CN106133103A - 密封组合物及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

本文提供了具有高拉伸强度的低密度密封组合物及其生产方法。密封组合物可包含聚氯乙烯树脂、经表面处理的中空玻璃微球和增塑剂，并且包含30体积％至60体积％的中空玻璃微球。

Description

密封组合物及其生产方法
技术领域
本公开涉及密封组合物及其生产方法，并且更具体地涉及可用于密封在构成机动车、轮船、火车和其它交通工具的构件之间的缝隙的组合物，以及其生产方法。
背景技术
聚氯乙烯树脂广泛用作密封组合物的基体聚合物，因为它廉价并且具有优异的物理与化学性质。因为包含聚氯乙烯树脂的密封组合物的密度相对较高(例如，约1.4g/cm3至1.8g/cm3)，这成为妨碍交通工具等减轻重量的因素。
过去已经研究了作为用于密封组合物的重量减轻的一种方法的中空纤维的用途。然而，重量减轻通常与密封组合物的经固化产物的机械强度的降低相关联，并且因此在包含此类经固化产物中可未获得期望的机械强度。例如，具有0.7g/cm3至0.9g/cm3或更低的密度(该密度为可商购获得的密封组合物的密度的一半)并且具有0.8MPa或更高的经固化产物的拉伸强度的密封组合物在某些应用中是期望的。
专利文件1(日本未经审查的专利公布号H3-020384)描述了“包含重量比为5％或更高的微粒和中空玻璃珠的体密封层(a body sealer containing particulate andhollow glass beads at a weight ratio of 5％or higher)”。
专利文件2(日本未经审查的专利公布号H11-092747)描述了“具有低比重和高物理特性并且包含氯乙烯类树脂的用于交通工具使用的密封剂，所述密封剂通过与已经使用硅烷偶联剂表面处理的中空玻璃填料共混获得(a sealant for vehicle use having lowspecific gravity and high physical properties and containing a vinylchloride-based resin,the sealant thereof being obtained by blending with ahollow glass filler that has been surface treated using a silane couplingagent)”。
专利文件3(国际专利申请号2012-525485的日文翻译)描述了“包含含有(a)基于复合体，涂覆有0.005重量％至8重量％表面改性剂的30体积％至87体积％的中空玻璃微球，和(b)聚合物相的中空玻璃微球和聚合物的复合体(a composite body containinghollow glass microspheres and a polymer,the composite body containing(a)30to87vol％of hollow glass microspheres coated with a surface modifier to 0.005to8wt％based on the composite body and having a particle size exceeding about 5μm,and(b)a polymer phase)”。
发明内容
本公开提供了具有高拉伸强度的低密度密封组合物及其生产方法。
根据本公开的一个实施方案，提供了包含聚氯乙烯树脂、经表面处理的中空玻璃微球和增塑剂的密封组合物，所述密封组合物包含3体积％至60体积％的中空玻璃微球。
根据本公开的另一个实施方案，提供了生产上文密封组合物的方法，所述方法包括用硅烷化合物来表面处理中空玻璃微球，以及将经表面处理的中空玻璃微球与聚氯乙烯树脂和增塑剂混合。
根据本公开，可获得由于大含量的中空玻璃微球而具有低密度并且具有高拉伸强度的密封组合物。本公开的密封组合物可特别理想地用于诸如机动车油漆的应用中。
上文描述不应理解为公开了本发明的所有实施方案或与本发明相关的全部优点。
附图说明
图1为示出在实施方案中使用的硅烷化合物的量与经固化产物的拉伸强度之间的关系的图。
图2A为实施例13的密封组合物的经固化产物的拉伸断面的SEM照片(200倍)。
图2B为实施例13的密封组合物的经固化产物的拉伸断面的SEM照片(1000倍)。
具体实施方式
为了示出典型的实施方案，下面进一步详细地描述本发明，但本发明并不限于这些实施方案。
在本公开中“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”，并且“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”。
在本公开的一个实施方案中，密封组合物包含聚氯乙烯树脂、经表面处理的中空玻璃微球和增塑剂，并且包含30体积％至60体积％的中空玻璃微球。
氯乙烯均聚物，氯乙烯单体与乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸等的基于氯乙烯的共聚物或它们混合物可用作聚氯乙烯树脂。氯乙烯均聚物和基于氯乙烯的共聚物可通过例如乳液聚合、悬浮聚合、微悬浮聚合或嵌段聚合来获得。基于聚氯乙烯树脂的质量，在聚氯乙烯树脂中包含的氯乙烯均聚物的量可为约40质量％或更高，约50质量％或更高，或约60质量％或更高，至100质量％或更低，约90质量％或更低，或约80质量％或更低。
聚氯乙烯树脂可被便利地用作溶解或分散在环己烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、四氢呋喃或其它有机溶剂中的氯乙烯均聚物或基于氯乙烯的共聚物粉末的溶液或分散体，或用作与后面描述的增塑剂混合的氯乙烯均聚物或基于氯乙烯的共聚物的微粉的溶胶(糊)。当聚氯乙烯树脂用作溶胶时，溶胶的粘度可为例如约1000mPa·s或更高，或约2000mPa·s或更高，至约2000mPa·s或更低，或约5000mPa·s或更低。
聚氯乙烯树脂的平均聚合度(或数均分子量)不受特别限制。例如，基于JISK7367-2(1999版ISO 1628-2)测定的关于聚氯乙烯树脂的可溶部分的k值可为约50或更高，或约60或更高，至约95或更低，或约85或更低。当聚氯乙烯树脂为混合物时，k值指出相对于混合物测量的值。
基于100质量份的密封组合物，聚氯乙烯树脂一般来讲以约5质量份或更高，约10质量份或更高，或约15质量份或更高，至约50质量份或更低，约40质量份或更低，或约30质量份或更低的量含在密封组合物中。
玻璃的成分按照惯例根据金属氧化物命名。中空玻璃微球主要包含含有二氧化硅(SiO2)、Na2O和其它碱金属氧化物(CaO、MgO、SrO、BaO)和其它碱土金属氧化物，硼酸(B2O3)，其它二价至五价金属氧化物(例如，ZnO、PbO；Al2O3、Fe2O3、Sb2O3、TiO2、MnO2、ZrO2；P2O5、V2O5等)的碱石灰硼酸盐玻璃。中空玻璃微球可通过在本技术领域中已知的方法生产，所述方法例如在日本未经审查的专利申请公布号S58-156551、日本审查专利申请公布号H2-27295等中描述的那些。
中空玻璃微球的平均真空度可被设定成约0.10g/cm3或更高，约0.20g/cm3或更高，或约0.30g/cm3或更高，至约1.0g/cm3或更低，或约0.7g/cm3或更低，或约0.5g/cm3或更低。将平均真空度设定成高于范围使密封组合物的密度降低，而在密封组合物生产和使用期间不过分破坏中空玻璃微球。中空玻璃微球的平均真空度可基于ASTM D2840-69(1976版)来测定。
中空玻璃微球的体积中值直径可被设定成约5μm或更高，或约10μm或更高，至约100μm或更低，或约50μm或更低。体积中值直径，也表达为D50颗粒尺寸，表示从最小颗粒尺寸累积的体积变成50％的颗粒尺寸。换句话讲，50体积％的中空玻璃微球等于或低于体积中值直径。将体积中值直径设定成高于范围允许为密封组合物提供足够的流动性，同时增加中空玻璃微球的填料含量。体积中值直径可通过将中空玻璃微球分散在脱气和去离子的水中并且通过激光衍射进行测量来确定。
中空玻璃微球的颗粒尺寸分布可为高斯分布、正态分布或非正态分布。非正态分布可具有单峰或多峰(例如，两个峰)。中空玻璃微球可通过过筛分级以获得具有期望颗粒尺寸分布的中空玻璃微球，或可混合具有不同颗粒尺寸分布的中空玻璃微球。
当表达为在该压力下10体积％或20体积％的中空玻璃微球断裂的压力，即作为在90体积％的剩余抗压强度或在80体积％的剩余抗压强度时，中空玻璃微球的断裂强度一般来讲是约10MPa或更高或约30MPa或更高，至约200MPa或更低或约180MPa或更低。中空玻璃微球的抗压强度有利地高，但是一般来讲具有高抗压强度的中空玻璃微球的平均真空度通常高。因此，中空玻璃微球的抗压强度可根据密封组合物的期望密度和强度合适地选择。抗压强度为通过基于ASTM D3102-78(1982版)使用甘油作为分散介质的测量获得的值。空玻璃微球的甘油分散体设定在测试室中。观察在测量样品中的中空玻璃微球的体积的改变同时逐渐增大压力，当测量样品中的中空玻璃微球的剩余体积变成90体积％或80体积％时(当10体积％断裂或20体积％断裂时)，测量压力，并且该压力为视为90体积％剩余抗压强度或80体积％剩余抗压强度。
中空玻璃微球经表面处理。不期望受任何理论约束，据认为在由聚氯乙烯树脂和增塑剂构成的基质中的中空玻璃微球的分散性和亲和力由于表面处理增大，在中空玻璃微球和基体之间的边界分离被阻止或抑制，并且因此密封组合物的经固化产物的强度增大。可使用包含硅烷化合物等的偶联剂来实施表面处理。
可优选使用的硅烷化合物包括具有乙烯基基基团、环氧基团、(甲基)丙烯酸基团、氨基基团、巯基基团或其它官能团并且具有硅键合的、可水解的卤素原子(氯、溴或碘)或烷氧基基团的化合物。使用包含具有氨基基团作为官能团的氨基硅烷的硅烷化合物实施表面处理是有利的。有利的是可水解的基团为烷氧基基团，尤其是通过水解生产挥发性醇的C1至C6烷氧基基团，例如甲氧基基团、乙氧基基团、丙氧基基团等。
可用的硅烷化合物的示例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和其它乙烯基硅烷；2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和其它环氧硅烷；3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和其它(甲基)丙烯酸硅烷；N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和其它氨基硅烷；和3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和其它巯基硅烷。这些硅烷化合物中，有利的是使用N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和其它氨基硅烷，并且尤其是可有利地使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
可通过将中空玻璃微球浸入硅烷化合物的储液、硅烷化合物的水性溶液、或醇溶液，通过用硅烷化合物的储液、硅烷化合物的水性溶液、或醇溶液喷涂中空玻璃微球，或通过另一种已知的方法来实施中空玻璃微球的表面处理。甲醇、乙醇、丙醇等可用作硅烷化合物的醇溶液的溶剂。在浸没或喷涂之后，中空玻璃微球可搁置在室温下或加热至约80℃至约200℃。中空玻璃微球可被预加热以除去附到表面的水等。
基于中空玻璃微球的质量，所用的硅烷化合物的量可为约0.1质量％或更高，约0.25质量％或更高，或约0.4质量％或更高，至5质量％或更低，约2质量％或更低，或约1质量％或更低。设定成上述范围经济上有利，因为经固化产物的拉伸强度可增大。在某些优选的实施方案中，所用的硅烷化合物的量为每中空玻璃微球约0.25质量％或更高至约1质量或更低。
中空玻璃微球以约30体积％或更高至约60体积％或更低的量包含在密封组合物中。在某些实施方案中，中空玻璃微球以约40体积％或更高，或约45体积％或更高，至约60体积％或更低，或约58体积％或更低的量包含在密封组合物中。在本公开的密封组合物中，中空玻璃微球可通过将由聚氯乙烯树脂和增塑剂构造的基质与经表面处理的中空玻璃微球结合以高填料含量包含在密封组合物中。
可使用的增塑剂的示例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯(DOP，也称被为“双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯”)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸辛基丁酯和其它邻苯二甲酸酯；丁二酸二异癸酯、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯和其它非芳族二元酸酯；偏苯三酸三辛酯和偏苯三酸酯；三丁基乙酰基柠檬酸、马来酸丁酯、油酸丁酯、苯甲酸酯、甲基乙酰蓖麻酸酯和其它脂肪酸或芳酸的酯；磷酸三丁酯、磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯(tritolyl phosphate)(TTP，也被称为“磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)”)和其它磷酸酯；烷基联苯、部分氢化的联三苯和其它基于烃的油；氯化石蜡；环氧化大豆油和其它基于环氧基的增塑剂；获自癸二酸、己二酸、壬二酸、邻苯二甲酸和其它二元酸和乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇和其它二元醇的增塑剂；分子量500或更高或者1000或更高的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和其它聚醚多元醇，以及作为它们的衍生物的基于聚醚的增塑剂。这些增塑剂中，有利的是使用邻苯二甲酸酯、非芳族二元酸酯和磷酸酯。增塑剂优选地包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸辛基丁酯或其它邻苯二甲酸酯，并且更优选包含邻苯二甲酸二辛酯。包含邻苯二甲酸酯，特别是邻苯二甲二辛酯的增塑剂可提供具有特别高拉伸强度的密封组合物。
基于100质量份的密封组合物，增塑剂一般来讲以约10质量份或更高，约20质量份或更高，或约30质量份或更高，至约60质量份或更低，约55质量份或更低，或约50质量份或更低的量包含在密封组合物中。
在某些实施方案中，增塑剂对聚氯乙烯树脂的质量比(增塑剂的质量/聚氯乙烯树脂的质量)为约0.8或更高，约0.85或更高，约1或更高，或约1.5或更高，至约5或更低，约4或更低，约3或更低，或约2或更低。增加每聚氯乙烯树脂增塑剂的量允许更多的中空玻璃微球包含在密封组合物中。在实施方案中，其中中空玻璃微球以约35体积％或更高的量包含在密封组合物中，增塑剂对聚氯乙烯树脂的质量比可设成例如约0.85或更高和约5或更低。在实施方案中，其中中空玻璃微球以约40体积％的量包含在密封组合物中，增塑剂对聚氯乙烯树脂的质量比可设成例如约0.85或更高或者约1或更高至约5或更低。在实施方案中，其中中空玻璃微球以约50体积％或更高的量包含在密封组合物中，增塑剂对聚氯乙烯树脂的质量比可设成例如约1.5或更高和约5或更低。
密封组合物可包含未经处理的中空玻璃微球、碳酸钙、硫酸钡、粘土、云母和其它填料、溶剂、异氰酸酯化合物和其它粘性改善剂、氧化钛、炭黑和其它着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和其它添加剂作为任选的成分。
密封组合物可通过将用上述硅烷化合物表面处理的中空玻璃微球与聚氯乙烯树脂、增塑剂和任选的成分混合来制备。按需设置有搅拌装置和温度调节装置的已知设备，例如行星式混合器、辊磨机等可用于混合。密封组合物可通过在混合期间或在混合之后脱气来消泡。
当在搅拌并完全分散组合物并且在室温下搁置约一天之后以60s–1的剪切速度测量时，密封组合物的粘度为例如约4Pa·s或更高或者约10Pa·s或更高至约50Pa·s或更低或者约40Pa·s或更低。具有在上述范围之外的粘度的密封组合物另外可根据目的、应用的地方等使用。
密封组合物可通过使用密封枪或其它施用装置施用到缝隙，使得用刷、刮刀等使施用的密封组合物的表面均匀，并且在约100℃至150℃下加热固化例如约一小时至两小时，用于密封需要密封的上述缝隙。
密封组合物的经固化产物的密度为例如约1.0g/cm3或更低，约0.9g/cm3或更低，或约0.8g/cm3或更低。密封组合物的密度随中空玻璃微球的量增加而降低，但是一般来讲为约0.6g/cm3或更高或约0.65g/cm3或更高。
密封组合物的经固化产物的拉伸强度为例如约0.4MPa或更高，约0.8MPa或更高，约1.0MPa或更高，或约0.2MPa或更高，至约5MPa或更低或约3MPa或更低。
本公开的密封组合物可理想地用于密封在构成汽车、轮船、火车或其它交通工具的构件之间的缝隙。例如，当这些钢板喷漆时，本公开的密封组合物可用于密封构成汽车门、引擎室、底板、罩子等的钢板接缝。
实施例
本公开的具体实施方案在以下实施例中示出，但是本发明并不限于这些实施方案。除非另外特别说明，否则份数和百分比均基于质量计。
在本发明实施例中使用的材料在表1中列出。
表1
评估方法
用于评估密封组合物的方法为如下。使用万能试验机RTC-1325A(负荷传感器50N，UR-50N-D)(由日本东京豊岛区的海计测特机股份有限公司(Orientec Co.,Ltd.,Toyoshima-ku,Tokyo,Japan)制造)使用哑铃测试件作为试样，来测量经固化产物的拉伸强度。使用了从两个片材中的每个获得的两个测试件，并且当在23℃的温度下牵拉时，其中夹具之间的距离为50mm，并且拉伸速度为约50mm/分钟，测量的值的平均值(n＝4)视为拉伸强度。使用作为试样的经制造用于拉伸强度测量的测试件，使用电子密度计SD-200L(由日本大阪都岛区的Alfa Mirage股份有限公司(Alfa Mirage Co.,Ltd.,Miyakojima-ku,Osaka,Japan)制造)来测量密度。在25℃的温度和60s–1的剪切速度下，使用旋转粘度计HAAKETMRheoStressTM旋转粘度计(由日本横滨神奈川的赛默飞世尔科技(Thermo FisherScientific,Inc.,Kanagawa-ku,Yokohama,Japan)制造)来测量粘度。
经表面处理的中空玻璃微球的制备
将未经处理的中空玻璃微球投入调成125℃的温度的亨舍尔混合器(New-GraMachine SEG-750，由日本东京涩谷区的Seishin Enterprise股份有限公司(SeishinEnterprise Co.,Ltd.,Shibuya-ku,Tokyo,Japan)制造)中。将中空玻璃微球以160rpm的旋转速度搅拌约5分钟，并且然后用KBE903喷涂。接下来，将中空玻璃微球干燥，同时以180rpm的旋转速度搅拌30分钟，并且然后从混合器中取出。将中空玻璃微球冷却到室温，并且通过使用ASTM E11-04号100目(开口150微米)筛和ASTM E11-04号40目(开口425微米)筛进行过筛来分级。所用的中空玻璃微球的类型和量以及所用的KBE903的量在表2中列出。
表2
1)KBE903的质量％基于中空玻璃微球的质量(KBE903的质量/中空玻璃微球的质量)
密封组合物的制备和哑铃测试件的制造
将聚氯乙烯树脂与如上述处理的中空玻璃微球、作为增塑剂的DOP和作为粘性改善剂的TPA-B80E以在表3中列出的组成，使用“Awatori Rentaro”(由日本东京千代田区的新基株式会社制造(Thinky Corporation,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan))以1500rpm的旋转速度混合四分钟。在真空搅拌器“真空脱气混合器”(由日本东京江东的Mixter股份有限公司(Mixter Co.,Ltd.,Koto-ku,Tokyo,Japan)制造)中以80rpm将获得的混合物减压到0.007MPa并且消泡10分钟，并且因此制备密封组合物。
将获得的密封组合物倾注到正方形铝模具(140mm×140mm，深3mm)中，并且在设定为140℃的烘箱中烘一小时。然后使用JIS K6251-2(2010版)哑铃型2冲压模冲压固化的密封组合物的片材，并且因此制成哑铃测试件。
使用未经表面处理的中空玻璃微球以相同的方式制备密封组合物，并且制成哑铃测试件作为比较例。
评估结果
密封组合物的经固化产物的评估结果在表3中列出。图1示出所用的硅烷化合物的量(质量％)与经固化材料的拉伸强度(MPa)之间的关系。
表3
将聚氯乙烯树脂与作为经表面处理的中空玻璃微球的iM16K-1.0、作为增塑剂的DOP和作为粘性改善剂的TPA-B80E以在表4中列出的组成，使用“Awatori Rentaro”(由日本东京千代田区的新基株式会社制造(Thinky Corporation,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan))以1500rpm的旋转速度混合四分钟。在真空搅拌器中以80rpm将获得的混合物减压到0.007MPa并且脱气10分钟，并且因此制备密封组合物。
测量密封组合物的粘度，以相同的方式制成哑铃测试件，并且评估经固化产物的物理特性。结果在表4中列出。在表4中，粘度不可测量的组合物记为“ND”，并且拉伸强度未测量的那些记为“–”。
表4
1)参考值(横截面形状不正确，因为测试件表面的光滑度低，并且未获得足够的测量精确度。)
表4的延续
比较例3 比较例4 比较例5
PVC总计 67.6 57.6 6.3
(PSM-30) 54.1 46.1 6.3
(PBM-6) 13.5 11.5 0.0
DOP 13.5 26.2 45.8
iM16K-1.0 12.2 13.8 45.8
TPA-B80E 6.8 2.3 2.1
中空玻璃微球的体积％ 27 29 65
DOP/PVC(质量比) 0.20 0.46 7.3
密度(g/cm3) 1.05 1.00 0.65
粘度(Pa·s，60s–1) ND ND ND
拉伸强度(MPa) – – –
图2A和图2B示出实施例13的密封组合物的经固化产物的拉伸断面的SEM照片(图2A：200X，图2B：1000X)。
将聚氯乙烯树脂与作为中空玻璃微球的iM16K-1.0(经表面处理的)或iM16K(未经处理的)、作为增塑剂的DINP、DOA、TTP或DOP，和作为粘性改善剂的TPA-B80E以在表5中列出的组成，使用“Awatori Rentaro”(由日本东京千代田区的新基株式会社制造(ThinkyCorporation,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan))以1500rpm的旋转速度混合四分钟。在真空搅拌器中以80rpm将获得的混合物减压到0.007MPa并且脱气10分钟，并且因此制备密封组合物。
测量密封组合物的粘度，以相同的方式制成哑铃测试件，并且评估固化的材料的物理特性。结果在表5中列出。在表5中，粘度不可测量的组合物记为“ND”。拉伸强度的改善比率(％)为通过下式计算的值，其中T0为使用未经处理的中空玻璃微球的拉伸强度，并且TS为使用表面处理的中空玻璃微球的拉伸强度。
式1
拉伸强度的改善比率(％)＝((TS–T0)/T0)×100
表5

Claims (13)

1.一种密封组合物，所述密封组合物包含聚氯乙烯树脂、经表面处理的中空玻璃微球和增塑剂，所述密封组合物包含30体积％至60体积％的所述中空玻璃微球。
2.根据权利要求1所述的密封组合物，其中所述增塑剂对所述聚氯乙烯树脂的质量比(增塑剂的质量/聚氯乙烯树脂的质量)为0.8至5。
3.根据权利要求1或2所述的密封组合物，其中所述表面处理为利用氨基硅烷的表面处理。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的密封组合物，其中所述密封组合物包含40体积％至60体积％的所述中空玻璃微球。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的密封组合物，其中所述增塑剂为选自包括邻苯二甲酸酯、非芳族二元酸酯和磷酸酯的组中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的密封组合物，其中所述增塑剂包含邻苯二甲酸酯。
7.根据权利要求6所述的密封组合物，其中所述增塑剂包含邻苯二甲酸二辛酯。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的密封组合物，其中在60s–1的剪切速度下的粘度为4Pa·s至50Pa·s。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的密封组合物，其中经固化产物的拉伸强度为0.4MPa或更高。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的密封组合物，其中所述密封组合物在机动车油漆中使用。
11.一种生产根据权利要求1至10中任一项所述的密封组合物的方法，所述方法包括：
用硅烷化合物来表面处理中空玻璃微球，以及
将所述经表面处理的中空玻璃微球与聚氯乙烯树脂和增塑剂混合。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述硅烷化合物包含氨基硅烷。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其中使用每所述中空玻璃微球0.25质量％或更多的所述硅烷化合物来实施所述表面处理。
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