CN106163796A - 防雾性物品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供防雾性和耐磨损性这两者优异的防雾性物品及其制造方法。所述防雾性物品具有基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的含有烷氧基硅烷化合物的水解缩合物和二氧化硅粒子的外涂层，所述外涂层的膜厚为20～350nm，所述外涂层由外涂组合物形成，所述外涂组合物相对于所述烷氧基硅烷化合物和所述二氧化硅粒子的合计100质量份含有所述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和所述二氧化硅粒子10～55质量份。

Description

防雾性物品及其制造方法
技术领域
本发明涉及防雾性物品及其制造方法。
背景技术
玻璃、塑料等透明基体在基体表面达到露点温度以下时，在表面附着微细的水滴，因水滴使透射光散射，因此，透明性受损，成为所谓“起雾”的状态。作为防止起雾的手段，迄今为止提出了各种方法。
在专利文献1中提出了一种防雾性物品，是具有基体、设置于该基体的表面的吸水性的交联树脂层的防雾性物品，其特征在于，吸水性的交联性树脂是其饱和吸水量为45mg/cm3以上的交联树脂。专利文献1中所记载的吸水性的交联性树脂(防雾层)通过对附着于基体表面的微细的水滴进行吸水(吸湿)而表现出防雾性能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/052710号
发明内容
通过本发明人等的研究发现专利文献1中所记载的吸水性的交联树脂层(防雾层)的防雾性优异，但另一方面，对耐磨损性有改良的余地。
本发明的课题在于消除如上所述的现有的课题，提供防雾性和耐磨损性这两者优异的防雾性物品及其制造方法。
本发明如下构成。
本发明涉及一种防雾性物品，具有基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的含有烷氧基硅烷化合物的水解缩合物和二氧化硅粒子的外涂层，所述外涂层的膜厚为20～350nm，所述外涂层由外涂组合物形成，所述外涂组合物相对于所述烷氧基硅烷化合物和所述二氧化硅粒子的合计100质量份含有所述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和所述二氧化硅粒子10～55质量份。
本发明涉及一种防雾性物品，是具备基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的外涂层的防雾性物品，依照JIS K7129测得的所述外涂层的水蒸气透过率为75.0～99.8％，依照JIS R 3212对所述外涂层的表面进行负荷4.90N、1000转的磨损试验前后的防雾性物品的雾度值变化为15％以下。
本发明涉及一种防雾性物品的制造方法，包含：在基体上形成吸水性树脂层；在该吸水性树脂层上赋予外涂组合物而形成外涂组合物层，所述外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有所述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和所述二氧化硅粒子10～55质量份；和对所述外涂组合物层进行加热处理而形成外涂层。
根据本发明，能够提供防雾性和耐磨损性这两者优异的防雾性物品及其制造方法。
具体实施方式
在本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示包含“～”的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。进而，组合物中的各成分的含量在组合物中存在多种属于各成分的物质时，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。
[防雾性物品]
防雾性物品具有基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的含有烷氧基硅烷化合物的水解缩合物和二氧化硅粒子的外涂层，上述外涂层的膜厚为20～350nm，上述外涂层由外涂组合物形成，所述外涂组合物相对于上述烷氧基硅烷化合物和上述二氧化硅粒子的合计100质量份含有上述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和上述二氧化硅粒子10～55质量份。
(基体)
作为基体，没有特别限定，可以举出：玻璃、塑料、金属、陶瓷和它们的组合(例如，复合材料、层叠材料等)。其中，优选选自玻璃、塑料和它们的组合中的透光性的基体。基体的形状没有特别限定，可以举出：平板状、全面或一部分具有曲率的形状等。基体的厚度没有特别限定，可以根据防雾性物品的用途适当选择。基体的厚度优选为1～10mm。
(吸水性树脂层)
吸水性树脂层是配置在基体上的树脂组合物的固化物。防雾性物品通过具有吸水性树脂层，赋予用于表现出防雾性的充分的吸水力。应予说明，吸水性树脂层只要配置在基体上的至少一部分的区域即可，优选相对于基体的至少1个主面的总面积以75％以上的面积率配置，特别优选在基体的至少1个主面的整面配置。
吸水性树脂层只要为含有水溶性树脂的树脂组合物的固化物就没有特别限定。吸水性树脂层可以使用能够形成该层的以往公知的交联性树脂、例如国际公开第2007/052710号中所记载的交联树脂等来形成。在此，水溶性树脂的水溶性是指在室温(25℃)对水(离子交换水)90质量份混合树脂10质量份时的溶解率(以下，也称为“水溶率”)为20％以上。另外，非水溶性树脂是指水溶率小于20％的树脂。
吸水性树脂层具体而言由含有水溶性树脂和固化催化剂的吸水性树脂层形成用组合物(以下，也称为“底涂组合物”)形成。以下，对底涂组合物中所含的成分进行说明。应予说明，在本说明书中，有时将水溶性树脂和后述的非水溶性树脂等形成吸水性树脂层的固化性树脂一并称为“树脂成分”。
＜水溶性树脂＞
水溶性树脂只要水溶性树脂的固化物具有吸水性就没有特别限定。作为水溶性树脂，可以举出：其固化物具有吸水性的以往公知的水溶性树脂、例如国际公开第2007/052710号中所记载的交联性成分。水溶性树脂的水溶率优选为50％以上，更优选为90％以上，特别优选为98％以上。
水溶性树脂只要是具有1个以上在后述固化催化剂的存在下能单独发生固化反应或者能够与后述的非水溶性树脂发生固化反应的官能团(以下，也称为“固化性基团”)的水溶性树脂就没有特别限定。水溶性树脂可以为单体，也可以为树脂成分的至少一部分发生反应的低聚物或聚合物。作为固化性基团，没有特别限定，可以举出：乙烯基、环氧基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氨基、脲基、氯基、硫醇基、硫醚基、羟基、羧基、酸酐基等。固化性基团优选羧基、环氧基和羟基，更优选环氧基。固化性基团数可以根据目的等适当选择。水溶性树脂可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。
水溶性树脂为具有固化性基团的单体或低聚物时，1分子中所含的固化性基团数优选2以上，更优选2～10，特别优选3～7。另外，也可以组合使用具有1个固化性基团的水溶性树脂的1种以上和具有2个以上固化性基团的水溶性树脂。此时，关于水溶性树脂的组合，优选使每1分子的平均的固化性基团数为1.5以上。
水溶性树脂优选具有环氧基作为固化性基团的水溶性的环氧树脂。水溶性的环氧树脂只要为在1分子中具有1个以上的环氧基的树脂就没有特别限定，可以举出：脂肪族环氧树脂、脂环式环氧树脂、芳香族环氧树脂等。脂肪族环氧树脂为环氧基和环氧丙氧基中的至少1个键合于脂肪族基团(烷基、亚烷基氧基、亚烷基等)的环氧树脂。芳香族环氧树脂为环氧基和环氧丙氧基中的至少1个键合于芳香族基团(苯基、亚苯基等)的环氧树脂。脂环式环氧树脂为在分子内具有脂环式基团(环己基等)且具有至少1个通过形成脂环的碳－碳键形成的环氧基的环氧树脂。水溶性树脂优选脂肪族环氧树脂。若水溶性树脂为脂肪族环氧树脂，则存在水溶率更高、得到的吸水性树脂层的防雾性更高的倾向。
脂肪族环氧树脂优选为具有缩水甘油基的化合物，更优选为缩水甘油醚化合物。缩水甘油醚化合物通过将醇化合物进行缩水甘油醚化而得到。缩水甘油醚化合物优选2官能以上的醇化合物的缩水甘油醚化合物，更优选3官能以上的醇化合物的缩水甘油醚化合物。醇化合物可以为直链或支链的脂肪族醇、脂环式醇、糖醇等中的任一者。另外，醇化合物中所含的连续的碳链的至少一部分可以被氧原子等中断，也可以进一步具有羟基、羧基、氨基、苯基等芳香族基团等取代基。
作为水溶性环氧树脂的具体例，可以举出：苯氧基聚(亚乙基氧基)缩水甘油醚、月桂氧基聚(亚乙基氧基)缩水甘油醚等单官能的环氧树脂；乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚等多官能的环氧树脂等。应予说明，在上述具体例中，“聚”是指平均大于1，优选大于2。
这些水溶性环氧树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
水溶性的环氧树脂的环氧当量没有特别限定，但优选为100～1000，优选为130～250。若环氧当量为100～1000，则存在吸水性树脂层的防雾性进一步提高的倾向。环氧当量可以通过用环氧树脂的重均分子量除以每1分子的平均环氧基数而求出。
水溶性的环氧树脂为低聚物或聚合物时，其分子量没有特别限定，但优选以重均分子量计为200～50000，更优选300～10000，特别优选500～5000。若重均分子量为200～50000，则存在吸水性树脂层的防雾性进一步提高的倾向。在本说明书中，重均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的聚苯乙烯换算分子量。
作为水溶性的环氧树脂的市售品，例如可以举出：脂肪族聚缩水甘油醚(NagaseChemtex公司制的Denacol EX－1610等)、甘油聚缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－313等)、聚甘油聚缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－512、EX－521等)、山梨糖醇聚缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－614B等)、乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－810、EX－811等)、二乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX －850、EX－851等)、聚乙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－821、EX－830、EX－832、EX－841、EX－861)、聚丙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－920等)、苯氧基(亚乙基氧基)5缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－145)、月桂氧基(亚乙基氧基)15缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－171)等。上述中，(亚乙基氧基)的后面的数字表示亚乙基氧基的重复数。
＜非水溶性树脂＞
底涂组合物除水溶性树脂以外，还可以含有非水溶性树脂。底涂组合物通过含有非水溶性树脂，能够使吸水性树脂层的膨胀率降低，抑制吸湿时的吸水性树脂层的过度的膨胀。由此，得到耐水性优异的吸水性树脂层。
非水溶性树脂的种类与水溶性树脂同样地只要具有1个以上固化性基团就没有特别限定，可以为单体、低聚物或聚合物中的任一者。固化性基团也包含优选的基团如水溶性树脂中所述。固化性基团数可以根据目的等适当选择。非水溶性树脂可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。
非水溶性树脂与水溶性树脂同样地可以为具有固化性基团的单体或低聚物。另外，可以组合使用具有1个固化性基团的非水溶性树脂的1种以上和具有2个以上固化性基团的非水溶性树脂。此时，关于非水溶性树脂的组合，优选使每1分子的平均的固化性基团数为1.5以上。
非水溶性树脂优选非水溶性的环氧树脂，更优选脂肪族环氧树脂和芳香族环氧树脂，进一步优选芳香族环氧树脂，特别优选多官能的芳香族环氧树脂。若非水溶性树脂为芳香族环氧树脂，则水溶率低，由于芳香环的存在，存在吸水性树脂层的膨胀率进一步降低的倾向。因此，底涂组合物含有芳香族环氧树脂作为非水溶性树脂时，吸水性树脂层与外涂层、基体的密合性更优异。另外，若非水溶性树脂为多官能的芳香族环氧树脂，则反应性进一步提高，因此，存在所形成的吸水性树脂层与外涂层、基体的密合性进一步提高的倾向。
非水溶性的环氧树脂的环氧当量没有特别限定，但优选100～1000，更优选130～500。若环氧当量为100～1000，则存在吸水性树脂层与外涂层、基体的密合性进一步提高的倾向。非水溶性的环氧树脂为低聚物或聚合物时，其分子量没有特别限定，但优选以重均分子量计为300～50000，更优选500～10000，特别优选800～5000。若重均分子量为300～50000，则存在吸水性树脂层与外涂层、基体的密合性良好的倾向。
作为非水溶性的芳香族环氧树脂，具体而言，作为单官能的芳香族环氧树脂，可以举出：苯基缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－141等)、对叔丁基苯基缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－145等)，作为多官能的芳香族环氧树脂，可以举出：间苯二酚二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－201等)、双酚A二缩水甘油醚(Adeka公司制的EP4100等)。
作为非水溶性的脂肪族环氧树脂，例如可以举出：烯丙基缩水甘油醚(NagaseChemtex公司制的Denacol EX－111等)、2－乙基己基缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－121等)、山梨糖醇聚缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－622等)、聚丙二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－931(环氧丙烷单元约11摩尔)等)、新戊二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－211等)、1,6－己二醇二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－212等)、氢化双酚A二缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－252等)、季戊四醇聚缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制的Denacol EX－411等)。
应予说明，作为上述环氧树脂以外的水溶性树脂和非水溶性树脂的固化物，可以举出：淀粉－丙烯腈接枝聚合物水解物、淀粉－丙烯酸接枝聚合物等复合体等淀粉系树脂；纤维素－丙烯腈接枝聚合物、羧甲基纤维素的交联体等纤维素系树脂；聚乙烯醇交联聚合物等聚乙烯醇系树脂；聚丙烯酸钠交联体、聚丙烯酸酯交联体等丙烯酸系树脂；聚乙二醇·二丙烯酸酯交联聚合物、聚氧化烯－聚羧酸交联体等聚醚系树脂；作为聚醚多元醇、聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应物的交联聚氨酯等。
含有环氧树脂以外的水溶性树脂、非水溶性树脂的底涂组合物的固化物形成吸水性树脂层时，例如使用含有上述固化物的原料固化性树脂、固化催化剂的底涂组合物。
底涂组合物含有非水溶性树脂时，非水溶性树脂的含量可以根据目的适当选择。此时，水溶性树脂的含量没有特别限定，但优选相对于水溶性树脂和非水溶性树脂的合计100质量份为10～95质量份，更优选为30～95质量份，特别优选为50～90质量份。若相对于水溶性树脂和非水溶性树脂的合计100质量份，水溶性树脂为10质量份以上，则存在吸水性树脂层的防雾性进一步提高的倾向，若为95质量份以下，则存在所形成的吸水性树脂层与外涂层、基体的密合性进一步提高的倾向。
底涂组合物中的树脂成分的含量以固体成分换算含量计优选组合物中的95～40质量％，更优选90～60质量％。应予说明，在本发明中，成分的固体成分换算含量是指除水等挥发性成分以外的残渣的质量。
＜固化催化剂＞
固化催化剂只要为使树脂成分固化的固化催化剂就没有特别限定，可以根据树脂的种类等适当选择。固化催化剂没有特别限定，可以举出：铝化合物、高氯酸盐、三(二甲基氨基甲基)苯酚类、二甲基苄胺类、膦类、咪唑类等。树脂成分为环氧树脂时，固化催化剂优选铝化合物和高氯酸盐，更优选铝化合物。固化催化剂为铝化合物时，存在固化反应进行速度快并且膜的硬度也提高的倾向。
铝化合物没有特别限定，可以举出：丁醇铝、叔丁醇铝、仲丁醇铝、乙醇铝、异丙醇铝等醇铝；三(2,4－戊二酮酸)铝(III)、六氟乙酰丙酮铝、三氟乙酰丙酮铝、三(2,2,6,6－四甲基－3,5－庚二酮酸)铝(III)等铝配合物，优选铝配合物。
高氯酸盐没有特别限定，可以举出：高氯酸钠、高氯酸钾、高氯酸镁、高氯酸铵等，优选高氯酸铵。
固化催化剂可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。
固化催化剂的含量没有特别限定，但优选相对于树脂成分100质量份为0.1～30质量份，更优选0.1～5质量份，特别优选0.2～3.5质量份。若固化催化剂的含量相对于树脂成分100质量份为0.1质量份以上，则吸水性树脂层被充分固化，若为30质量份以下，则存在抑制固化催化剂从吸水性树脂层中析出的倾向。
]树脂成分、固化催化剂可以分别单独含有，也可以以在固化催化剂的存在下预先聚合而成的树脂成分的预聚物的形态含有。树脂成分可以仅为水溶性树脂，也可以为水溶性树脂和非水溶性树脂的组合。
树脂成分的预聚物的制造方法没有特别限定，可以通过混合树脂成分、固化催化剂和根据情况的溶剂并使其反应而得到。作为溶剂，可以举出后述的溶剂，优选醇。
树脂成分和固化催化剂的量可以举出满足上述的底涂组合物中的各成分的含量这样的量。另外，溶剂的量没有特别限定，可以举出成为底涂组合物中的后述的溶剂的含量的量。
反应温度只要为树脂成分发生反应而得到预聚物的温度就没有特别限定，但优选10～100℃，更优选70～100℃。反应时间可以根据反应温度适当设定，但优选1～240分钟，更优选5～180分钟。若反应时间为1分钟以上，则存在促进固化而吸水性树脂层内的未反应物减少的倾向，若为240分钟以下，则存在抑制树脂的变色的倾向。
＜烷氧基硅烷化合物＞
底涂组合物可以含有烷氧基硅烷化合物。底涂组合物通过含有烷氧基硅烷化合物，能够提高所形成的吸水性树脂层与基体的密合性。烷氧基硅烷化合物包含优选的化合物，可以与后述的外涂组合物中的烷氧基硅烷化合物同样。另外，烷氧基硅烷化合物可以为至少一部分分子彼此水解缩合的部分水解缩合物。底涂组合物为烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物时，存在所形成的吸水性树脂层与基体的密合性进一步提高的倾向。
底涂组合物中的烷氧基硅烷化合物的含量没有特别限定，但优选相对于树脂成分100质量份为5～40质量份，更优选8～30质量份。若烷氧基硅烷化合物的含量相对于树脂成分100质量份为5质量份以上，则存在所形成的吸水性树脂层与基体的密合性进一步提高的倾向，若为40质量份以下，则存在吸水性树脂层的防雾性能进一步提高的倾向。底涂组合物含有烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物时，烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物的含量使用用于得到该部分水解缩合物的原料烷氧基硅烷化合物的量作为该部分水解缩合物的量进行计算。
＜溶剂＞
底涂组合物可以含有溶剂。底涂组合物通过含有溶剂，存在涂布作业性提高的倾向。溶剂只要为树脂成分、固化催化剂等成分的溶解性良好且对这些成分的反应性低的溶剂就没有特别限定。溶剂可以举出：醇(甲醇、乙醇、2－丙醇等)、酯(乙酸酯(乙酸丁酯)等)、醚(二乙二醇二甲醚等)、酮(甲基乙基酮等)、水(离子交换水等)等，优选酯和醇，更优选醇。溶剂可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。应予说明，树脂成分、固化催化剂和烷氧基硅烷化合物中的至少1个有时作为分别单独或2种以上的组合与溶剂的混合物使用。此时，可以将该混合物中所含的溶剂作为底涂组合物中的溶剂，也可以进一步加入其它溶剂制成底涂组合物。
溶剂的含量没有特别限定，但优选相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.1～500质量份，更优选1～300质量份。若溶剂的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.1质量份以上，则存在能够抑制含有成分的固化反应的急剧进行的倾向，若为500质量份以下，则存在含有成分的固化反应适度进行的倾向。
＜进一步的成分＞
底涂组合物可以在发挥本发明的效果的范围内含有进一步的成分。作为这样的成分，可以举出：固化剂、填料、流平剂、表面活性剂、UV吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等。
＜固化剂＞
底涂组合物可以含有固化剂。固化剂是与树脂成分反应而参与底涂组合物的固化的化合物。固化剂只要为具有2个以上能够与树脂成分的固化性基团反应的官能团(以下，也称为“反应性基团”)、与树脂成分反应的化合物就没有特别限制。反应性基团可以根据树脂成分的固化性基团的种类等适当选择。作为反应性基团，可以举出：乙烯基、环氧基、苯乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、氨基、脲基、氯丙基、巯基、硫醚基、异氰酸酯基、羟基、羧基、酸酐基等。例如，固化性基团为羧基时，反应性基团优选环氧基、氨基等，特别优选环氧基等。固化性基团为羟基时，反应性基团优选环氧基、异氰酸酯基等。固化性基团为环氧基时，反应性基团优选羧基、氨基、酸酐基、羟基等。
1分子固化剂所具有的反应性基团数优选平均为1.5以上，更优选2～8。反应性基团数为1.5以上时，能够得到防雾性和耐磨损性的平衡优异的吸水性树脂层。
作为固化剂，例如可以举出：聚胺系化合物、聚羧酸系化合物(包含聚羧酸酐)、多元醇系化合物、聚异氰酸酯系化合物、聚环氧系化合物、双氰胺类、有机酸二酰肼类等。树脂成分为环氧树脂时，固化剂可以举出：聚胺系化合物、多元醇系化合物、聚羧酸酐等，优选多元醇系化合物、聚羧酸酐。树脂成分为具有羧基的树脂时，固化剂优选聚环氧系化合物、聚异氰酸酯系化合物。
固化剂可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。
固化剂的含量没有特别限定，但优选相对于树脂成分100质量份为0.1～30质量份，更优选0.1～5质量份。若固化剂的含量相对于树脂成分100质量份为0.1质量份以上，则固化充分进行而能够防止未反应物从吸水性树脂层中析出，若为30质量份以下，则能够防止过量的固化剂从吸水性树脂层中析出。应予说明，聚胺系化合物、双氰胺类、有机酸二酰肼类等的胺系固化剂的含量优选相对于树脂成分100质量份为0.5质量份以下，更优选实质上不含有。胺系固化剂的含量相对于树脂成分100质量份为0.5质量份以下时，能够得到显著减少了变黄的吸水性树脂层。
＜填料＞
底涂组合物可以含有填料。底涂组合物含有填料时，存在能够提高吸水性树脂层的机械强度、耐热性，能够降低树脂成分的固化收缩的倾向。填料可以举出无机填料和有机填料，优选无机填料。无机填料可以举出：二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、ITO(氧化铟锡)等，优选二氧化硅或ITO。填料为二氧化硅时，存在对吸水性树脂层赋予吸水性的倾向。另外，ITO由于具有红外线吸收性，因此，对吸水性树脂层赋予热辐射吸收性，也可以期待因热辐射吸收而产生的防雾效果。
填料的平均粒径优选0.01～0.3μm，更优选0.1～0.1μm。树脂成分为环氧树脂时，填料的含量优选相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为1～20质量份，更优选1～10质量。填料的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为1质量份以上时，存在树脂的固化收缩的降低效果提高的倾向，填料的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为20质量份以下时，存在能够在吸水性树脂层充分地确保用于吸水的空间而防雾性提高的倾向。在本说明书中，平均粒径为使用激光衍射散射粒度分布装置测定时的体积基准的中值粒径。
＜流平剂＞
底涂组合物可以含有流平剂。底涂组合物含有流平剂时，存在赋予在基体上的底涂组合物的厚度变得均匀的倾向，因此，存在抑制防雾性物品的透视形变的倾向。作为流平剂，可以举出：有机硅系流平剂、氟系流平剂等，优选有机硅系流平剂。作为有机硅系流平剂，可以举出：氨基改性有机硅、羰基改性有机硅、环氧改性有机硅、聚醚改性有机硅、烷氧基改性有机硅等。
流平剂的含量优选相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.02～1质量份，更优选0.02～0.5质量份，特别优选0.02～0.3质量份。流平剂的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.02质量份以上时，存在后述的底涂组合物层的厚度变得更均匀的倾向，流平剂的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为1质量份以下时，存在抑制吸水性树脂层的白浊的发生的倾向。
＜表面活性剂＞
底涂组合物可以含有表面活性剂。底涂组合物含有表面活性剂时，存在赋予在基体上的底涂组合物的厚度变得均匀的倾向，因此，存在抑制防雾性物品的透视形变的倾向。表面活性剂没有特别限定，可以举出：非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂、阴离子系表面活性剂。表面活性剂为具有亚乙基氧基链、亚丙基氧基链等亚烷基氧基链的表面活性剂时，存在能够对底涂组合物赋予亲水性，进一步提高防雾性物品的防雾性的倾向，故优选。
表面活性剂的含量优选相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.02～1质量份，更优选0.02～0.5质量份，特别优选0.02～0.3质量份。表面活性剂的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为0.02质量份以上时，存在后述的底涂组合物层的厚度进一步变得均匀的倾向，表面活性剂的含量相对于树脂成分和固化催化剂的合计100质量份为1质量份以下时，存在抑制吸水性树脂层的白浊的发生的倾向。
＜膜厚＞
吸水性树脂层的厚度优选5～50μm，更优选10～30μm。若吸水性树脂层的厚度为5μm以上，则存在充分地表现出所要求的防雾性的倾向，若为50μm以下，则存在充分地发挥与基体的耐剥落性的倾向。
(外涂层)
外涂层含有烷氧基硅烷化合物的水解缩合物和二氧化硅粒子，膜厚为20～350nm，由外涂组合物形成，所述外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有上述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和上述二氧化硅粒子10～55质量份。外涂层由于具有高的水蒸气透过率，因此，容易使附着于外涂层的水蒸气移动至吸水性树脂层，另外，能够提高耐磨损性。因此，防雾性物品通过具有外涂层，能够兼备优异的防雾性和耐磨损性。
＜烷氧基硅烷化合物的水解缩合物＞
烷氧基硅烷化合物的水解缩合物为后述的烷氧基硅烷化合物的2分子以上通过水解进行缩合而成的物质。烷氧基硅烷化合物的水解缩合物可以为1种烷氧基硅烷单独的水解缩合物，也可以为2种以上的烷氧基硅烷的水解缩合物。另外，烷氧基硅烷化合物的水解缩合物可以与后述的二氧化硅粒子的硅烷醇基水解缩合。
烷氧基硅烷化合物是在1分子中具有键合于硅原子的1～4个烷氧基的化合物。
作为烷氧基硅烷化合物，可以举出：下述通式(I)所示的化合物。
(R1O)pSiR2 (4－p) (I)
式(I)中，R1各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基，p表示1～4的数。R1或R2存在多个时，它们可以相同，也可以不同。
R1为碳原子数1～4的烷基，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基，优选甲基、乙基。R2中的碳原子数1～10的烷基为直链或支链状，可以举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、癸基等。R2优选碳原子数1～6的烷基。R2中的取代基没有特别限定，可以举出：环氧基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基、羟基、氨基、苯基氨基、烷基氨基、氨基烷基氨基、脲基、巯基、酸酐基等。树脂成分为环氧树脂时，作为取代基，优选异氰酸酯基、酸酐基、环氧基、环氧丙氧基。应予说明，R2中的“碳原子数1～10的烷基”是指除取代基以外的烷基部分的碳原子数为1～10。
p优选1～3，更优选3。p为3以下时，与p为4的化合物(即，四烷氧基硅烷)相比，存在得到的防雾性物品的耐磨损性提高的倾向。
作为烷氧基硅烷化合物，可以举出：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等1分子中具有键合于硅原子的4个烷氧基的四烷氧基硅烷化合物；3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－(2－氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－脲基丙基三乙氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷等1分子中具有键合于硅原子的2或3个烷氧基的烷氧基硅烷化合物。这些烷氧基硅烷化合物中，优选1分子中具有键合于硅原子的3个烷氧基的烷氧基硅烷化合物，更优选环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。
＜二氧化硅粒子＞
二氧化硅粒子的平均粒径没有特别限定，但优选10～100nm，更优选10～50nm，特别优选10～30nm。二氧化硅粒子的平均粒径为10nm以上时，存在容易充分地确保能够在吸水性树脂层保持水的间隙而防雾性提高的倾向。另外，若二氧化硅粒子的平均粒径为100nm以下，则由于与光的波长相比足够短，因此，能够进一步降低雾值。
作为二氧化硅粒子，可以举出：IPA－ST、IPA－STL、IPA－STZL(均为日产化学工业公司制的2－丙醇分散二氧化硅溶胶)等所含有的二氧化硅粒子。二氧化硅粒子可以单独为1种，也可以为2种以上的组合。
＜外涂组合物＞
外涂层由含有烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的外涂组合物形成。外涂组合物的制备中使用的二氧化硅粒子优选胶体二氧化硅。作为胶体二氧化硅，优选IPA－ST、IPA－STL、IPA－STZL等分散于2－丙醇等有机溶剂的有机二氧化硅溶胶。在制备外涂组合物时，二氧化硅粒子优选以有机二氧化硅溶胶的形态与外涂组合物所含有的包含烷氧基硅烷化合物的其它成分混合。
外涂组合物中的烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的量优选相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有上述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和上述二氧化硅粒子10～55质量份，优选含有上述烷氧基硅烷化合物90～55质量份和上述二氧化硅粒子10～45质量份，更优选含有上述烷氧基硅烷化合物85～65质量份和上述二氧化硅粒子15～35质量份。认为若相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份，上述二氧化硅粒子的含量大于55质量份，则水蒸气透过率减少，附着于外涂层的表面的水蒸气无法高效地到达吸水性树脂层，因此，得不到具有实用上的防雾性的防雾性物品。另外，若相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份，上述二氧化硅粒子的含量的含量小于10质量份，则得不到具有实用上的耐磨损性的防雾性物品。
＜水、酸催化剂、溶剂＞
外涂组合物可以在得到烷氧基硅烷化合物的水解缩合物的条件下含有水、酸催化剂和溶剂。
外涂组合物可以含有水。外涂组合物通过含有水，水解缩合反应进行。水的量优选相对于烷氧基硅烷化合物100质量份为4～20质量份，更优选7～16质量份。
外涂组合物可以含有酸催化剂。外涂组合物通过含有酸催化剂，能够调整水解缩合的反应速度。作为酸催化剂，可以举出：盐酸、硝酸、硫酸等。酸催化剂的量优选相对于烷氧基硅烷化合物100质量份为0.1～5.0质量份，更优选0.2～3.5质量份。
外涂组合物可以含有溶剂。溶剂也包含优选的溶剂，可以与上述的底涂组合物的溶剂同样。溶剂的量优选相对于烷氧基硅烷化合物100质量份为1～200质量份，更优选5～180质量份，特别优选5～50质量份。
＜进一步的成分＞
外涂组合物可以在发挥本发明的效果的范围内含有进一步的成分。作为这样的成分，可以举出：表面活性剂、水溶性树脂、非水溶性树脂、UV吸收剂。应予说明，外涂层可以相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份分别以10质量份以下的比例含有上述的水溶性树脂和非水溶性树脂。外涂层含有水溶性树脂和非水溶性树脂时，其含量相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份，分别优选1质量份以下，特别优选分别实质上不含。
＜膜厚＞
外涂层的膜厚为20～350nm，优选30～300nm，更优选50～300nm。外涂层的膜厚小于20nm时，防雾性物品的耐磨损性差，大于350nm时，防雾性物品的防雾性差。
＜水蒸气透过率＞
外涂层的水蒸气透过率没有特别限定，但优选75～99.8％，更优选80～99.8％，特别优选85～99.8％。水蒸气透过率为75％以上时，附着于外涂层的表面的水蒸气容易到达吸水性树脂层，因此存在防雾性物品的防雾性提高的倾向。水蒸气透过率为99.8％以下时，防雾性物品能够兼备防雾性和耐磨损性。水蒸气透过率通过JIS K7129而求出。
＜耐磨损性＞
防雾性物品的耐磨损性可以通过如下操作来考察：依据JIS R3212(车内侧)，使磨损轮与防雾性物品的外涂层的表面接触，在进行施加4.90N的负荷使其旋转1000转的磨损试验前后测定雾值(雾度值)，求出其变化(雾度值变化)ΔH(％)。雾值变化越小，耐磨损性越高。雾值变化优选15％以下，更优选10％以下，特别优选5％以下。若雾值变化大于15％，则无法表现出实用上的耐磨损性。应予说明，雾值可以使用雾度计来测定。
[进一步的防雾性物品]
本发明也进一步涉及防雾性物品。进一步的防雾性物品是具备基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的外涂层的防雾性物品，依照JIS K7129测得的上述外涂层的水蒸气透过率为75.0～99.8％，依照JIS R3212对上述外涂层的表面进行负荷4.90N、1000转的磨损试验前后的防雾性物品的雾度值变化为15％以下。
在进一步的防雾性物品中，基体、吸水性树脂层和外涂层只要在进一步的防雾性物品中满足上述的水蒸气透过率和雾度值变化的范围就没有特别限定，也包含优选的基体、吸水性树脂层和外涂层，在防雾性物品中可以与上述的基体、吸水性树脂层和外涂层分别相同。另外，进一步的防雾性物品中的水蒸气透过率和雾度值变化的优选的范围如防雾性物品中的上述内容。进一步的防雾性物品的制造方法没有特别限定，可以举出后述的防雾性物品的制造方法。
[防雾性物品的制造方法]
防雾性物品通过如下制造方法得到，该制造方法包含：在基体上形成吸水性树脂层；在该吸水性树脂层上赋予外涂组合物而形成外涂组合物层，所述外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有上述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和上述二氧化硅粒子10～55质量份；和对上述外涂组合物层进行加热处理而形成外涂层。
(吸水性树脂层的制造方法)
吸水性树脂层通过如下制造方法得到，该制造方法包含：在基体上赋予含有水溶性树脂的组合物；和使赋予的含有水溶性树脂的组合物固化而形成吸水性树脂层。含有水溶性树脂的组合物只要是其固化物具有吸水性的组合物就没有特别限定，但优选为上述的底涂组合物。
含有水溶性树脂的组合物的赋予方法没有特别限定。作为赋予方法，可以举出：旋涂、浸涂、喷涂、流涂、模涂等，优选旋涂。含有水溶性树脂的组合物被赋予到基体上的至少一部分的表面，优选被赋予到基体的至少1个主面的整面。所赋予的含有水溶性树脂的组合物的厚度只要是成为得到期望的吸水性树脂层的厚度的厚度就没有特别限定。
赋予在基体上的含有水溶性树脂的组合物的赋予量优选成为上述吸水性树脂层的厚度的量。赋予量具体而言以固体成分计优选为1.6～1600g/m2，更优选为8.0～800g/m2。
含有水溶性树脂的组合物的固化例如通过热处理来进行。热处理可以通过设定为规定温度的电炉、煤气炉、红外加热炉等任意的加热装置来进行。热处理温度优选70～300℃，更优选80～280℃，特别优选100～250℃。若热处理温度为70℃以上，则不会产生因烧制不足所致的密合力降低，若为300℃以下，则存在抑制因树脂的氧化等所致的变色的倾向。热处理时间根据热处理温度而不同，优选1～180分钟之间的热处理，更优选为5～120分钟，特别优选为10～60分钟。若热处理时间为1分钟以上，则不会产生因烧制不足所致的密合力降低，若为180分钟以下，则存在抑制变色的倾向。
(外涂层的制造方法)
外涂层通过如下制造方法得到，该制造方法包含：在层叠在基体上的吸水性树脂层上赋予外涂组合物而形成外涂组合物层，所述外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有上述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和上述二氧化硅粒子10～55质量份；和对上述外涂组合物层进行加热处理而形成外涂层。通过对外涂层进行加热处理，烷氧基硅烷化合物水解缩合，得到烷氧基硅烷化合物的水解缩合物。应予说明，烷氧基硅烷化合物在水解缩合时，其水解物的至少一部分根据情况与存在于二氧化硅粒子的硅烷醇基缩聚，由此与二氧化硅粒子键合。
外涂组合物包含优选的外涂组合物，如上所述。外涂组合物的赋予方法也包含优选的赋予方法，可以举出在吸水性树脂层的制造方法叙述的方法。外涂组合物被赋予到基体上所形成的吸水性树脂层的至少一部分的表面，优选被赋予到基体上所形成的吸水性树脂层的表面的整面。
外涂组合物层的厚度也包含优选的厚度，可以举出成为上述的外涂层的厚度这样的厚度。应予说明，外涂组合物层的厚度可以根据热处理后的外涂层的厚度进行调整。外涂组合物的赋予量为得到上述外涂组合物层的厚度的量，具体而言，以固体成分计优选为1.6～1600g/m2，更优选为8.0～800g/m2。
外涂组合物层的加热处理可以通过设定为规定温度的电炉、煤气炉、红外加热炉等任意的加热装置来进行。加热处理温度没有特别限定，但优选80～300℃，更优选80～200℃。若加热处理温度为80℃以上，则存在烷氧基硅烷化合物的水解缩合反应进行，防雾性物品的耐磨损性进一步提高的倾向，若为300℃以下，则存在在防雾性物品中抑制变色的生成的倾向。加热处理时间可以根据加热处理温度适当设定，但优选1～180分钟，更优选5～120分钟。若加热处理时间为1分钟以上，则存在烷氧基硅烷化合物的水解缩合反应进行，耐磨损性进一步提高的倾向，若为180分钟以下，则存在抑制变色的生成的倾向。
[防雾性物品的用途]
防雾性物品的用途可以举出：运输设备(汽车、铁路、船舶、飞机等)用窗玻璃、冷藏陈列柜、洗脸化妆台用镜、浴室用镜、光学仪器等。本发明人发现特别是在将以往的防雾性物品用于汽车的车门用窗玻璃这样的频繁地进行升降动作的位置时，存在耐磨损性大幅不足的情况。将本发明的防雾性物品用于汽车车门用窗玻璃时，具有也能够耐受与玻璃导槽胶条的频繁的摩擦的优异的耐磨损性。
实施例
以下，举出本发明的实施例进一步进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，以下说明的例1～19为实施例，例20～25为比较例。
关于实施例、比较例中使用的化合物的缩写和物性，汇总于以下。
(1)环氧树脂
EX1610：Denacol EX－1610(商品名，Nagase Chemtex公司制，脂肪族聚缩水甘油醚，重均分子量(Mw)：1130，平均环氧基数：6.6个/分子，水溶率：100％)
EP4100：Adeka Resin EP4100(商品名，Adeka公司制，双酚F二缩水甘油醚，重均分子量(Mw)：320，平均环氧基数：约2个/分子，水溶率＝不溶(“不溶”是指水溶率小于20％))
(2)固化催化剂
Al(acac)3：三(2,4－戊二酮酸)铝(III)(关东化学公司制)
(3)烷氧基硅烷化合物
GPTMS：3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(JNC公司制：Sila-Ace501)
TEOS：四乙氧基硅烷(东京化成工业公司制)
(4)二氧化硅粒子
IPA－ST：(日产化学工业公司制：SiO2粒子；30质量％，粒径：10～20nm)
IPA－STL：(日产化学工业公司制：SiO2粒子；30质量％，粒径：40～50nm)
IPA－STZL：(日产化学工业公司制：SiO2粒子；30质量％，粒径：70～100nm)
(5)溶剂
Solmix AP－1：(日本醇销售公司制，乙醇:2-丙醇:甲醇＝85.5:13.4:1.1(质量比)的混合溶剂)
各例中的防雾性物品的评价如下进行。应予说明，以下的评价中的“防雾膜表面”在例20以外的各例中为外涂层表面，在例20中为吸水性树脂层表面。
[膜厚的测定]
利用扫描型电子显微镜(日立制作所制，S4300)拍摄防雾性物品的截面图像，测定吸水性树脂层和外涂层的膜厚。
[防雾性的评价]
将在20℃、相对湿度50％的环境下放置了1小时的防雾性物品的防雾膜表面放在35℃的温水浴上(距离8.5cm)，测定直至目视确认起雾为止的防雾时间(秒)。通常的未进行防雾加工的钠钙玻璃在1～2秒产生起雾。求出的防雾性根据用途而不同。在本实施例中，优选实用上40秒以上的防雾性，更优选80秒以上，特别优选100秒以上。
[雾值的测定]
根据JIS K7361的标准，利用雾度计(Haze Guard Plus、Gardener公司制)测定防雾性物品的雾值(％)(在后述的表2中，以“雾度”表示)。
[耐磨损性的评价]
依据JIS R3212(车内侧)进行。利用Taber公司5130型磨损试验机，使用磨损轮CS－10F。使磨损轮与防雾性物品的防雾膜表面接触，施加4.90N的负荷进行1000转的磨损试验后，与上述同样地测定雾值(％)。从磨损试验后的雾值减去磨损试验前的雾值，求出雾值变化ΔH(％)，评价耐磨损性。
[水蒸气透过率]
根据JIS K7129的标准，使用透湿度测定装置PERMATRAN－W(MOCON公司制)测定外涂层的水蒸气透过率。测定以在卡普顿膜(TYPE：100H 25μm)上形成了与以下的各例中制作的外涂层同样的外涂层而得的带外涂膜的卡普顿膜作为试验片来进行。水蒸气透过率(％)通过(带外涂膜的卡普顿膜的水蒸气透过度)/(卡普顿膜的水蒸气透过度)×100求得。
＜1＞底涂组合物的制备
[溶胶凝胶水解组合物]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入36.7g的Solmix AP－1、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷39.3g、0.1mol/L硝酸(纯正化学公司制)24.0g，在25℃搅拌1小时，得到作为烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物的溶胶凝胶水解组合物(A)。
[固化催化剂稀释液]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Al(acac)3 3.0g、甲醇(纯正化学；特级)97.0g，在25℃搅拌10分钟，得到固化催化剂稀释液(B)。
[底涂组合物]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 10.1g、EX1610 31.1g、EP4100 7.8g、溶胶凝胶水解组合物(A)11.0g、固化催化剂稀释液(B)40.0g，在25℃搅拌30分钟，得到底涂组合物(C)。
＜2＞外涂组合物的制备
[制造例A1]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 18.3g、四乙氧基硅烷38.8g、IPA－ST 16.0g、0.1mol/L硝酸26.8g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D1)。
[制造例A2]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 26.4g、四乙氧基硅烷27.7g、IPA－ST 26.7g、0.1mol/L硝酸19.2g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D2)。
[制造例A3]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 34.5g、四乙氧基硅烷16.6g、IPA－ST 37.7g、0.1mol/L硝酸11.5g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D3)。
[制造例A4]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 13.1g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷44.0g、IPA－ST 16.0g、0.1mol/L硝酸26.8g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D4)。
[制造例A5]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 22.7g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷31.5g、IPA－ST 26.7g、0.1mol/L硝酸19.2g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D5)。
[制造例A6]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 32.3g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷18.9g、IPA－ST 37.3g、0.1mol/L硝酸11.5g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D6)。
[制造例A7]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 22.7g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷31.5g、IPA－STL 26.7g、0.1mol/L硝酸19.2g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D7)。
[制造例A8]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 22.7g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷31.5g、IPA－STZL 26.7g、0.1mol/L硝酸19.2g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D8)。
[制造例A9]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 37.1g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷12.6g、IPA－ST 42.7g、0.1mol/L硝酸7.7g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D9)。
[制造例A10]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 6.2g、四乙氧基硅烷55.5g、0.1mol/L硝酸38.3g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D10)。
[制造例A11]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 49.4g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷31.5g、0.1mol/L硝酸19.2g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D11)。
[制造例A12]
在设置了搅拌机、温度计的玻璃容器中放入Solmix AP－1 41.9g、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷6.3g、IPA－ST 48.0g、0.1mol/L硝酸3.8g，在25℃搅拌60分钟，得到外涂组合物(D12)。
＜3＞防雾性物品的制造和评价
使用上述制造例中得到的各组合物如下在各种基体上形成由吸水性树脂层和外涂层这2层构成的防雾膜，通过上述的评价方法进行评价。
[例1]
作为基体，使用用氧化铈对表面进行了研磨清洗并干燥了的清洁的钠钙玻璃基板(水接触角3°、100mm×100mm×厚度3.5mm)，在该玻璃基板的表面通过旋涂(Mikasa公司制，50rpm、30秒)涂布底涂组合物(C)，在180℃的电炉中保持30分钟，形成吸水性树脂层。接着，在形成的吸水性树脂层表面通过旋涂(Mikasa公司制，50rpm、30秒)涂布外涂组合物(D1)，在180℃的电炉中保持10分钟，形成外涂层，得到具有由2层构成的防雾膜的防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例2]
变更为外涂组合物(D2)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例3]
变更为外涂组合物(D3)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例4]
变更为外涂组合物(D4)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例5]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例4同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例6]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例4同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例7]
变更为外涂组合物(D5)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例8]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例7同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例9]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例7同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例10]
变更为外涂组合物(D6)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例11]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例10同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例12]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例10同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例13]
变更为外涂组合物(D7)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例14]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例13同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例15]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例13同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例16]
变更为外涂组合物(D8)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例17]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例16同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例18]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例16同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例19]
变更为外涂组合物(D9)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例20]
作为基体，使用用氧化铈对表面进行了研磨清洗并干燥了的清洁的钠钙玻璃基板(水接触角3°、100mm×100mm×厚度3.5mm)，在该玻璃基板的表面通过旋涂(Mikasa公司制，50rpm、30秒)涂布底涂组合物(C)，在180℃的电炉中保持30分钟，形成吸水性树脂层，得到具有由吸水性树脂层这1层构成的防雾膜的防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例21]
变更为外涂组合物(D10)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例22]
变更为外涂组合物(D11)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例23]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例7同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例24]
变更外涂层的膜厚，除此以外，与例7同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
[例25]
变更为外涂组合物(D12)，除此以外，与例1同样地得到防雾性物品。对得到的防雾性物品进行评价。
将上述各例中使用的外涂组合物的种类、外涂组合物中的相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份的烷氧基硅烷化合物的质量份、二氧化硅粒子的质量份(表1中，表示为“外涂组合物固体成分组成”)和各层的膜厚示于表1。应予说明，表1中，二氧化硅粒子的种类记载分散液的种类，但质量份为二氧化硅粒子自身的质量份。
另外，将各例中得到的防雾性物品的评价结果汇总于表2。
[表1]
[表2]
表2中，例20的水蒸气透过率为不具有外涂层而得到的数值(100％)。如表所示，可知作为实施例的例1～例20的防雾性物品的防雾性和耐磨损性这两者优异。另一方面，不具有外涂层的例20、外涂层不含二氧化硅粒子的例21和例22、外涂层的厚度小于20nm的例23的防雾性物品的耐磨损性不充分，外涂层的厚度大于350nm的例24的防雾性物品的防雾性不充分。由外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有大于55质量份的二氧化硅粒子的外涂组合物形成的例25的防雾性物品的防雾性不充分。
产业上的可利用性
本发明的防雾性物品与以往的防雾性物品相比，防雾性和耐磨损性这两者优异。本发明的防雾性物品能够用于运输设备(汽车、铁路、船舶、飞机等)用窗玻璃、冷藏陈列柜、洗脸化妆台用镜、浴室用镜、光学仪器等。

Claims (5)

1.一种防雾性物品，具有基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的含有烷氧基硅烷化合物的水解缩合物和二氧化硅粒子的外涂层，所述外涂层的膜厚为20～350nm，所述外涂层由外涂组合物形成，所述外涂组合物相对于所述烷氧基硅烷化合物和所述二氧化硅粒子的合计100质量份含有所述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和所述二氧化硅粒子10～55质量份。
2.根据权利要求1所述的防雾性物品，其中，所述烷氧基硅烷化合物为通式(I)所示的化合物，
(R1O)pSiR2 (4－p) (I)
式(I)中，R1各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，R2各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基，p表示1～4的数。
3.根据权利要求1或2所述的防雾性物品，其中，所述二氧化硅粒子的平均粒径为10～100nm。
4.一种防雾性物品，是具备基体、配置在该基体上的吸水性树脂层和配置在该吸水性树脂层上的外涂层的防雾性物品，依照JIS K7129测得的所述外涂层的水蒸气透过率为75.0～99.8％，依照JIS R3212对所述外涂层的表面进行负荷4.90N、1000转的磨损试验前后的防雾性物品的雾度值变化为15％以下。
5.一种防雾性物品的制造方法，包含：在基体上形成吸水性树脂层；在该吸水性树脂层上赋予外涂组合物而形成外涂组合物层，所述外涂组合物相对于烷氧基硅烷化合物和二氧化硅粒子的合计100质量份含有所述烷氧基硅烷化合物90～45质量份和所述二氧化硅粒子10～55质量份；和对所述外涂组合物层进行加热处理而形成外涂层。
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