液调节pH值至1.5，在5℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为1000rpm条件下离心10min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为31％的氢氧化钠溶液调节pH值至7，得到969kg质量分数为18.06％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

实施例2

(1)将390.94kg质量分数为15.23％回收氯化钠溶液63.2kg质量分数为20％氢氧化钠溶液、15.2kg质量分数为65％过氧化氢水溶液、0.6kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为0℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(2)将20.18kg苯甲酰氯滴加到反应液，保持温度不变，滴加完成后保温30min，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置送输至离心机中，在转速为1500rpm条件下离心13min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为98.6％，纯度为99.18％；

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至75℃，保温0.8h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为25％的盐酸溶液调节pH值至1.4，在10℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为1500rpm条件下离心7min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为15％的氢氧化钠溶液调节pH值至6.3，得到989.5kg质量分数为15.23％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

实施例3

(1)将444.10kg质量分数为20.11％的回收氯化钠溶液、32.03kg质量分数为30％的氢氧化钠溶液、14.17kg质量分数为50％的过氧化氢水溶液、0.61kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为5℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(2)将23.57kg苯甲酰氯滴加到反应釜中，保持温度不变，滴加完成后保温45min，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入至漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置输送至离心机中，在转速为2000rpm条件下离心10min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为98.5％，纯度为98.79％。

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至80℃，保温0.5h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为25％的盐酸溶液调节pH值至1.4，在25℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为2000rpm条件下离心5min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为25％的氢氧化钠溶液调节pH值至5.5，得到958kg质量分数为20.11％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

实施例4

(1)将425.71kg质量分数为18.10％的回收氯化钠溶液、57.15kg质量分数为32％的氢氧化钠溶液、14.0kg质量分数为35％的过氧化氢水溶液、0.59kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为10℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(2)将15.37kg苯甲酰氯滴加到反应釜中，保持温度不变，滴加完成后保温45min，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入至漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置输送至离心机中，在转速为1000rpm条件下离心15min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为98.7％，纯度为99.23％。

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至70℃，保温1h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为32％的盐酸溶液调节pH值至1.4，在5℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为1000rpm条件下离心10min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为31％的氢氧化钠溶液调节pH值至7，得到950kg质量分数为18.10％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

实施例5

(1)将410.43kg质量分数为15.05％的回收氯化钠溶液、47.75kg质量分数为40％的氢氧化钠溶液、11.7kg质量分数为30％的过氧化氢水溶液、0.5875kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为5℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(2)将21.63kg苯甲酰氯滴加到反应釜中，保持温度不变，滴加完成后保温50min，得到过氧化二苯甲酰粗品；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入至漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置送至离心机中，在转速为1500rpm条件下离心13min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为98.9％，纯度为99.42％。

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至75℃，保温0.8h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为25％的盐酸溶液调节pH值至1.4，在10℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为1500rpm条件下离心7min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为15％的氢氧化钠溶液调节pH值至6.3，得到985kg质量分数为15.05％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

对照例1

(1)将410.43kg质量分数为15.05％的回收氯化钠溶液、47.75kg质量分数为40％的氢氧化钠溶液、11.7kg质量分数为30％的过氧化氢水溶液、0.5875kg十二烷基苯磺酸钠加入到反应釜中，控制反应温度为25℃，搅拌混合均匀，得到反应液；

(3)将所述过氧化二苯甲酰粗品输入至漂洗槽中，开启漂洗槽的搅拌装置，用水连续洗涤后，由输送装置输送至离心机中，在转速为1500rpm条件下离心13min实现固液分离，得到液体物料和物体物料，所得液体物料即为过氧化二苯甲酰废水；所得固体物料即为过氧化二苯甲酰，所得过氧化苯甲酰的收率(以苯甲酰氯计)为93.30％，纯度为94.52％。

(4)采用孔径为50μm的过滤袋对过氧化二苯甲酰废水进行过滤，将过滤后的过氧化二苯甲酰废水共1000kg放入储罐中，然后将所述过氧化二苯甲酰废水加热至75℃，保温0.8h进行分解反应，向所得分解液中加入质量分数为25％的盐酸溶液调节pH值至1.4，在5℃条件下进行酸析，将所得物料在转速为1000rpm条件下离心10min进行固液分离，将得到的固体物料洗涤至中性，然后干燥，得到苯甲酸；将所得液体物料用质量分数为15％的氢氧化钠溶液调节pH值至6.3，得到985kg质量分数为15.05％的回收氯化钠溶液，所得回收氯化钠溶液用于步骤(1)中。

比较对照例1和实施例5可知，本发明提供的制备方法制备的过氧化二苯甲酰的收率和纯度相对于对照例分别提高了6.0％和5.2％。这是由于在过氧化二苯甲酰的合成过程中，除反应生成BPO外，还发生副反应，副反应为在碱性条件下苯甲酰氯发生水解生成苯甲酸钠；当反应温度为25℃时，反应体系中苯甲酰氯的水解程度高，使过氧化二苯甲酰的收率较低，而温度为0～15℃，反应体系中苯甲酰氯的水解程度较低，从而大大增加了过氧化二苯甲酰的收率。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种过氧化二苯甲酰的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化二苯甲酰废液包括以下重量百分含量的组分：过氧化苯甲酸钠1～5％、氢氧化钠0.1～1％、氯化钠10～25％、苯甲酸钠0.01～0.1％、过氧化氢0.1～1％和余量水。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述分解反应的温度为60～90℃，时间为0.5～1.5h。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯化钠溶液中氯化钠的质量分数为10～25％；所述反应液中的氯化钠的质量分数为8～20％。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的质量分数为10～42％。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化氢水溶液的质量分数为27.5～70％。

7.根据权利要求1、5或6所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液中的氢氧化钠、过氧化氢水溶液中的过氧化氢和苯甲酰氯的摩尔比为(1～4)：(0.5～2)：1。

8.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂与所述过氧化氢水溶液中过氧化氢的质量比为(0.1～0.35)：(27.5～70)。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述过氧化反应的反应温度为2～20℃，所述过氧化反应的时间为60～160min；所述滴加的时间为40～120min。