CN106178968B - 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 - Google Patents
一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106178968B CN106178968B CN201610514054.9A CN201610514054A CN106178968B CN 106178968 B CN106178968 B CN 106178968B CN 201610514054 A CN201610514054 A CN 201610514054A CN 106178968 B CN106178968 B CN 106178968B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- membrane
- preparation
- functional film
- dual functional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 8
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 6
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000009514 concussion Effects 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000863430 Shewanella Species 0.000 description 1
- 206010044565 Tremor Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005686 electrostatic field Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001075 voltammogram Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/06—Flat membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法，属于污水净化与废水资源化利用技术领域，涉及应用氧化石墨烯原位还原氧化制备二氧化锰催化剂，以导电材料为基底制备导电过滤双功能膜。此方法制备的双功能膜具有显著抗污染性能。本制备方法是采用氧化石墨烯与PVDF掺杂，原位制备廉价高性能二氧化锰催化剂；该功能膜可同时用作MFC阴极和MBR过滤膜，出水优质。本发明的效果和益处是利用该法制备的廉价催化剂导电双功能膜能够显著提高MFC产电量；作为MBR过滤介质可实现连续优质出水；MFC形成的稳定微电场既能够有效控制膜污染，又可协同提高废水有机质电能转化与产电量，实现废水资源高效利用。
Description
技术领域
本发明属于污水净化与废水资源化利用技术领域，涉及应用氧化石墨烯原位还原氧化反应制备二氧化锰催化剂，以碳纤维布等导电层为基底，制备抗污染导电过滤双功能膜。通过微生物燃料电池(MFC)技术将污水或废水中有机质转化为生物电能，对双功能膜施加微电场，可使功能膜具有明显抗污染性能。
背景技术
微生物燃料电池(Microbial Fuel Cell，简称MFC)是近年来迅速发展起来的一种融合了污水处理和生物产电的新技术。这种技术是利用微生物作为催化剂，废水中的化学能直接转化为电能的生物反应器。膜生物反应器(Membrance bioreactor简称MBR)是一种集污水生物处理技术与膜分离技术于一体的新型高效污水处理技术。尤其是在近年，MBR技术更是以前所未有的速度快速推广和使用。然而，膜污染一直是MBR更为广泛应用的一大障碍。目前提高MBR抗污染性能的最为广泛方法是增加MBR池的曝气量，通过增加膜表面的抖动及纵向切力，减缓生物质在膜表面的沉积，但实际效果有限。运行过程中，操作人员只有不断地对膜进行清洗，才能实现膜通量的有效恢复。
将MBR及MFC技术进行耦合，充分利用各自优势，相互协同，创造污水处理+生物发电的能源回收模式。目前应用的膜催化剂多为贵金属，成本高昂。二氧化锰是一种廉价催化剂，催化性能优异，具有高性价比，采用原位还原反应生成稳定性好，目前仍无研究者将此方法应用于功能膜的制备。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法，解决了 MBR膜易污染、使用寿命低的问题。
本发明的技术方案：
一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法，步骤如下：
1)功能膜铸膜液制备：将氧化石墨烯与DMF按照质量比≥1:400混合震荡均匀，再向其中加入功能膜铸膜液5wt.％～10wt.％的PVDF和功能膜铸膜液 1wt.％～3wt.％的PVP，搅拌至均匀，然后在室温中真空脱泡，脱泡完全后静置待用；
2)平板膜制备：用功能铸膜液在基底上连续涂膜，控制膜厚度均匀；涂膜完毕，基底在空气中短暂停顿后(10秒左右最优)，直接将膜水平浸入去离子水中，浸入时间控制3h以上，保证相转化完全；
3)氧化石墨烯还原：将步骤2)得到的平板膜放入80℃以上的氢碘酸中，恒温反应2～3min；还原充分后，即平板膜面颜色转变为黑色；最后，将平板膜放入无水乙醇中洗脱未反应的氢碘酸，再用去离子水淋洗；
4)二氧化锰催化剂原位制备：淋洗后的平板膜浸入高锰酸钾溶液中，氧化充分后，用去离子水淋洗干净后湿法保存。
本发明的有益效果：制备出的廉价催化剂导电双功能膜能够显著提高MFC 产电量；同时可作为MBR过滤介质可实现连续优质过滤出水；MFC形成的稳定微电场对带负电荷的胶体、EPS等物质产生静电排斥力，能够有效控制膜污染；协同提高废水有机质电能转化与产电量，可提高废水资源化转化效率。
附图说明
图1是功能膜作为MFC阴极电势图。
图中：横坐标表示时间，单位d，纵坐标表示电压，单位v，三角形、正方形、圆点分别代表电池电压、阳极电势、阴极电势。
图2是双功能膜循环伏安图。
图中：横坐标表示电压，单位v，纵坐标表示电流，单位A，扫描速率0.05V/s,, 于0.1mol/L Na2SO4中扫描循环伏安图。
图3功能膜抗污染性能测试图。
图中：横坐标表示时间，单位min，纵坐标表示膜出水速率，单位L/㎡﹒ h,圆点、方块分别代表加电、不加电工况过滤性能。
图4双功能膜COD过滤性能图。
图中:横坐标表示时间，单位d，纵坐标表示出水浓度和去除效率，单位 mg/L和％，圆点、方块分别表示COD进水浓度、去除效率。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图详细叙述本发明的具体实施样例。
功能膜铸膜液制备：氧化石墨烯在60℃下烘干后称取0.05g，用150ml圆底烧瓶称取18.55gDMF,两者混合后，放入超声振荡器内震荡24h,震荡过程中瓶口密封，防止DMF挥发；再分别称取1g PVDF、0.4g PVP，与上述混合液混合，利用磁力搅拌器连续搅拌72h，搅拌过程中同样要防止铸膜液挥发。搅拌完成后，铸膜液放置真空干燥箱中进行脱泡，静置脱泡3h以上备用。
平板膜制备：涂膜机预热10分钟，涂膜玻璃板、压辊擦拭干净，防止灰尘和杂质影响平板膜质量。控制显示屏设置压辊行进速度参数为250cm/min，碳纤维布基底平铺涂膜玻璃板后，压辊压紧，调节基准零点后，设置膜厚度参数为 300微米。启动压辊，铸膜液均匀倒入压辊与刮刀间，根据平板膜大小连续加入铸膜液，直至刮膜完毕。迅速取下涂膜玻璃板，在空气中静置约10s后，将平板膜平放入去离子水槽中，相转化成膜，转化时间控制在6h。
氧化石墨烯还原：氢碘酸倒入瓷盘中，液面深度约3mm，平放入水浴锅内进行加热至100℃，将平板膜膜面侧平放入氢碘酸中，反应时间约120s，膜面颜色由棕红色转变为黑色即为反应充分，取出平板膜放入无水乙醇中洗脱未反应氢碘酸；最后再用去离子水淋洗。
二氧化锰催化剂原位制备：称取3.16g高锰酸钾溶于1L去离子水中，配制 0.2mol/L高锰酸钾溶液。淋洗后的平板膜浸入高锰酸钾溶液，保证膜面与高锰酸钾充分接触，氧化反应时间24小时后，二氧化锰催化剂原位制备完毕，平板膜用去离子水淋洗待用。
检验功能膜氧化还原性：采用循环伏安法进行CV扫描，扫描速度0.05V/s, 在0.1mol/L硫酸钠溶液中分别进行氮气、氧气中进行循环伏安曲线扫描对比。如图2可知，循环伏安曲线具有明显氧化还原峰，说明催化剂对氧气具有良好的催化还原性能。
检验功能膜抗污染性能：配制2000ppm酵母粉溶液，采用功能膜制备好的膜组件浸入溶液中，外接0.5V静电场，分别对不加电场、加电场两种工况进行负压过滤出水，每种工况连续测量30min。实验测试结果如图3所示，三个周期过滤实验显示双功能膜加电出水速率明显高于不加电出水速率，说明功能膜在外加微电场的情况下具有迁移膜污染性能。
功能膜导电过滤性能检验：功能膜制备的膜组件作为MFC阴极，石墨棒为阳极电极，阳极室填加活性炭，接种产电希瓦氏菌。阳极出水溢流至阴极室。设备产电平稳后，配制1000-1500ppmCOD模拟废水进行系统连续进水进行过滤性能测试。
Claims (1)
1.一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法，其特征在于，步骤如下：
1)功能膜铸膜液制备：将氧化石墨烯与DMF按照质量比≥1:400混合震荡均匀，再向其中加入功能膜铸膜液5wt.％～10wt.％的PVDF和功能膜铸膜液1wt.％～3wt.％的PVP，搅拌至均匀，然后在室温中真空脱泡，脱泡完全后静置待用；
2)平板膜制备：用功能铸膜液在基底上连续涂膜，控制膜厚度均匀；涂膜完毕，基底在空气中短暂停顿后，直接将膜水平浸入去离子水中，浸入时间控制3h以上，保证相转化完全；所述的基底为碳纤维布导电层；
3)氧化石墨烯还原：将步骤2)得到的平板膜放入80℃以上的氢碘酸中，恒温反应2～3min；还原充分后，即平板膜面颜色转变为黑色；最后，将平板膜放入无水乙醇中洗脱未反应的氢碘酸，再用去离子水淋洗；
4)二氧化锰催化剂原位制备：淋洗后的平板膜浸入高锰酸钾溶液中，氧化反应24小时后，用去离子水淋洗干净后湿法保存。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610514054.9A CN106178968B (zh) | 2016-07-04 | 2016-07-04 | 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610514054.9A CN106178968B (zh) | 2016-07-04 | 2016-07-04 | 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106178968A CN106178968A (zh) | 2016-12-07 |
| CN106178968B true CN106178968B (zh) | 2019-08-13 |
Family
ID=57464302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610514054.9A Expired - Fee Related CN106178968B (zh) | 2016-07-04 | 2016-07-04 | 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106178968B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107720980B (zh) * | 2017-11-03 | 2020-11-06 | 大连理工大学 | 一种生物电化学耦合铝自建电场水处理系统 |
| CN108339413B (zh) * | 2018-01-25 | 2021-05-07 | 成都易态科技有限公司 | 过滤催化一体多孔薄膜的制备方法 |
| CN108511765B (zh) * | 2018-04-19 | 2020-10-02 | 哈尔滨工业大学 | 一种适用于微生物燃料电池的石墨烯掺杂过滤膜电极及其制备方法 |
| CN108808016B (zh) * | 2018-06-08 | 2020-12-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种掺杂碳纳米管过滤膜电极的制备方法及利用其的外电场强化抗污染装置 |
| CN108854586B (zh) * | 2018-06-25 | 2020-10-02 | 福州大学 | 一种锰氧化合物/植物纤维共混膜的制备方法 |
| CN114349127A (zh) * | 2022-01-10 | 2022-04-15 | 烟台大学 | 一种不锈钢基镧/钐/二氧化铈抗污电极膜及其制备工艺、应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104671364A (zh) * | 2015-03-03 | 2015-06-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种同步除盐除难降解有机物的电化学废水处理方法 |
| CN104979566A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-10-14 | 清华大学 | 复合电极及其制备方法和用途 |
-
2016
- 2016-07-04 CN CN201610514054.9A patent/CN106178968B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104671364A (zh) * | 2015-03-03 | 2015-06-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种同步除盐除难降解有机物的电化学废水处理方法 |
| CN104979566A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-10-14 | 清华大学 | 复合电极及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Preparation of a nano-MnO2 surface-modified reduced graphene oxide/PVDF flat sheet membrane for adsorptive removal of aqueous Ni(II)";Renjie Li et al.;《The Royal Society of Chemistry》;20160215;实验部分、结果与讨论部分 |
| "碳纤维基RGO/PVDF导电复合膜的制备及过滤性能研究";张月华 等;《中国－欧盟膜技术研究与应用研讨会论文集》;20151031;第1.2-1.3部分、第2.2.1部分、第3部分 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106178968A (zh) | 2016-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106178968B (zh) | 一种抗污染导电过滤双功能膜的制备方法 | |
| CN106920972A (zh) | 一种基于污泥的氮掺杂生物炭和多孔火山岩的新型复合阳极的制备方法及微生物燃料电池 | |
| WO2019169785A1 (zh) | 一种阴极催化膜耦合无膜微生物燃料电池用于焦化废水处理系统 | |
| CN103641212B (zh) | 一种处理有机废水的石墨毡阴极材料的制备方法 | |
| CN102760888A (zh) | 石墨烯/基底电极和聚苯胺-石墨烯/基底电极的制备及应用 | |
| Li et al. | PPy/AQS (9, 10-anthraquinone-2-sulfonic acid) and PPy/ARS (Alizarin Red's) modified stainless steel mesh as cathode membrane in an integrated MBR/MFC system | |
| CN101702440A (zh) | 无金属催化剂的单室微生物燃料电池 | |
| CN102424465A (zh) | 一种电催化氧化和电Fenton技术协同降解酚类废水的方法 | |
| CN106129433B (zh) | 一种导电微滤膜及其制备方法 | |
| CN104659379B (zh) | 纳米铁锰复合氧化物负载的气体扩散电极及其制备与应用 | |
| CN103435134A (zh) | 一种基于CNTs/Fe3O4三维电-Fenton提高兰炭废水可生化性的方法 | |
| CN105000637A (zh) | 一种掺杂氧化铈的改性二氧化铅多孔电极及其制备方法 | |
| CN101702435B (zh) | 无金属催化剂的空气阴极及其制备方法 | |
| CN105161730A (zh) | 空气阴极以及微生物燃料电池 | |
| CN104638288A (zh) | 一种3.5价钒电解液的电化学制备方法 | |
| CN107653447B (zh) | 一种石墨负载二氧化锡电极及制备方法 | |
| CN103762371B (zh) | 一种耦合mbr与mfc的碳泡沫催化电极系统 | |
| CN108821394B (zh) | 一种钼酸铁(ii)/氧化石墨烯催化电极的制备方法 | |
| CN116282393A (zh) | 钯-磷化镍铜-泡沫镍复合电极及其制备方法和应用 | |
| CN108706689A (zh) | 一种电极材料的制备方法和废水处理的方法 | |
| CN104233361A (zh) | 一种采用低共熔溶剂电解三氧化二铁制备四氧化三铁的方法 | |
| CN115010219A (zh) | 一种绿色新型降解乙腈废水的方法 | |
| CN114210373B (zh) | 阴极wsp催化导电复合膜及其制备工艺、应用 | |
| Midyurova et al. | Improvements of MFC's proton exchange membranes and cathodes | |
| CN106328961A (zh) | 一种用于生物质碱性燃料电池的阳极材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190813 |