JP2015196817A - シーラー組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高い引張強度を有する低密度シーラー組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】本開示の一実施態様のシーラー組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂、表面処理された中空ガラス微小球、及び可塑剤を含み、中空ガラス微小球を３０〜６０体積％含む。【選択図】図２Ａ

Description

本開示は、シーラー組成物及びその製造方法に関し、より詳細には、自動車、船舶、鉄道などの車両を構成する部材間の隙間をシールすることができるシーラー組成物及びその製造方法に関する。

シーラー組成物のベースポリマーとして、安価であり物理的及び化学的特性に優れていることからポリ塩化ビニル樹脂が広く使用されている。ポリ塩化ビニル樹脂を含むシーラー組成物の密度は比較的高い（例えば約１．４〜１．８ｇ／ｃｍ^３）ため、車両などの軽量化の妨げの一因となっている。

シーラー組成物の軽量化の一つの方法として、中空充填材の利用が従来検討されている。しかし、軽量化はシーラー組成物の硬化物の機械的強度の低下を伴うことが多く、結果としてそのような硬化物を含む複合材において所望する機械的強度が得られない場合がある。例えば、ある用途において、密度が市販のシーラー組成物の約半分である０．７〜０．９ｇ／ｃｍ^３又はそれ以下であり、かつ硬化物の引張強度が０．８ＭＰａ以上であるシーラー組成物が望まれている。

特許文献１（特開平３−０２０３８４号公報）は、「粒状かつ中空のガラスビーズを、重量比５％以上含有したことを特徴とするボデーシーラー」を記載している。

特許文献２（特開平１１−０９２７４７号公報）は、「塩化ビニル系樹脂を含有してなる車両用シーリング剤であって、シランカップリング剤により表面処理されてなるガラス中空状充填材を配合してなることを特徴とする車両用低比重高物性シーリング剤」を記載している。

特許文献３（特表２０１２−５２５４８５号公報）は、「中空ガラス微小球およびポリマーの複合体であって、（ａ）前記複合体を基準として０．００５〜８重量％の界面改質剤の被覆を有する、粒度が約５μｍを超える中空ガラス微小球を３０〜８７容量％と、（ｂ）ポリマーの相と、を含む複合体」を記載している。

特開平３−０２０３８４号公報 特開平１１−０９２７４７号公報 特表２０１２−５２５４８５号公報

本開示は、高い引張強度を有する低密度シーラー組成物及びその製造方法を提供する。

本開示の一実施態様によれば、ポリ塩化ビニル樹脂、表面処理された中空ガラス微小球、及び可塑剤を含むシーラー組成物であって、前記中空ガラス微小球を３０〜６０体積％含む、シーラー組成物が提供される。

本開示の別の実施態様によれば、中空ガラス微小球をシラン化合物で表面処理することと、表面処理された前記中空ガラス微小球、ポリ塩化ビニル樹脂、及び可塑剤を混合することとを含む、上記シーラー組成物の製造方法が提供される。

本開示によれば、中空ガラス微小球を大量に含むために低密度であり、かつ高い引張強度を有するシーラー組成物を得ることができる。本開示のシーラー組成物は、自動車塗装などの用途に特に好適に使用することができる。

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。

実施例で使用したシラン化合物の量と硬化物の引張強度の関係を示すグラフである。 例１２のシーラー組成物の硬化物の引張り破断面のＳＥＭ写真（２００倍）である。 例１２のシーラー組成物の硬化物の引張り破断面のＳＥＭ写真（１０００倍）である。

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。

本開示における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」又は「メタクリレート」を意味する。

本開示の一実施態様のシーラー組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂、表面処理された中空ガラス微小球、及び可塑剤を含み、前記中空ガラス微小球を３０〜６０体積％含む。

ポリ塩化ビニル樹脂として、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニルモノマーとエチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などのコモノマーとの塩化ビニル系コポリマー、又はこれらの混合物を使用することができる。これらの塩化ビニルホモポリマー及び塩化ビニル系コポリマーは、例えば乳化重合法、懸濁重合法、微細懸濁重合法又は塊状重合法により得ることができる。ポリ塩化ビニル樹脂に含まれる塩化ビニルホモポリマーの量は、ポリ塩化ビニル樹脂の質量を基準として、約４０質量％以上、約５０質量％以上、又は約６０質量％以上、１００質量％以下、約９０質量％以下、又は約８０質量％以下とすることができる。

ポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルホモポリマー又は塩化ビニル系コポリマーの粉末を、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒に溶解又は分散した溶液又は分散液として、あるいは塩化ビニルホモポリマー又は塩化ビニル系コポリマーの微粉末を後述する可塑剤と混合したゾル（ペースト）として、簡便に使用することができる。ポリ塩化ビニル樹脂をゾルとして使用する場合、ゾルの粘度は例えば約１０００ｍＰａ・ｓ以上、又は約２０００ｍＰａ・ｓ以上、約２００００ｍＰａ・ｓ以下、又は約５０００ｍＰａ・ｓ以下であってよい。

ポリ塩化ビニル樹脂の平均重合度（又は平均数分子量）は特に限定されない。例えば、ポリ塩化ビニル樹脂の可溶分について、ＪＩＳ Ｋ７３６７−２（１９９９年度版ＩＳＯ １６２８−２）に準拠して決定されるｋ値が、約５０以上、又は約６０以上、約９５以下、又は約８５以下であってよい。ポリ塩化ビニル樹脂が混合物の場合は、ｋ値は混合物について測定したものを指す。

ポリ塩化ビニル樹脂は、一般に、シーラー組成物１００質量部を基準として、約５質量部以上、約１０質量部以上、又は約１５質量部以上、約５０質量部以下、約４０質量部以下、又は約３０質量部以下の量でシーラー組成物に含まれる。

ガラスには慣例的に金属酸化物による成分表記が用いられる。中空ガラス微小球は、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、Ｎａ_２Ｏなどのアルカリ金属酸化物、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯなどのアルカリ土類金属酸化物、ホウ酸（Ｂ_２Ｏ_３）、他の２〜５価金属酸化物（例えばＺｎＯ、ＰｂＯ；Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_３；ＴｉＯ_２、ＭｎＯ_２、ＺｒＯ_２；Ｐ_２Ｏ_５、Ｖ_２Ｏ_５など）、フッ素、硫黄などを含むソーダ石灰ホウケイ酸ガラスを主成分として含む。中空ガラス微小球は本技術分野で既知の方法、例えば特開昭５８−１５６５５１号公報、特公平２−２７２９５号公報などに記載された方法により製造することができる。

中空ガラス微小球の平均真密度は、約０．１０ｇ／ｃｍ^３以上、約０．２０ｇ／ｃｍ^３以上、又は約０．３０ｇ／ｃｍ^３以上、約１．０ｇ／ｃｍ^３以下、約０．７０ｇ／ｃｍ^３以下、又は約０．５０ｇ／ｃｍ^３以下とすることができる。平均真密度を上記範囲とすることにより、シーラー組成物の製造中及び使用中に中空ガラス微小球を過度に破損することなく、シーラー組成物の密度を低くすることができる。中空ガラス微小球の平均真密度は、ＡＳＴＭ Ｄ２８４０−６９（１９７６年度版）に準拠して決定することができる。

中空ガラス微小球の体積メジアン径は、約５μｍ以上、又は約１０μｍ以上、約１００μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。Ｄ５０粒径とも表記される体積メジアン径は、粒径の小さいものからの累積体積が５０％になる粒径を意味する。言い換えると、中空ガラス微小球の５０体積％が体積メジアン径以下である。体積メジアン径を上記範囲とすることにより、中空ガラス微小球の充填量を高めつつ十分な流動性をシーラー組成物に付与することができる。体積メジアン径は、脱気脱イオン水中に中空ガラス微小球を分散して、レーザー光回折で測定することにより決定することができる。

中空ガラス微小球の粒径分布は、ガウス分布、正規分布、又は非正規分布であってよい。非正規分布は、単峰性又は多峰性（例えば、二峰性）であってよい。中空ガラス微小球を篩で分級して所望の粒径分布を有する中空ガラス微小球を得てもよく、異なる粒径分布を有する中空ガラス微小球を混合してもよい。

中空ガラス微小球の破壊強度は、中空ガラス微小球の１０体積％、又は２０体積％が破壊される圧力、すなわち９０体積％残存耐圧強度、又は８０体積％残存耐圧強度として表したときに、一般に約１０ＭＰａ以上、又は約３０ＭＰａ以上、約２００ＭＰａ以下、又は約１８０ＭＰａ以下である。中空ガラス微小球の耐圧強度は高いことが望ましいが、一般に、高い耐圧強度を有する中空ガラス微小球の平均真密度は高いことが多い。したがって、シーラー組成物に所望する密度及び強度に応じて、中空ガラス微小球の耐圧強度を適宜選択することができる。耐圧強度は、ＡＳＴＭ Ｄ３１０２−７８（１９８２年度版）に準拠して、グリセロールを分散媒体として用いて測定して得られる値である。中空ガラス微小球のグリセロール分散体をテストチャンバーにセットする。徐々に加圧しながら測定サンプル中の中空ガラス微小球の体積変化を観察し、測定サンプル中の中空ガラス微小球の残存体積が９０体積％、又は８０体積％となる時（１０体積％破壊時、又は２０体積％破壊時）の圧力を測定し、この圧力を９０体積％残存耐圧強度、又は８０％体積％残存耐圧強度とする。

中空ガラス微小球は表面処理されている。いかなる理論に拘束されることを望むものではないが、表面処理によって、ポリ塩化ビニル樹脂及び可塑剤から構成されるマトリックスに対する中空ガラス微小球の分散性及び親和性が高まり、中空ガラス微小球とマトリックスの界面剥離が防止又は抑制される結果、シーラー組成物の硬化物の強度向上が達成されると考えられる。表面処理は、シラン化合物などを含むカップリング剤を用いて行うことができる。

好適に使用することができるシラン化合物は、ビニル基、エポキシ基、（メタ）アクリル基、アミノ基、メルカプト基などの官能基と、ケイ素原子に結合した、加水分解性を有するハロゲン原子（塩素、臭素、又はヨウ素）又はアルコキシ基とを有する化合物である。官能基としてアミノ基を有するアミノシランを含むシラン化合物を用いて表面処理を行うことが有利である。加水分解性基はアルコキシ基、特に加水分解により揮発性のアルコールを生成する炭素数１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などであることが有利である。

有用なシラン化合物として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシラン；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリルシラン；Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン；３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシランなどが挙げられる。これらのシラン化合物の中でも、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノシラン、特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び３−アミノプロピルトリエトキシシランを有利に使用することができる。

中空ガラス微小球の表面処理は、シラン化合物の原液、又はシラン化合物の水溶液、若しくはアルコール溶液に中空ガラス微小球を浸漬する、シラン化合物の原液、又はシラン化合物の水溶液、若しくはアルコール溶液を中空ガラス微小球に噴霧するなどの、既知の方法によって行うことができる。シラン化合物のアルコール溶液の溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノールなどを使用することができる。浸漬又は噴霧後に、中空ガラス微小球を室温に放置してもよく、例えば約８０℃〜約２００℃に加熱してもよい。中空ガラス微小球を予熱して、表面に付着した水分などを除去してもよい。

シラン化合物の使用量は中空ガラス微小球の質量を基準として、約０．１質量％以上、約０．２５質量％以上、又は約０．４質量％以上、約５質量％以下、約２質量％以下、又は約１質量％以下とすることができる。上記範囲とすることにより、硬化物の引張強度を高めることができ、経済的にも有利である。ある好適な実施態様では、シラン化合物の使用量は、中空ガラス微小球に対して約０．２５質量％以上、約１質量％以下である。

中空ガラス微小球はシーラー組成物に約３０体積％以上、約６０体積％以下の量で含まれる。ある実施態様では、中空ガラス微小球は、シーラー組成物に約４０体積％以上、又は約４５体積％以上、約６０体積％以下、又は約５８体積％以下の量で含まれる。本開示のシーラー組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂及び可塑剤から構成されるマトリックスを表面処理された中空ガラス微小球と組み合わせることにより、中空ガラス微小球を高充填量でシーラー組成物に含ませることができる。

可塑剤として、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート（ビス（２−エチルヘキシル）フタレートともいう。）、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、オクチルブチルフタレートなどのフタル酸エステル；ジイソデシルスクシネート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケートなどの非芳香族二塩基酸エステル；トリオクチルトリメリテートなどのトリメリット酸エステル；アセチルクエン酸トリブチル、マレイン酸ブチル、オレイン酸ブチル、安息香酸エステル、アセチルリシリノール酸メチルなどのその他の脂肪族酸又は芳香族酸のエステル；トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニルなどの炭化水素系油；塩素化パラフィン；エポキシ化大豆油などのエポキシ系可塑剤；セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸などの二塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの二価アルコールとから得られるポリエステル系可塑剤；分子量５００以上又は１０００以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール及びこれらの誘導体などのポリエーテル系可塑剤などを使用することができる。これらの可塑剤の中でも、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、オクチルブチルフタレートなどのフタル酸エステル、特にジオクチルフタレートを有利に使用することができる。

可塑剤は、シーラー組成物１００質量部を基準として、一般に約１０質量部以上、約２０質量部以上、又は約３０質量部以上、約６０質量部以下、約５５質量部以下、又は約５０質量部以下の量でシーラー組成物に含まれる。

ある実施形態では、ポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤の質量比（可塑剤の質量／ポリ塩化ビニル樹脂の質量）は約０．８以上、約０．８５以上、約１以上、又は約１．５以上、約５以下、約４以下、約３以下、又は約２以下である。ポリ塩化ビニル樹脂に対して可塑剤の量を増やすことにより、より多くの中空ガラス微小球をシーラー組成物に含ませることができる。中空ガラス微小球を約３５体積％以上の量でシーラー組成物に含ませる実施態様において、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤の質量比を約０．８５以上、約５以下とすることができる。中空ガラス微小球を約４０体積％以上の量でシーラー組成物に含ませる実施態様において、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤の質量比を約０．８５以上、又は約１以上、約５以下とすることができる。中空ガラス微小球を約５０体積％以上の量でシーラー組成物に含ませる実施態様において、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤の質量比を約１．５以上、約５以下とすることができる。

シーラー組成物は、任意成分として、無処理の中空ガラス微小球、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、マイカなどの他の充填材、溶剤、イソシアネート化合物などの接着向上剤、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含んでもよい。

シーラー組成物は、上記のシラン化合物で表面処理された中空ガラス微小球を、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び任意成分と混合することによって調製することができる。混合には、撹拌手段及び必要に応じて温度調節手段を備えた既知の装置、例えばプラネタリーミキサー、ロールミルなどを用いることができる。混合中又は混合後に脱気してシーラー組成物を脱泡してもよい。

シーラー組成物の粘度は、せん断速度６０ｓ^−１で測定したときに、例えば約４Ｐａ・ｓ以上、又は約１０Ｐａ・ｓ以上、約５０Ｐａ・ｓ以下、又は約４０Ｐａ・ｓ以下である。上記範囲外の粘度を有するシーラー組成物も、用途、適用個所などに応じて使用することができる。

シーラー組成物は、シーラーガンなどの塗布装置を用いてシールを必要とする隙間に適用し、適用したシーラー組成物の表面を刷毛、ヘラなどを用いて均し、例えば約１００〜約１５０℃の温度で約１分〜約２時間加熱硬化することにより、上記隙間をシールすることができる。

シーラー組成物の硬化物の密度は、例えば約１．０ｇ／ｃｍ^３以下、約０．９ｇ／ｃｍ^３以下、又は約０．８ｇ／ｃｍ^３以下である。シーラー組成物の密度は、中空ガラス微小球の量が多いほど低くなるが、一般に約０．６ｇ／ｃｍ^３以上、又は約０．６５ｇ／ｃｍ^３以上である。

シーラー組成物の硬化物の引張強度は、例えば約０．４ＭＰａ以上、又は約０．８ＭＰａ以上、約５ＭＰａ以下、又は約３ＭＰａ以下である。

本開示のシーラー組成物は、自動車、船舶、鉄道などの車両を構成する部材間の隙間のシール用途に好適に使用することができる。例えば、本開示のシーラー組成物を、自動車のドア、エンジンルーム、フロアパネル、ボンネットなどを構成する鋼板の塗装において、これらの鋼板の合わせ目のシールに使用することができる。

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。

本実施例で使用した材料を以下の表１に示す。

＜評価方法＞
シーラー組成物の評価方法は以下のとおりである。硬化物の引張強度は、ダンベル試験片を試料として、テンシロン（登録商標）万能試験機ＲＴＣ−１３２５Ａ（ロードセル５０Ｎ、ＵＲ−５０Ｎ−Ｄ）（株式会社オリエンテック製、東京都豊島区）を用いて測定する。２枚のシートからそれぞれ得られた２枚の試験片を用い、クリップ間距離を約５０ｍｍ、引張速度を５０ｍｍ／分として温度２３℃で試験片を引っ張ったときの測定値を平均（ｎ＝４）して引張強度とする。密度は、引張強度測定用に作製したダンベル試験片を試料として、電子比重計ＳＤ−２００Ｌ（アルファーミラージュ株式会社製、大阪市都島区）を用いて測定する。粘度は回転粘度計ＨＡＡＫＥ（商標）ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ（商標）１ Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製、横浜市神奈川区）を用いて、温度２５℃、せん断速度６０ｓ^−１で測定する。

＜表面処理された中空ガラス微小球の調製＞
未処理の中空ガラス微小球を１２５℃に温度調整したヘンシェルミキサーに投入した。回転速度１６０ｒｐｍで約５分間撹拌した後、ＫＢＥ９０３を噴霧した。次いで、中空ガラス微小球を回転速度１８０ｒｐｍで３０分間撹拌しながら乾燥して、ミキサーから取り出した。室温まで冷却し、ＡＳＴＭ Ｅ１１−０４ Ｎｏ．１００メッシュ（目開き１５０マイクロメートル）の篩とＡＳＴＭ Ｅ１１−０４ Ｎｏ．４０メッシュ（目開き４２５マイクロメートル）の篩で分級した。中空ガラス微小球のタイプ及び使用量、並びにＫＢＥ９０３の使用量を表２に示す。

＜シーラー組成物の調製及びダンベル試験片の作製＞
表３に示す組成でポリ塩化ビニル樹脂、上記のとおり表面処理された中空ガラス微小球、可塑剤としてＤＯＰ、及び接着向上剤としてＴＰＡ−Ｂ８０Ｅを、「あわとり練太郎」（株式会社シンキー製）を用いて回転速度１５００ｒｐｍで４分間混合した。得られた混合物を真空撹拌装置「真空脱泡ミキスタ」（ミキスタ工業株式会社製、東京都江東区）中で０．００７ＭＰａまで減圧し、８０ｒｐｍで１０分間脱泡してシーラー組成物を調製した。

得られたシーラー組成物をアルミニウムの正方形の型（１４０ｍｍ×１４０ｍｍ、深さ３ｍｍ）に注ぎ、１４０℃に設定したオーブン内で１時間ベークした。その後、硬化したシーラー組成物のシートをＪＩＳ Ｋ６２５１−２（２０１０年度版）ダンベルタイプ２号の打ち抜き型を用いて打ち抜いて、ダンベル試験片を作製した。

比較例として、表面未処理の中空ガラス微小球を用いて同様にシーラー組成物を調製し、ダンベル試験片を作製した。

＜評価結果＞
シーラー組成物の硬化物の評価結果を表３に示す。図１に使用したシラン化合物の量（質量％）と硬化物の引張強度（ＭＰａ）の関係を示す。

表４に示す組成でポリ塩化ビニル樹脂、表面処理された中空ガラス微小球としてｉＭ１６Ｋ−１．０、可塑剤としてＤＯＰ、及び接着向上剤としてＴＰＡ−Ｂ８０Ｅを、「あわとり練太郎」（株式会社シンキー製）を用いて回転速度１５００ｒｐｍで４分間混合した。得られた混合物を真空撹拌装置中で０．００７ＭＰａまで減圧し、８０ｒｐｍで１０分間脱泡してシーラー組成物を調製した。

シーラー組成物の粘度を測定し、同様にダンベル試験片を作製して硬化物の物性を評価した。結果を表４に示す。表４中、組成物の粘度が測定できなかったものを「ＮＤ」、引張強度の測定を行なわなかったものを「−」と表記する。

図２Ａ及び図２Ｂに例１２のシーラー組成物の硬化物の引張り破断面のＳＥＭ写真（図２Ａ：２００倍、図２Ｂ：１０００倍）を示す。

Claims (11)

1. ポリ塩化ビニル樹脂、表面処理された中空ガラス微小球、及び可塑剤を含むシーラー組成物であって、前記中空ガラス微小球を３０〜６０体積％含む、シーラー組成物。
2. 前記ポリ塩化ビニル樹脂に対する前記可塑剤の質量比（可塑剤の質量／ポリ塩化ビニル樹脂の質量）が０．８〜５である、請求項１に記載のシーラー組成物。
3. 前記表面処理がアミノシラン表面処理である、請求項１又は２のいずれかに記載のシーラー組成物。
4. 前記シーラー組成物が前記中空ガラス微小球を４０〜６０体積％含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のシーラー組成物。
5. 前記可塑剤がジオクチルフタレートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のシーラー組成物。
6. せん断速度が６０ｓ^−１のときの粘度が４Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシーラー組成物。
7. 硬化物の引張強度が０．４ＭＰａ以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシーラー組成物。
8. 自動車塗装に用いられる請求項１〜７のいずれか一項に記載のシーラー組成物。
9. 中空ガラス微小球をシラン化合物で表面処理することと、
   表面処理された前記中空ガラス微小球、ポリ塩化ビニル樹脂、及び可塑剤を混合することと
   を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシーラー組成物の製造方法。
10. 前記シラン化合物がアミノシランを含む、請求項９に記載の方法。
11. 前記中空ガラス微小球に対して前記シラン化合物を０．２５質量％以上用いて表面処理を行う、請求項９又は１０のいずれかに記載の方法。