CN1061206A - 赋予制品以功能的方法和手段以及由此制得的制品 - Google Patents

赋予制品以功能的方法和手段以及由此制得的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1061206A
CN1061206A CN91108590A CN91108590A CN1061206A CN 1061206 A CN1061206 A CN 1061206A CN 91108590 A CN91108590 A CN 91108590A CN 91108590 A CN91108590 A CN 91108590A CN 1061206 A CN1061206 A CN 1061206A
Authority
CN
China
Prior art keywords
matrix
coating
goods
silane
gives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN91108590A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1032967C (zh
Inventor
S·W·卡森
R·R·德克斯
V·D·帕帕努
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema Inc
Original Assignee
Atochem North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem North America Inc filed Critical Atochem North America Inc
Publication of CN1061206A publication Critical patent/CN1061206A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1032967C publication Critical patent/CN1032967C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • C04B41/4938—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing silicon bound to hydroxy groups, e.g. trimethyl silanol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961—Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/82—Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/84—Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Control Of Vending Devices And Auxiliary Devices For Vending Devices (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Electric Cable Installation (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Abstract

通过将硅烷的水溶液涂覆于基质表面，使玻璃等 脆性基质的功能特性得到改善。溶液由含有硅烷醇 的单体物质构成，并能加入至少一种功能，如强度、颜 色、辐射变化。主要的物质是至少具有一个连接于硅 的烷氧基的硅烷，较佳的是具有三个烷氧基。烷氧基 硅烷以1-100％(重量)的浓度溶解于水溶液中。涂 覆后，将涂覆层固化。涂覆过的制品获得了有用的特 性。

Description

本发明是我们1990年8月30日提交的系列号为07/575，052的待批的申请的部分继续。
本发明是属于生产包括玻璃或其它脆性材料的涂复制品的领域，其中经处理过的制品呈现一种或多种功能。具体地说，本发明是属于生产具有例如改进的强度，颜色，抗冲击强度和减少红外线、紫外线辐射透射的制品的领域，通过把含有硅烷的溶液施加到制品的表面，以生产一种具有含硅，氧和碳的表面涂复层的制品。
脆性材料显示的某些性质往往比所希望的小些，例如抗张强度、抗冲击性以及屏蔽所装物质不受有害辐射的能力。这种现象可能是由这样一些因素引起的，例如存在于由该种材料制成的物品的体内或表面的缺陷或少量杂质，或者是由于该材料本身固有的性质。对付这种情况的一些方法包括制备多层结构的制品，令它具有处于压应力下的表面，以及进行表面处理如用聚合物涂层，它既保护表面免生缺陷，也能在一定程度上起着保持尺寸的作用。
如我们在我们待批的美国专利申请系列号07/575，052中所指出的，玻璃是人们已知道的实际上最强固的材料之一。理论上，标准硅酸盐玻璃应该能够支承如14到20千兆帕（2到3百万磅/英吋2〔Psi〕）的应力。但是实际上，所能得到的典型强度是在70兆帕（约10，000Psi）数量级。对预计值和测量值之间的差异的解释是表面缺陷或裂纹的存在。这些缺陷基本上使玻璃的骨架硅氧烷网络（Si-OSi）断裂，而硅氧烷网络是对于玻璃的这种损坏起着使所施外力集中的作用，以致于在远低于（没有这种集中时）所期待的应力下，集中的外力就使玻璃制品发生严重损伤。虽然这里是对玻璃而言，该同样的理论也可以适用于多种多样在损坏之前不呈现显著塑性形变的脆性材料。
在玻璃容器的情况中，表面的缺点或缺陷可能来自多种来源，从未熔化的炉料到在坚硬表面（包括其它玻璃制品）上滑过时所产生的刮痕。例如，在典型的制造容器设备中，玻璃制品从它们一形成开始，各种处理都可能严重损伤它们。和空气中的微粒及湿气相接触，与其它的瓶子、导轨和其它的处理设备及运送它们的传送带接触，都可因由所产生的缺陷而导致容器强度大大的降低。
研究者长期以来都在寻求一种方法来缓和玻璃实际强度存在的问题。对成形和处理方法所作的许多改进已导致强度的增强，但是即使是处理过程中有了这些改进，仍然免不了会在表面留下缺陷。为此，针对如何在缺陷不可避免地在物体上产生以后再减小缺陷的影响而作了许多研究。通常这些方法主要分为三种类型：表面处理，热处理，及表面涂复。本发明是后者的实例，在强度已遭到损坏后，将涂层施加到制品的表面。
本领域的技术人员会认识到：通过增加脆性制品（例如玻璃）的强度，生产一种强度和一般机械性能基本上等价的制品所需要的材料就较少。这样，例如在玻璃瓶的具体情况下，瓶子就会比它的未经处理的对比物的重量要轻，或者在具有相同的重量时，它会呈现比一般瓶子为高的抗冲击碎裂性能或断裂应力。
改进玻璃强度的一些方法包括Aratani等人的专利U.S，4，859，636，其中玻璃表面的金属离子被较大直径的离子所代换以产生表面压应力。Poole等人的U.S.3，743，491也利用了表面压应力，而且还使用了聚合物涂复层以保护其表面不受进一步的磨损。
Hashimoto等人的U.S.4，891，241用硅烷偶合剂处理玻璃表面，然后用含有丙烯酰基和/或异丁烯酰基的聚合物涂复，然后通过辐照或热处理使含有这些基团的分子聚合。
虽然，上述的专利，它们都使经过这样处理的玻璃的强度有所改进，然而它们并不是没有缺点的。某些处理需要比在制造过程中所能利用的更长的时间，因而需要离线操作。也有涉及工人安全和健康的担心。溶剂以及丙烯酸盐和异丁烯酸盐（甲基丙烯酸盐）化合物的使用和处理，是制造者所要关心的，不但从健康和安全的立场，而且从对于所消耗物质的处理和消除的角度来看都是这样。
进一步说，通过适当处理制品来得到强度以外的参量，或在得到强度的同时再加上另外一些参量的问题，到目前为止需要一些可能近于不经济的步骤。例如含有生色剂还要加上增强剂的涂层，通常需要在制瓶生产线上装置附加的机械设备，并需伴随着资金和人力的投入。如本说明书所述，“颜色”这个词的意思是可见光谱的透明和着色部分，或者是可见光谱的不透明部分，不论是黑、白或其它色泽。
已知对脆性制品（特别是玻璃制品）有作用的另外一些性质包括：通过使用材料来改变对紫外（UV）辐射的透射能力，通过使用材料来改善磨损或擦伤制品的外貌，使用润滑剂或其它材料而得到的性质，不论是单独个别使用以及两种或是多种添加剂联合使用，来给予物体以所需的特性或功能。
本发明包括通过将硅烷溶液施加于脆性物品表面上而得到的单用途或多用途涂复层以及具有一种或多种功能的涂复层的制品，其中的硅烷溶液包含具有所选定的特性的物质。上述硅烷溶液包含具有硅烷醇基团（SiOH）的单体和低聚物，是由至少具有一个连结于硅的可水解部分（较佳的是含有三个这种基团）的硅烷衍生而得。
本发明的较佳实施例，是通过将硅烷溶液施加于制品表面而得到的，具有含硅、氧、和碳的涂层的玻璃制品;该制品可以具有一个预先沉积的表层，它由氧化锡、氧化钛、氧化硅、或其它金属氧化物或金属氮化物层之类的材料构成，或含有这些材料，或是这些材料的混合物并具有或不具有能改变其导电性掺杂剂之类的其它成份。
本发明的另一较佳实施例，是通过将一种硅烷的水溶液施加于制品的表面，而产生至少具有一种改善性能的涂复脆性产品，该硅烷具有许多连结于硅的烷氧基，以及至少有一个与硅相连的烃基部分，该溶液至少能掺入一种其作用是提供一种或更多选定功能的基团，然后将涂复层固化于制品上。在本说明书中，“功能”这个词是用来表示基体或制品的某种特性，该特性是装饰性的、有用的、或应用该基质或该制品所必需的。功能的非限制性的例子是颜色、增加的强度、阻碍或改变（包括反射和折射）电磁能谱不同部分的辐射的能力，抗擦伤能力，以及遮掩可见的表面损伤的能力等。
不论这里所述的硅烷溶液在施加以前或以后是否存在其它的功能，硅烷溶液对于给基质提供选定的功能是有用的，这些功能包括（但不限于这里所说的）增强的机械强度，可见色素，掩饰涂层，UV辐射改变剂，表面润滑剂，红外（IR）吸收器或屏，电磁能谱从UV至IR辐射任一部分的反射涂层或抗反射涂层，或者所需性质的任何组合。在本说明书中，“掩饰”涂层是指施用后能改善基质外貌的涂层，该基质曾受到某种处理或其它磨损，使制品的视觉外观受到有害的影响。赋予改变的UV-或IR-辐射特性，包括增加或减小某一涂复制品对UV或IR辐射的透明度，或改变被涂复基质的净折射率。
本发明的最佳实施例，是通过将一种硅烷水溶液施加于制品表面，而制得至少具有一种改善功能或特性的涂复硅酸盐玻璃制品。这些例子有表面的润滑性，玻璃瓶或陶瓷板的强度，以及减少进入透明容器的透射量。通过将产生该特性的分子结构掺入到硅烷分子中，或者将具有其它有用组份的溶液与硅烷溶液掺和，可以使一种或多种特性结合起来。
这里所用“有效组份”一词（不论是单数或复数）是指其成份包括（但不局限于）某一特定分子结构的化合物或混合物，它通常赋予被处理表面以所希望的功能。有效组份的一个例子是施用于玻璃容器表面，提供比未经此种处理表面有更大滑腻性的高分子量脂族烃乳浊液。就本发明而言，赋予多种功能包括将两种或几种特性结合于一个基质之内或之上，例如，使玻璃容器增大强度和润滑性;使瓶子的润滑性、视觉颜色和UV效应的改变;使对刻痕敏感的塑料强度和掩饰能力增强。在本说明书中，将“对刻痕敏感”的塑料归于脆性材料类中。
本发明的涂层，可以直接施用于未经预先处理的制品表面上，或者施加于其成份与基材相同或不同的外表面上。通过在制品表面施用水和硅烷的组合物，（这里的硅烷具有多个连结于硅的可水解基团，并也可以有一个或多个与硅相连的有机部分），可使脆性制品的一种或多种功能得到改善。水随后被去除，（至少部分地被去除），得到含有Si，O，C的涂层。基质的温度可以是溶液凝团点以上的任何温度，较好是约20°至约200℃，最好是约25至130℃。
硅烷溶液由含有SiOH基团的单体或低聚体构成。那些本领域的技术人员知道“硅烷醇”或“-SiOH基团”这一术语，从技术角度来说或许是不精确的;对本说明书而言，这些术语指的是某种含硅部分的水解产物，该部分中有一个或几个羟基与硅相连，即使这些羟基只是与未反应的那部分或随后的反应产物处于平衡。在这里“烃基”这词表示一种含碳化合物，其中有氢与碳相连，并可以含有取代基。
硅烷溶液含有选定来提供一种或更多种所希望功能的物质，或者是作为独立的物质或者是作为适当的基团结合于硅烷部分。如上面所说，硅烷部分本身由含有SiOH基团的单体或低聚体构成;可以将赋予所希望功能的物质加入到硅烷溶液内，如润滑剂。另外一种方法是，可以将着色剂结合到硅烷本身的分子结构中。
本发明较佳的材料是至少含有一个与硅相连的可水解基团的硅烷（最好含有多个这种基团），并有选定来赋予所希望功能的基团或物质加入到溶液中或使其成为硅烷分子的结构部分。本发明的一个较佳实施例，是使用一种至少具有两个与硅相连的可水解基团的硅烷的溶液，来制得涂复制品。在最佳实施例中，所用硅烷是某种或多种烷氧基硅烷，将其与水混合而得到一种含有硅烷醇和其它官能基团的水溶液;最佳烷氧基硅烷是以约1-100%（重量%）的浓度使用，较好是约5-40%，最好是7-25%。不经稀释而施加硅烷也属本发明的范围和精神之内。
本发明的硅烷具有分子式〔R″（CH2）m〕nSi（XR’）4-n，其中n等于0至3，m等于0至6;较佳的情况是m等于0至3。当m等于0，较佳的R″烃是长度在1至3之间的直链烃，而当m为2至6时，则可以是饱和烃或不饱和烃，如甲基、乙基、乙烯基、丙基、烯丙基、丁间二烯基等等。这些烃链可以用一些基团取代，这些基团包括（但不限于）：饱和或未饱和的直链烃、支链烃或环烃;氢;卤素;硅和取代硅基团;羟基;羰基;羧酸盐;环氧基;氰基;烷氧基;氨烷基;酰氨基;氨基甲酰;以及这些基团的各种组合。较佳的基团是那些含有羟基，环氧基以及丙烯酰氧基或异丁烯酰氧基功能的基团。
XR’基团是一种作为可与被处理制品表面发生反应的基团，或是可经水解变成那种能与被处理制品表面进行反应的基团。表面可以包含可与XR’缩合的金属-OH部分;较佳的适于处理的表面是含有锡氧键或硅氧键的玻璃。
X原子可以是卤素，氧，氮或硫，如果X是卤素，由于它的单价性并与硅原子相连，说明这时R’就不可能存在。较好的X是氧。R’基团可以是氢，也可以是从1至10个碳原子的饱和或不饱和烃基，并可在链上包含氧、氮和硫原子而生成醚、氨基和硫醚等结构;R’可进一步包括硅和取代硅基团，这样就使得〔R″（CH2）m〕nSi（XR’）4-n，成为低聚结构;即R’基团可以是一重复单元。较佳的碳链长度约为1-3;最佳的R’基团是甲基。
在本发明具有上述分子式的硅烷中，R’可以如上所述是一个重复单元。重复单元较好的是〔R″（CH2）m〕pSi（XR″）3-p，它由硅烷醇基团缩合而生成，其中R″具有选自羟基、环氧基、异丁烯酰氧基、丙烯酰氧基、4-羟基丁酰胺基、2-羟氨基和二烷基乙缩醛这一组物质的取代基，p等于1至2，其它参量的定义与前同。
在本发明的一个较佳实施例中，R’和R″二者之一或者二者同时可以含有或结合有一种或任意组合的，能赋予基质以增加强度、改变UV透射能力、IR屏蔽和其它功能的基团。在R’基团结合着功能的地方，该基团可因水解而与硅烷母体分子脱离，但仍然保持作为用来处理基质的最终溶液的一部分。
在本发明的应用中，硅烷溶液配制后任其放置约10分钟以上的一段时间。虽然未寻求理论解释，我们推测这段老化期将至少使硅烷分子部分水解，从而提供SiOH基团，这些基团存在可能是短暂的，或者在溶液中与其它分子品种处于平衡。然后SiOH基团就可相互作用或与被处理基质表面的基团发生反应。
老化的溶液通过喷洒、涂刷、蘸渍、沉浸或任何能提供一种或多种能在基质的表面形成有效涂层的方法（包括多次蘸渍或喷洒）。涂复操作可以在便于该特定过程的任何温度下进行;例如在玻璃物品的情况，涂复硅烷溶液最好在退火炉的出口端（或冷端）进行。然后将所得到的涂层用以下任一种方法或它们的组合来进行固化：置放在环境温度中，或者施加IR或UV能量。较佳的固化方法是将涂复好的制品在约50至200℃的温度下加热。
将基本分子或其水解物涂复于待涂复物质的表面上，所得到的外表面将通过基质与涂层的复合结构而起着一种具有选定的某种或几种加强特性的物质的作用。如果该基团是连接于R’上或者是结合于R’内，它可以被水解而脱离硅烷母体分子，但仍存在于施加于基质的涂层内。
为了赋予按本发明涂复的脆性制品以润滑性，R’和R″二者或其中之一应具有6个或更多碳原子，并包含-（CH2）8CH3，-（CH2）18CH3，-CH2CH2（CF2）5CF3和类似结构来为基质提供滑腻的或润滑的外表面。
与此相仿，对于提供UV特性改变的材料，R’和R″可由表1的结构组成。在这些结构中，R是有1-10个碳原子的烷基或芳基。
表1
改变UV特性的结构
Figure 911085904_IMG1
本发明中是由如对一亚硝基萘酚和类似的富电子结构等基团提供生色性质。这些基团包括表2所示的物质。
表2
生色基团
在本说明书中，所使用的“溶液”这个词包括化学溶液，悬浮液，乳浊液，以及混合物，其中任何一种可以呈现完全的或不完全的混合。
硅烷水溶液是通过喷洒，滴液，蘸渍，涂刷或任何其它适用于施加液体、汽体或气溶胶的技术而沉积于制品表面。在沉积于表面以后，通过微波、IR或UV辐照、或在高于或低于大气压力下暴露于环境温度或提高了的温度下，以诱发看来是缩合的反应，从而导致硅氧烷（Si-O-Si）键的生成。
虽然在本发明的应用中并不必需，理论归纳出，在硅酸盐材料（特别是玻璃）中，聚硅氧烷键既产生于涂复层内，也存在于涂层与表面之间。在硅烷涂层与表面以键结合以后，通过在缺陷表面上生成Si-O-Si网络，特别能起着愈合表面裂纹的作用。在缺陷区域内所形成硅氧烷键，显然起着增大制品（如啤酒瓶这类制品）断裂应力的作用。施用本发明的硅烷溶液而观察到的强度增大在350%以上。
通过使用本发明的硅烷溶液，在制品的涂层内掺入对UV显著不透明的分子部分，将可提供保护，防止瓶子所装物品变质。
基质可以处于溶液凝固点以上的任何温度，，较好是从约20至约200℃，最好是从25至130℃。
本领域的技术人员会认识到，可以在硅烷溶液中加入其它化合物以改进湿润性，如表面活化剂。非离子表面活化剂在这方面特别有用。
如这里所述，在硅烷溶液中可以加入某些化合物，这些化合物能够与硅烷醇基团相互作用而形成共聚物结构或形成相互贯穿的结构，可与硅烷相结合起来使用。如上所述，不饱和及其它分子功能可以结合到单体硅烷结构内，或加入到硅烷存在的溶液内。生成聚合物结构的单体，如氨基-甲醛，环氧基和聚丙烯酸盐是特别有用的。
在下面给出的实施例中，样品制备和测试的方法对本领域技术人员来说是熟知的，并不构成发明的一部分，因此将不予详细说明。
增强
实施例1
在这个实施例中，在钠钙玻璃棒上用Vickers金刚石刻痕使表面产生约为50微米（μm）的裂纹。将这些玻璃样品进行弯曲试验并且测得其平均强度为56兆帕。将具有同样缺陷的样品用10%（重量%）乙烯基三甲氧基硅烷（VTMO）的水溶液喷涂。该溶液含有足够的硫酸以调节pH在3.0和3.4之间。此后，在200℃将该样品热处理15分钟，并作弯曲试验。这些样品的平均强度从56兆帕增加到90兆帕。
实施例2：
实施例2是实施例1的变型。在本实施例中，样品自然是刻过痕的棒，溶液是10%（重量）VTMO，如例1所述那样酸化，该溶液还含有0.75%（重量）的非离子表面活化剂。在固化以后，该压痕样品的强度从56兆帕增加到93兆帕。
实施例3：
实施例3与实施例1相同，除了所用的硅烷是甲基三甲氧基硅烷（MTMO）以外。对照试样的平均强度为62兆帕。在涂复和固化以后，弯曲强度增加到96兆帕。
实施例4：
实施例4是实施例2的重复，使用MTMO，平均对照强度仍然是62兆帕，但是增强的样品平均为103兆帕。
实施例5和6：
实施例5和6分别是实施例1和2的重复，所不同的是所用的硅烷为异丁烯酰氧（基）丙基三甲氧基硅烷methacryloxypropyltrimethoxysilane（MPTMO）。对于这些样品，平均对照强度为60兆帕。
这些涂复样品如上述那样加热固化，但同时也用附加的UV辐照以增强固化作用，实施例5的增强试样的平均强度达到126兆帕，而样品6的增强试样的平均强度达到124兆帕。
实施例7：
由Al2O3平圆板切割得到的矩形棒，切下试样的一半通过Instron试验机弯曲而断裂，该试验机的十字头速度（Crosshead speed）为50毫米/分。试样的平均强度为23，340Psi，相当于163兆帕。
剩下的一半试样用含有0.025%（重量）非离子的表面活化剂和0.025%（重量）聚乙烯乳浊液的10%CETMO溶液喷涂。在此溶液涂复到棒表面之前，将该溶液置于室温下老化2小时。
试样在喷涂以后加热固化。固化是在125℃进行15分钟，然后225℃10分钟，所处理的试样的平均强度为28，230Psi，或198兆帕;所处理的材料强度超过未处理试样的21%。
掩饰
实施例8：
已经过足够次数的正常清洗和再装满循环的瓶子呈现通常的磨损和磨坏的外表，将这种瓶子用一种含有三种硅烷的硅烷溶液涂复，该涂复水溶液中硅烷总量为10%。该1∶1∶1溶液包括缩水甘油丙氧基-三甲氧基硅烷（GPTMO），2-（3，4-环氧环己基）乙基3-甲氧基硅烷（CETMO），和甲基3-甲氧基硅烷（MTMO），每种硅烷的量约为3.33%（重量），该溶液包括足够量的硫酸使pH为3.0到3.4，将非离子表面活性剂以0.75%（重量）的量加入以增加湿润性。这样涂复过的瓶子具有只经过极少次数清洗和再装满循环的瓶子的视觉外观
紫外透射的减轻
实施例9：
2-羟基二苯酮，是一种具有屏蔽紫外透射能力的分子。将其掺入到GPTMO分子中去，将1.85克那种化合物加入到10克VTMO溶液中去并在室温下放置24小时。将该老化了的物质通过如前述实施例1那样蘸渍的方法而涂复到玻璃板上。在固化以后，该试样呈现紫外线透射的减少。
实施例10：
将2-羟基二苯酮酒清溶液加入到相应于实施例1所述的溶液中去，将所得的物质如前述实施例2那样涂复到玻璃板上。老化的试样实际上呈现如实施例9特别提到的最小的紫外辐照透射。
润滑性
实施例11：
实施例11与实施例8相同，除了所用的硅烷溶液是CETMO，还含有一种与它混合的聚乙烯乳浊液，瓶子并不经受装填和清洗的重复循环。对照试样具有的滑移角约为30°;而处理过的瓶子的滑移角约为10°。
实施例12：
用10%（重量）CETMO水溶液，同时又含有用它混合的聚乙烯乳浊液来涂复聚（异丁烯酸甲酯）板状试样。该溶液含有足够的硫酸以调节pH在3.0和3.4间。然后将该试样在125℃热处理15分钟。随后使其冷却到室温，可以测得处理过的试样比没有处理过的试样具有较低的摩擦。
颜色
实施例13：
将含有FD&C红＃40及FD&C红＃3的着色剂加入到含实施例2的硅烷涂复溶液，所得到的用于涂复的材料通过喷涂涂复透明的瓶子。经过热-固化，瓶子有均匀的红色，与对照实施例相比较，该瓶子的破裂强度也有所改善。
本领域的技术人员将能够理解：本发明方法的固化步骤可以通过施加任意种类和大小的能量来予以实施，只要使它足以从被处理制品的表面除去水或其它非涂复反应产物，并且对于玻璃或涂复材料两者均无害。固化步骤是能量和时间的复合函数，它可以包含一个低能量和一个相对长的时间，或者反过来，施加的达到上文所提到的极限能量而作用一个相对短的时间。
对于本领域的技术人员，在理解本文中的基本原则和技术方案后可以认识到这里所揭示和描述的本发明的较佳形式是可以变化和改进的。因此，这里所寻求的专利的范围不应该仅限于本发明所提出的实施例，而只应该限于本发明促进的技术进展。

Claims (65)

1、从至少含有一种硅烷的溶液通过沉积而在脆性质基质上生成的一种涂复层，其特征在于它赋予基质以至少一种功能。
2、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以增大的强度。
3、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改善的润滑性。
4、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改变的紫外辐射特性。
5、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以颜色。
6、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改善的外观。
7、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改变的红外辐射特性。
8、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改善的反射性。
9、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以改善的抗反射性。
10、一种涂复层，其特征是满足权利要求2至9中的任何二项要求。
11、一种涂复层，其特征是满足权利要求2至9中的任何三项要求。
12、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于它赋予基质以多种功能。
13、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于基质是一种玻璃。
14、如权利要求13所述的涂复层，其特征在于其中的玻璃含有硅。
15、如权利要求12所述的涂复层，其特征在于基质是一种硅酸盐玻璃。
16、如权利要求15所述的涂复层，其特征在于其中的硅烷溶液是一种水溶液。
17、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于其中的硅烷溶液是经过老化的。
18、如权利要求1所述的涂复层，其特征在于其中的硅烷溶液至少经过1小时老化。
19、如权利要求13所述的涂复层，其特征在于硅烷由〔R″（CH2）m〕nSi（XR’）4-n构成，其中m等于0至3，m等于0至6，X选自氧、氮、和硫这一组物质，R’是氢或是一种碳原子数在1至10之间的取代或非取代的饱和或不饱和烃，R″则选自由碳原子数在1至10之间的取代或非取代的环形和非环形、饱和与非饱和的各种烃类所构成的一组物质。
20、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于X是卤素。
21、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于R″是当m为0时具有1至3个碳原子的烃。
22、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于m等于零而R″是选自包括甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、丁间二烯基、环戊基和环己基的一组物质。
23、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于其中的n等于1。
24、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于R″具有选自下列一组物质的取代基：羟基、环氧基、异丁烯酰氧基、丙烯酰氧基、4-羟基丁酰胺基、2-羟氨基、和二烷基乙缩醛。
25、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于R’含有硅。
26、如权利要求19所述的涂复层，其特征在于R’为重复单元〔R″（CH2）m〕pSi（XR″）3-p，而P等于1或2。
27、由施加至少一种硅烷于其上而得到的具有涂复层的脆性制品，其特征在于由涂复层赋予基质以强化的特性而使制品性能改善。
28、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以增大的强度。
29、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改善的润滑性。
30、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改变的紫外辐射特性。
31、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以颜色。
32、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改善的外观。
33、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改变的红外辐射特性。
34、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改善的反射性。
35、如权利要求27所述的制品，其特征为赋予基质以改善的抗反射性。
36、一种制品，其特征是满足权利要求28至35中的任何二项要求。
37、一种制品，其特征是满足权利要求28至35中的任何三项要求。
38、如权利要求27所述的制品，其特征在于基质是无机物质。
39、如权利要求27所述的制品，其特征在于基质是一种玻璃。
40、如权利要求39所述的制品，其特征在于其中的玻璃含有硅。
41、如权利要求27所述的制品，其特征在于硅烷由〔R″（CH2）m〕nSi（XR’）4-n构成，其中m等于0至3，m等于0至6，X选自氧、氮、硫这一组物质，R’是氢或是一种碳原子数在1至10之间的取代或非取代的、饱和或不饱和烃，R″则选自由碳原子数在1至10之间的取代或非取代的、环形和非环形、饱和与非饱和的各种烃类所构成的一组物质。
42、赋予脆性基质以至少一种功能的方法，其特征在于将含有至少一种硅烷溶液的涂复层涂复于基质的表面上，然后再将该涂复层固化于其表面。
43、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以增大的强度。
44、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改善的润滑性。
45、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改变的紫外辐射特性。
46、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以颜色。
47、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改善的外观。
48、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改变的红外辐射特性。
49、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改善的反射性。
50、如权利要求42所述的方法，其特征为赋予基质以改善的抗反射性。
51、一种赋予基质以特性的方法，其特征是满足权利要求43至49中的任何二项要求。
52、一种赋予基质以特性的方法，其特征是满足权利要求43至49中的任何三项要求。
53、如权利要求42所述的方法，其特征在于其中的溶液是经过老化的。
54、如权利要求42所述的方法，其特征在于涂复层由约2-80%（重量）的硅烷溶液构成。
55、如权利要求42所述的方法，其特征在于涂复层由约7-50%（重量）的硅烷溶液构成。
56、如权利要求42所述的方法，其特征在于将基质在硅烷溶液中蘸渍。
57、如权利要求42所述的方法，其特征在于用硅烷溶液喷洒基质。
58、如权利要求42所述的方法，其特征在于被涂复的基质是无机材料。
59、如权利要求42所述的方法，其特征在于被涂复的基质是一种玻璃。
60、如权利要求59所述的方法，其特征在于其中的玻璃含有硅。
61、如权利要求42所述的方法，其特征在于硅烷由〔R″（CH2）m〕nSi（XR’）4-n构成，其中m等于0至3，m等于0至6，X选自氧、氮、硫这一组物质，R’是氢或是一种碳原子数在1至10之间的取代或非取代的饱和或不饱和烃，R″则选自由碳原子数在1至10之间的取代或非取代的、环形和非环形、饱和与非饱和的各种烃类所构成的一组物质。
62、如权利要求42所述的方法，其特征在于固化过程包括将被涂复基质在某一提高的温度下保持1分钟至1小时。
63、如权利要求42所述的方法，其特征在于固化过程包括将被涂复基质保持在环境温度。
64、如权利要求42所述的方法，其特征在于固化步骤包括施加能量于基质的涂复层上。
65、如权利要求42所述的方法，其特征在于固化步骤包括将基质的涂复层加热。
CN91108590A 1990-08-30 1991-08-30 增强玻璃制品的方法以及由此方法制得的制品 Expired - Fee Related CN1032967C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US57505290A 1990-08-30 1990-08-30
US575,052 1990-08-30
US74417591A 1991-08-13 1991-08-13
US744,175 1991-08-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1061206A true CN1061206A (zh) 1992-05-20
CN1032967C CN1032967C (zh) 1996-10-09

Family

ID=27076560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN91108590A Expired - Fee Related CN1032967C (zh) 1990-08-30 1991-08-30 增强玻璃制品的方法以及由此方法制得的制品

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0478154B1 (zh)
JP (1) JPH04231354A (zh)
KR (1) KR100213848B1 (zh)
CN (1) CN1032967C (zh)
AT (1) ATE129488T1 (zh)
AU (1) AU647514B2 (zh)
BR (1) BR9103731A (zh)
CA (1) CA2050110C (zh)
CZ (1) CZ266791A3 (zh)
DE (1) DE69114097T2 (zh)
DK (1) DK0478154T3 (zh)
ES (1) ES2080908T3 (zh)
GR (1) GR3018556T3 (zh)
HU (1) HU210913B (zh)
IE (1) IE75704B1 (zh)
MX (1) MX9100893A (zh)
MY (1) MY110306A (zh)
NO (1) NO913342L (zh)
NZ (1) NZ239578A (zh)
PL (1) PL169347B1 (zh)
PT (1) PT98836A (zh)
RU (1) RU2097349C1 (zh)
SK (1) SK266791A3 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105542521A (zh) * 2016-01-29 2016-05-04 江苏时空涂料有限公司 一种利用废弃玻璃制备复合耐高温涂覆材料的方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5363994A (en) * 1992-06-26 1994-11-15 Tremco, Inc. Aqueous silane coupling agent solution for use as a sealant primer
JPH08500771A (ja) * 1993-06-21 1996-01-30 エルフ アトケム ノース アメリカ インコーポレイテッド 架橋可能なシランにより強化された脆性酸化物支持体
EP0914302B1 (de) 1997-04-04 2001-06-27 Degussa AG Verfahren zur herstellung oberflächenversiegelter hohlglasbehälter und hohlglasbehälter
US6136382A (en) * 1997-12-29 2000-10-24 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability
DE19839682A1 (de) 1998-09-01 2000-03-02 Degussa Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter mit hoher Gebrauchsfestigkeit
CA2311693A1 (en) 1999-08-10 2001-02-10 Thierry Florent Materne Unsaturated siloxy compounds
FR2872507B1 (fr) * 2004-07-02 2007-05-18 Eurokera Composition de traitement d'une vitroceramique pour en ameliorer la resistance mecanique par guerison des defauts de surface, procedes de traitement correspondants et vitroceramiques traitees obtenues
KR102130995B1 (ko) * 2018-12-27 2020-07-09 (주)유티아이 광학 필터용 글라스 기판의 강도 개선 방법 및 이에 의한 강화 글라스 기반 광학 필터

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801361A (en) * 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3873352A (en) * 1971-12-17 1975-03-25 Owens Illinois Inc Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability
US4342796A (en) * 1980-09-10 1982-08-03 Advanced Chemical Technologies, Inc. Method for inhibiting corrosion of internal structural members of reinforced concrete
FR2496090A1 (fr) * 1980-12-12 1982-06-18 Dev Rech Indle Composition hydrofuge pour le traitement du platre ou d'un produit a base de platre et procede correspondant
US4648904A (en) * 1986-02-14 1987-03-10 Scm Corporation Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
US4835057A (en) * 1987-03-25 1989-05-30 At&T Bell Laboratories Glass fibers having organosilsesquioxane coatings and claddings
FR2635319B1 (fr) * 1988-07-20 1992-07-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'une couche antigivre
US5013588A (en) * 1989-07-11 1991-05-07 Advanced Diversified Technology, Inc. Corrosion resistant silicon inorganic polymeric coatings
US4983459A (en) * 1990-04-03 1991-01-08 Ppg Industries, Inc. Chemically reacted glass surface

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105542521A (zh) * 2016-01-29 2016-05-04 江苏时空涂料有限公司 一种利用废弃玻璃制备复合耐高温涂覆材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL169347B1 (pl) 1996-07-31
NO913342D0 (no) 1991-08-26
EP0478154A3 (en) 1993-04-14
PT98836A (pt) 1992-08-31
IE912980A1 (en) 1992-03-11
KR100213848B1 (ko) 1999-08-02
NZ239578A (en) 1995-02-24
MX9100893A (es) 1992-04-01
DE69114097D1 (de) 1995-11-30
PL291580A1 (en) 1992-08-24
MY110306A (en) 1998-04-30
AU8272991A (en) 1992-03-05
NO913342L (no) 1992-04-15
ES2080908T3 (es) 1996-02-16
HU210913B (en) 1995-09-28
CN1032967C (zh) 1996-10-09
AU647514B2 (en) 1994-03-24
BR9103731A (pt) 1992-05-19
SK266791A3 (en) 1995-06-07
KR920004147A (ko) 1992-03-27
HUT61713A (en) 1993-03-01
HU912827D0 (en) 1992-01-28
EP0478154B1 (en) 1995-10-25
JPH04231354A (ja) 1992-08-20
ATE129488T1 (de) 1995-11-15
DE69114097T2 (de) 1996-04-18
EP0478154A2 (en) 1992-04-01
CA2050110C (en) 1997-04-22
RU2097349C1 (ru) 1997-11-27
CA2050110A1 (en) 1992-03-01
IE75704B1 (en) 1997-09-10
GR3018556T3 (en) 1996-03-31
CZ266791A3 (en) 1993-02-17
DK0478154T3 (da) 1996-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1835002B1 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
CN1137063C (zh) 通过侧面涂布使平板玻璃增强
CN104926156B (zh) 一种透明持久型防雾玻璃的制备方法及其制品
EP2256153B1 (en) Hydrophilic film
CN1032967C (zh) 增强玻璃制品的方法以及由此方法制得的制品
EP1660601A1 (en) Durable hydrophobic surface coatings using silicone resins
GB2067582A (en) Silicone resin coating composition
CN1205254C (zh) 用于改性合成材料的多官能非离子硅氧烷共聚物
CN1113075A (zh) 可用交联硅烷增强的脆性氧化物基底
EP3681848B1 (de) Zusammensetzungen zur herstellung von glasbeschichtungen mittels inkjet-druckverfahren und deren verwendung
JP3902699B2 (ja) コーティング組成物及びシリカ系セラミックス膜の製造方法
KR20150041404A (ko) 폴리카보네이트 글래이징 및 그 제조방법
CN1096434C (zh) 带有耐磨并能贴标签的透明保护层的玻璃制品及其生产方法
JP3993330B2 (ja) ＳｉＯ２系セラミックス膜の形成方法
JPH08165145A (ja) 紫外線防止透明板及びその製造方法
DE1646152C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Überzugs aus einer Mercaptohydrocarbylsiliciumverbindung
RU2041905C1 (ru) Композиция для защитного покрытия и способ ее получения
CN116574444A (zh) 一种超支化聚硅氧烷陶瓷涂料及其制备方法
CN113183481A (zh) 一种可重复使用的类玻璃或类玻璃制品及其制备方法与回收再利用方法
JP2935477B2 (ja) 繊維集束用シリコーンワニス
WO2007040258A1 (ja) 有機無機複合膜形成物品
AU2007224853A1 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JP2004231491A (ja) ガラス用着色剤及び着色ガラスの作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee