CN1096434C - 带有耐磨并能贴标签的透明保护层的玻璃制品及其生产方法 - Google Patents

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Abstract

玻璃制品，特别是中空玻璃，带有一层涂层，该涂层是以一个或两个步骤由玻璃表面上涂覆的至少一种单氨基硅烷和至少一种如任选地氧化或部分氧化的聚烯烃之类的润滑物质得到的。

Description

带有耐磨并能贴标签的透明保护层的 玻璃制品及其生产方法
本发明涉及有一层涂层的玻璃制品，特别是有一层涂层的中空玻璃制品，该涂层的外观非常好(均匀、透明和看不见的涂层)，并且能贴标签，同时还使玻璃制品具有良好的抗磨强度。
玻璃制品，特别是中空玻璃制品，在操作、装满、包装和再使用前或许进行清洗时，可能互相碰撞，从而产生磨损，特别是擦痕，这就降低了它们的机械强度。
不管这些玻璃制品是干的还是例如因为清洗而是潮湿的，为了提高玻璃制品的抗磨强度，它们的表面都已经被处理过。
因此，文件US 3 438 801描述了通过第一步在150℃涂覆二氨基硅烷(3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷，这里称作DAMO)水溶液，第二步在140℃涂覆与油酸钾一起使用的含水聚乙烯乳液来处理玻璃瓶，以提高玻璃瓶干燥后的抗磨强度。
一般地，这些玻璃瓶上都要贴标签，因此，涂在玻璃表面上的耐磨层还应该允许使用像酪蛋白、糊精之类的常用胶水贴牢标签。为了达到这种良好的附着力以及适当的抗磨强度，在美国专利3 873 352中，使用一种含有分子量约1400的聚亚乙基亚胺丙基三甲氧基硅烷(或者是这种硅烷与二胺基硅烷，即DAMO的混合物)和与油酸钾配合的聚乙烯的含水组合物处理玻璃表面。
但是已经注意到的是，这些涂层具有模糊不清的外观，这使玻璃制品不能用，并且玻璃制品在湿的状态下抗磨强度也不够。另外，这些涂层中的某些涂层不能牢靠贴住标签。
因此，人们已经尝试在玻璃表面生成一层涂层，这种涂层具有良好的外观，并且在该涂层上标签能够贴得很牢，同时在干燥或潮湿的玻璃表面状态下，还能使其具有抗磨性。
人们还研究出一种制作涂层的简单方法，这种方法是工业上可以采用的，既可以应用于此类玻璃制品的生产线上，又可以应用于其再利用，例如重新装满等方面。
具有这些期望特性的本发明玻璃制品带有一层由涂在玻璃表面上的至少一种单氨基硅烷和至少一种润滑物质得到的涂层，所述的单氨基硅烷相应于下述通式：
Figure C9719547600091
或其季铵化形式：
Figure C9719547600092
式中：
-R1和R2相同或不同，各自代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-R3是：含有2-11个碳原子，尤其是3-5个碳原子的直链或支链亚烷基；在亚烷基链中含有2-4个碳原子的氧亚烷基或聚氧亚烷基，该氧亚烷基或聚氧亚烷基通过碳原子与硅原子相连，
-R4代表含有1-4个碳原子的烷基，
-R5和R6相同或不同，各自代表含有1-4个碳原子的烷基，或者各自代表-O-(CnH2nO)b-R4基团，其中R4具有上述的含义，
-m和n相同或不同，各自代表整数2、3或4，
-a和b相同或不同，各自代表整数0、1或2，
-R7代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-Xθ是-个阴离子，例如氯离子、溴离子、硫酸根或甲基硫酸根。
具体地，在涂层中，涂覆在所用玻璃表面上的单氨基硅烷在干燥后，其量是10-4-5×10-2毫克/平方厘米，优选是6×10-3-5×10-2毫克/平方厘米，涂覆在所用玻璃表面上的润滑物质在干燥后，其量是5×10-4-5×10-2毫克/平方厘米，优选地是2×10-3-10-2毫克/平方厘米。
所用表面是指经常受到磨损，因此应该有保护层的玻璃表面。
在上述的单氨基硅烷化学式中，R1和R2相同或不同，优选地代表氢原子或甲基，R3例如是亚丙基、亚丁基、异亚丙基基团，优选地是亚丙基、氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基或聚氧亚乙基、聚氧亚丙基或聚氧亚丁基或含有多个不同氧亚烷基结构单元的聚氧亚烷基；R4优选地代表甲基或乙基；R5和R6相同或不同各自优选地代表甲基或乙基，或代表-O-(CnH2nO)b-R4基团；m和n优选地代表整数2或3；a和b优选地代表0、1或2；R7优选地是氢原子或甲基；Xθ是氯离子、溴离子、硫酸根或甲基硫酸根。
在本发明中特别所用的单氨基硅烷例如是3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷和3-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷。
在本发明中所用的润滑物质，有利地可以是油酸、硬脂酸钠、硬脂酸铵、如动物脂肪或coco之类的长链(碳原子数大于或等于8)烷基胺乙酸酯、聚乙二醇、聚烯烃或这些产品的混合物。优选地，它是任选地氧化的或部分氧化的聚烯烃。
有利地，氧化或部分氧化的聚烯烃可以是聚乙烯、聚丙烯或聚异丁烯。它优选地是聚乙烯。
有利地使用氧化或部分氧化的聚乙烯，它具有相对低的重均分子量，例如是1000-15000。
这种玻璃制品的生产方法包括在玻璃表面上涂覆所述的硅烷和所述的润滑物质，并同时或随后对其进行热处理。
优选地，在温度60-160℃，更优选地是80-150℃进行热处理。温度高于160℃时，得到的涂层不会使标签贴得很牢，并且涂层的光学性能不够。
具体地，为了得到具有所要求特性的涂层，在硅烷和润滑物质组分涂覆在玻璃表面上之前或之后，至少把玻璃表面加热到所指出的温度范围内，即温度60-160℃，有利地是80-150℃就足够了。采用任何适宜的方法，例如通过使用红外高温计，能够控制表面的温度。
上述在玻璃表面上的涂覆方法能以单一步骤进行，硅烷和润滑物质可存在于同一组合物中。还可能在第一步中涂覆硅烷，然后在第二步中涂覆润滑物质。
在玻璃表面上所形成的涂层例如是由单氨基硅烷和润滑物质的含水组合物得到的。
具体地，不论涂覆是以单一步骤进行还是分两步进行，这些涂覆所使用的含水组合物都可以含有0.005-2％(重量)，优选地是0.01-1.5％(重量)单氨基硅烷，0.10-2％(重量)，优选地是0.15-1.5％(重量)润滑物质。
正如上面所指出的，润滑物质有利地是任选地氧化或部分氧化的聚烯烃。它通常呈非离子或离子的含水乳液形式。
可采用任何适宜的方法在玻璃表面上进行涂覆，例如特别是待处理表面处于高温时，可用刷涂或喷雾的方法进行，或待处理表面处于低温时，可用喷雾或浸渍在水溶液中的方法进行。
可用任何适宜的工具将一种或多种组合物喷在玻璃表面上，具体地使用气动喷雾设备；也可使用借助超声波的喷雾装置。
当用刷涂方法涂覆时，可以使用浸渍组合物的刷子，或使用浸渍组分在酸介质中沉淀所得沉淀物的刷子。
根据本发明的一种实施方案，以单一步骤涂覆单氨基硅烷和润滑物质的含水组合物。在上述的温度范围内，即在温度60-160℃，有利地是在温度80-150℃，可以将该组分直接涂覆到玻璃表面上。当然热处理是同时进行的。
在温度低于60℃，例如在室温或更低的温度下，将单氨基硅烷和润滑物质的组合物涂覆在玻璃表面也是可能的。当如瓶子之类的玻璃制品再使用时，更是如此。组分涂覆到玻璃表面后，至少将玻璃表面加热到上述温度范围内时就热处理了这些组分。
本发明的另一种实施方案在于在第一步中，把单氨基硅烷的含水组合物涂覆到玻璃表面上，在第二步中，把润滑物质的含水组合物涂覆到玻璃表面上。可在温度60-160℃下把硅烷水溶液直接涂覆到玻璃表面上，接着还是在温度60-160℃下涂覆润滑物质的含水组合物。可能有必要在两次涂覆之间再加热待处理玻璃制品，为的是玻璃表面至少应该处于涂覆润滑物质的含水组合物所必需的温度，即上述温度范围内的温度。
另一方法在于首先在低于60℃的温度下，例如在室温下在玻璃表面上涂覆硅烷水溶液，然后至少把玻璃表面加热到温度60-160℃，优选地是温度80-150℃，接着涂覆润滑物质的含水组合物。为了进行本发明的第二次涂覆，如果必要，在涂覆这润滑物质的含水组合物之前或之后，至少把玻璃表面加热到温度60-160℃。
根据本发明的另一种实施方案，在温度低于60℃相继涂覆硅烷水溶液及润滑物质含水组合物，然后通过至少把玻璃表面加热到温度60-160℃来热处理涂层。
可采用任何适宜的方法进行热处理。具体地，可在生产玻璃制品时，在退火炉出口进行热处理。还可以用热空气鼓风，红外辐射或微波辐射在炉中进行热处理。
当硅烷和润滑物质组分在温度高于60℃或者优选地温度高于80℃时进行涂覆时，升高热处理温度是不必要的；在这种情况下涂覆与热处理同时进行。
在低的温度在玻璃制品表面上涂覆这些组分可能是有好处的，特别是在再使用制品的情况下更有好处。例如，可在清洗这些制品之后进行涂覆。
在说明本发明的非限制性实施例中，玻璃制品(瓶)被放置在以75-130转/分钟的速度转动的旋转设备上，用喷雾的方法进行涂覆。
接着试验处理过的瓶子，以确定其在干燥与潮湿状态下的抗磨强度、涂层外观与标签的附着力。这些试验如下：
1.抗磨强度
本试验在于将两个经同样处理的瓶子水平地一上一下地放置，其母线构成30°角，并用一个挤压另一个，同时一个在另一个上面滑动。当增加压力时，在增加所施加的力使这些瓶子继续相互滑动之际，产生了摩损。但应将施加的力限制到450N，因为更大的力会导致一个瓶子或两个瓶子破裂。
可接受的抗磨强度值取决于所用玻璃制品的必需的期望值。干燥时为200N，而潮湿时为100N的磨损值可被认为是最小的值。人们通常认为干燥时这些值大于300N，而潮湿时大于200N时就能达到良好的耐磨损性能。
根据资料，未处理过的瓶子从约20N开始就显出磨损。
2.标签的附着力
将常用胶水，如基于酪蛋白的胶水涂列纸质标签上。让它在室温下干燥3-4小时，或者在60℃下干燥20分钟。
为了确定标签的粘着力，试图把标签撕开，并观察留在该玻璃上的标签面积：
100％标签：             优异的附着力
80％标签：              可接受的附着力
小于80％标签：          不可接受的附着力
3.涂层外观涂层必须均匀、透明，并看不见。目测：涂层看不见，外观良好                                ＝0涂层整体看不见，但有非常小的看得见的点，可接受的外观＝1看得见的涂层，不可接受的外观                        ＝2模糊不清的外观，不可接受                            ＝3在这些实施例中使用如下试剂：-作为硅烷，3-氨基丙基-三甲氧基硅烷：                       APTMO3-氨基丙基-三乙氧基硅烷：                       APTEO[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]-三甲氧基硅烷           DAMO或  N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷              MAPTMO-作为聚烯烃使用的是氧化或部分氧化的聚乙烯：·Elf Lubricants North America公司的产品GlasskoteSC100，它呈固体含量为25％含水乳液形式；·Triib Emulsion公司的产品OG25，它呈固体含量为25％含水乳液形式；·Allied Signal公司的产品AC629，它呈固体含量为25％含水乳液形式。
实施例1
a)含水组合物的制备
在装有电磁搅拌磁棒的250毫升瓶子中加入0.60克SC100聚乙烯含水乳液和20克水。
搅拌1分钟后，加入0.5克APTEO。搅拌1分钟，然后用水补到100克，并再搅拌1分钟。
这样制备的组合物含有0.15％聚乙烯和0.5％硅烷(APTEO)，待用。
b)涂覆方法
在140-150℃烘箱中加热待处理的玻璃瓶1小时。把热瓶子固定在旋转设备上。
在旋转设备以120转/分钟的速度旋转时，借助气动喷雾设备(2巴压力)喷洒该组合物达5秒。
将瓶子冷却到室温。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米；聚合物：2.5×10-3毫克/平方厘米。
用酪蛋白类型的含水粘合剂贴标签；然后对瓶子进行上述试验。得到的结果列于表1中。
实施例2
如实施例1一样操作；组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表1中。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：8.2×10-3毫克/平方厘米。
实施例3
如实施例1一样操作，但使用25％部分氧化的聚乙烯固体物(TriibEmulsion公司的产品OG25)的含水乳液。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：4.1×10-3毫克/平方厘米。
结果列于表1中。
实施例4
如实施例1一样操作，但使用N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(MAPTMO)作为单氨基硅烷。组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表1中。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：4.1×10-3毫克/平方厘米。
实施例5-8
如实施例1一样操作。组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表1中。产物干燥后的量如下：
              硅烷                    聚合物实施例5  4.1×10-3毫克/平方厘米   2.1×10-3毫克/平方厘米实施例6  4.9×10-3毫克/平方厘米   2.5×10-3毫克/平方厘米实施例7  4.1×10-3毫克/平方厘米   4.1×10-3毫克/平方厘米实施例8  2.5×10-3毫克/平方厘米   4.1×10-3毫克/平方厘米
实施例9(对比)
用没有涂层的玻璃瓶进行上述试验。
结果列于表1中。
实施例10(对比)
如实施例1一样操作，但使用[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]-三甲氧基硅烷(DAMO)作为硅烷。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：2.5×10-3毫克/平方厘米。
结果列于表1中。
实施例11(对比)
如实施例1一样，用含有0.5％DAMO作为硅烷和1％AC629产品(部分氧化的聚乙烯)的含水组合物在玻璃瓶子上形成一层涂层。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：1.6×10-2毫克/平方厘米。
正如从表1所列结果所看到的，由含有乙烯二氨基丙基三甲氧基硅烷(DAMO)的组合物得到的涂层在湿状态下不具有足够的抗磨强度，并且涂层外观也不能接受。
                                        表1
                                    单一步骤的方法
实施例  硅烷 聚合物    抗磨强度 外观  标签附着力
干  湿
1  APTEO   0.5％ SC100  0.15％ 350  250  1  100％
2  APTMO   0.5％ SC100  0.5％ 300  250  1  100％
3  APTEO   0.5％ OG25   0.25％ 400  400  0  100％
4  MAPTMO  0.5％ OG25   0.25％ 400  350  1  100％
5  APTEO   0.25％ OG25   0.125％ 400  300  0  100％
6  APTEO   0.3％ OG25   0.15％ 400  350  0  100％
7  APTEO   0.25％ OG25   0.25％ 400  350  1  100％
8  APTEO   0.15％ OG25   0.25％ 400  350  1  100％
9对比 20  20  0
10对比  DAMO    0.5％ SC100  0.15％ 300  100  2
11对比  DAMO    0.5％ AC629  1％ 400  100  3
实施例12
在与实施例1相同的条件下操作，但玻璃瓶子在80-90℃烘箱中加热。组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表2中。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：3.1×10-3毫克/平方厘米。
实施例13
与实施例1一样操作，但玻璃瓶子在120-130℃烘箱中加热。组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表2中。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：3.1×10-3毫克/平方厘米。
实施例14
在本实施例中，将硅烷和聚合物的含水组合物在室温下涂覆在玻璃瓶子上。
与实施例1一样操作，但使用表2列出的组分与百分比。
b)涂覆方法：
将处于室温下的瓶子固定在旋转设备上。在该设备以120转/分钟的速度旋转时，用气动喷雾设备(2巴压力)喷洒组合物达5秒。
然后用功率18千瓦的红外炉使瓶子表面的温度升到80℃。
再使瓶子冷却到室温。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：4.1×10-3毫克/平方厘米。用酪蛋白类型的含水粘合剂贴标签，并对瓶子进行上述试验。得到的结果列于表2中。
                                    表2
                               单一步骤的方法
实施例     硅烷     聚合物    抗磨强度  外观     标签附着力
  干   湿
  12  APTEO 0.5％   OG25  0.19％   400   400   1     100％
  13  APTEO 0.5％   OG25  0.19％   400   400   1     100％
  13  APTEO 0.5％   OG25  0.25％   400   400   0     100％
实施例15(两步)
以两个步骤涂覆两种组分(硅烷和聚乙烯)。
使用0.5％APTEO水溶液作为硅烷。
使用0.15％GlasskoteSC100含水乳液，以得到聚乙烯涂层。
将在140-150℃烘箱中加热一小时的玻璃瓶固定在旋转设备中。在旋转设备以120转/分钟的速度旋转时，用气动喷雾设备(2巴压力)喷洒硅烷水溶液达5秒，喷洒聚乙烯组合物达5秒。让瓶子冷却并进行上述试验。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：2.5×10-3毫克/平方厘米。
结果列于表3中。
实施例16(两步)
如实施例15一样操作。组分(硅烷和聚合物)及其百分比和试验结果列于表3中。产物干燥后的量如下：硅烷：1.6×10-3毫克/平方厘米，聚合物：4.1×10-3毫克/平方厘米。
实施例17(两步)
在本实施例中，在低温(1℃)下将硅烷组合物涂覆在玻璃表面上。
如实施例15一样操作，组分(硅烷和聚合物)及其百分比列于表3中。
处于1℃的瓶子被固定在旋转设备中。
在旋转设备以120转/分钟的速度旋转时，用气动喷雾设备(2巴压力)喷洒含有硅烷的组合物达5秒。
然后用功率18千瓦的红外炉使瓶子表面的温度升到80℃。
再使瓶子冷却到低于50℃的温度，然后采用相同的方法涂含有聚合物的含水组合物。接着用功率18千瓦的红外炉使瓶子表面的温度升到80℃。
再使瓶子冷却到室温。产物干燥后的量如下：硅烷：1.6×10-3毫克/平方厘米，聚合物：2.1×10-3毫克/平方厘米。
用酪蛋白类型的含水粘合剂贴标签；然后对瓶子进行上述试验。
结果列于表3中。
实施例18，对比(两步)
在本实施例中，按照美国专利3 438 801公开的内容，使用0.5％[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]-三甲氧基硅烷(DAMO)水溶液作为硅烷，和0.15％AC629产品含水乳液作为聚乙烯。涂覆条件是实施例15中使用的条件。产物干燥后的量如下：硅烷：8.2×10-3毫克/平方厘米，聚合物：2.5×10-3毫克/平方厘米。
结果列于表3中。
                                         表3
                                        两步法
  实施例     硅烷      聚合物     抗磨强度  外观     标签粘合性
干  湿
    15   APTEO  0.5％   SC100  0.15％ 400  400    1     100％
    16   APTEO  0.1％   OG25   0.25％ 400  400    1     100％
    17   APTEO  0.1％   OG25   0.125％ 400  350    0     100％
    18对比   DAMO   0.5％   AC629  0.15％ 250  250    2     不小于80％

Claims (41)

1.有一层透明、能贴标签并耐磨的涂层的玻璃制品，该涂层是由在玻璃表面上涂覆至少一种单氨基硅烷和至少一种润滑物质得到的，所述的单氨基硅烷相应于下述通式：
或其季铵化形式：
式中：
-R1和R2相同或不同，各自代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-R3是：含有2-11个碳原子的直链或支链亚烷基；在亚烷基链中含有2-4个碳原子的氧亚烷基或聚氧亚烷基，该氧亚烷基或聚氧亚烷基通过碳原子与硅原子相连，
-R4代表含有1-4个碳原子的烷基，
-R5和R6相同或不同，各自代表含有1-4个碳原子的烷基，或者代表-O-(CnH2nO)b-R4基团，其中R4具有上述含义，
-m和n相同或不同，各自代表整数2、3或4，
-a和b相同或不同，各自代表整数0、1或2，
-R7代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-Xθ是阴离子。
以及与该涂覆同时或相继进行的热处理，即至少使玻璃制品的表面加热到温度60-160℃，
在所用玻璃表面上的单氨基硅烷干燥后的量是10-4-5×10-2毫克/平方厘米，在所用玻璃表面上的润滑物质干燥后的量是5×10-4-5×10-2毫克/平方厘米。
2.根据权利要求1所述的制品，其中R3是含有3-5个碳原子的直链或支链亚烷基。
3.根据权利要求1所述的制品，其中该涂层含有涂覆在所用玻璃表面上的单氨基硅烷干燥后的量为6×10-3-5×10-2毫克/平方厘米，还含有涂覆在所用玻璃表面上的润滑物质干燥后的量为2×10-3-10-2毫克/平方厘米。
4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的制品，其中涂层是由所述的涂层以及同时或相继的热处理得到的，所述热处理在于至少把玻璃制品的表面加热到温度80-150℃。
5.根据权利要求1-4中任一权利要求所述的制品，其中单氨基硅烷相应于化学式I或II，式中R1和R2相同或不同，代表氢原子或甲基；R3是亚丙基、亚丁基或异亚丙基；R4代表甲基或乙基；R5和R6相同或不同，各自代表甲基或乙基，或者代表-O-(CnH2nO)b-R4基团；m和n代表整数2或3；a和b代表数字0、1或2；R7是氢原子或甲基；Xθ是氯离子、溴离子、硫酸根离子或甲基硫酸根离子。
6.根据权利要求5所述的制品，其中单氨基硅烷选自3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷和3-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷。
7.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的制品，其中润滑物质选自油酸、硬脂酸钠、硬脂酸铵、长链烷基胺乙酸酯、聚乙二醇、聚烯烃或这些物质的混合物。
8.根据权利要求1-7中任一权利要求所述的制品，其中润滑物质是一种任选地氧化的或部分氧化的聚烯烃。
9.根据权利要求8所述的制品，其中氧化或部分氧化聚烯烃是氧化或部分氧化的聚乙烯。
10.根据权利要求9所述的制品，其中聚乙烯的重均分子量是1000-15000。
11.带有根据权利要求1-10中任一权利要求所述涂层的玻璃制品，它由带有所述涂层的玻璃瓶构成。
12.根据权利要求11所述的制品，它由带有所述涂层的再利用的玻璃瓶构成。
13.根据权利要求1-12中任一权利要求所述玻璃制品的生产方法，其特征在于该方法是在玻璃制品表面上涂覆至少一种单氨基硅烷和至少一种润滑物质，相应于下述通式的单氨基硅烷：
Figure C9719547600041
或其季铵化形式：
Figure C9719547600042
式中：
-R1和R2相同或不同，各自代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-R3是含有2-11个碳原子的直链或支链亚烷基，或者是在亚烷基链中含有2-4个碳原子的氧亚烷基或聚氧亚烷基，该氧亚烷基或聚氧亚烷基通过碳原子与硅相连，
-R4代表含有1-4个碳原子的烷基，
-R5和R6相同或不同，各自代表含有1-4个碳原子的烷基，或者代表-O-(CnH2nO)b-R4基团，其中R4具有上述含义，
-m和n相同或不同，各自代表整数2、3或4，
-a和b相同或不同，各自代表整数0、1或2，
-R7代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，
-Xθ是阴离子，
-在与这种涂覆过程同时或随后进行热处理，至少将玻璃制品表面加热到温度60-160℃，以得到一层涂层，在该涂层中涂覆在所用玻璃表面上的单氨基硅烷干燥后的量是10-4-5×10-2毫克/平方厘米，涂覆在所用玻璃表面上的润滑物质干燥后的量是5×10-4-5×10-2毫克/平方厘米。
14.根据权利要求13所述的方法，其中R3是含有3-5个碳原子的直链或支链亚烷基，
15.根据权利要求13所述的方法，其中与所述涂覆过程同时或相继进行的热处理在于至少将玻璃制品表面加热到温度80-150℃。
16.根据权利要求13和15中任一权利要求所述的方法，根据该方法得到一层涂层，在该涂层中涂覆在所用玻璃表面上的单氨基硅烷干燥后的量是6×10-3-5×10-2毫克/平方厘米。
17.根据权利要求13-16中任一权利要求所述的方法，根据该方法以一个步骤将单氨基硅烷和润滑物质的含水组合物涂覆在玻璃表面上。
18.根据权利要求17所述的方法，根据该方法在温度60-160℃的玻璃表面上涂覆该组合物。
19.根据权利要求18所述的方法，根据该方法在温度80-150℃的玻璃表面上涂覆该组合物。
20.根据权利要求17所述的方法，根据该方法在温度低于60℃的玻璃表面上涂覆该组合物，然后通过至少将玻璃表面加热到温度60-160℃进行热处理。
21.根据权利要求20所述的方法，根据该方法通过至少将玻璃表面加热到温度80-150℃进行热处理。
22.根据权利要求13-16中任一权利要求所述的方法，根据该方法在第一步中涂覆单氨基硅烷的水溶液，在第二步涂覆润滑物质的含水组合物。
23.根据权利要求22所述的方法，根据该方法将单氨基硅烷的水溶液涂覆在温度为60-160℃的玻璃表面上，然后将润滑物质的含水组合物涂覆在温度为60-160℃的玻璃表面上。
24.根据权利要求23所述的方法，根据该方法将单氨基硅烷的水溶液涂覆在温度为80-150℃的玻璃表面上，然后将润滑物质的含水组合物涂覆在温度为80-150℃的玻璃表面上。
25.根据权利要求22所述的方法，根据该方法：
a)首先，单氨基硅烷的水溶液涂覆在温度低于60℃的玻璃表面上，
b)然后至少将玻璃表面加热到温度60-160℃，
c)涂覆润滑物质的含水组合物，在润滑物质的含水组合物涂覆之前或之后，至少将玻璃表面加热到温度60-160℃。
26.根据权利要求25所述的方法，根据该方法：
a)首先，单氨基硅烷的水溶液涂覆在温度低于60℃的玻璃表面上，
b)然后至少将玻璃表面加热到温度80-150℃，
c)涂覆润滑物质的含水组合物，在润滑物质的含水组合物涂覆之前或之后，至少将玻璃表面加热到温度80-150℃。
27.根据权利要求22所述的方法，根据该方法在低于60℃的温度下，相继涂覆单氨基硅烷的水溶液和润滑物质的含水组合物，然后通过至少将玻璃表面加热到温度60-160℃进行热处理。
28.根据权利要求27所述的方法，根据该方法通过至少将玻璃表面加热到温度80-150℃进行热处理。
29.根据权利要求13-28中任一权利要求所述的方法，根据该方法使用至少一种相应于化学式I或II的单氨基硅烷，式中R1和R2相同或不同，代表氢原子或甲基；R3是亚丙基、亚丁基或异亚丙基；R4代表甲基或乙基；R5和R6相同或不同，各自代表甲基或乙基，或者代表-O-(CnH2nO)b-R4基团；m和n代表整数2或3；a和b代表数字0、1或2；R7是氢原子或甲基；Xθ是氯离子、溴离子、硫酸根离子或甲基硫酸根离子。
30.根据权利要求29所述的方法，根据该方法单氨基硅烷选自3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷和3-氨基丙基-三(2-甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷。
31.根据权利要求13-30中任一权利要求所述的方法，根据该方法涂覆在含水组合物中的单氨基硅烷和润滑物质组分，所述组合物含有0.005-2％(重量)单氨基硅烷和0.10-2％(重量)润滑物质。
32.根据权利要求31所述的方法，所述组合物含有0.01-1.5％(重量)单氨基硅烷和0.15-1.5％(重量)润滑物质。
33.根据权利要求13-31中任一权利要求所述的方法，根据该方法润滑物质选自油酸、硬脂酸钠、硬脂酸铵、长链烷基胺乙酸酯、聚乙二醇、聚烯烃或这些物质的混合物。
34.根据权利要求13-33中任一权利要求所述的方法，根据该方法润滑物质是任选地氧化的或部分氧化的聚烯烃。
35.根据权利要求34所述的方法，根据该方法使用氧化或部分氧化的聚乙烯作为聚烯烃。
36.根据权利要求35所述的方法，根据该方法聚乙烯的重均分子量是1000-15000。
37.根据权利要求33-36中任一权利要求所述的方法，根据该方法聚烯烃呈离子或非离子含水乳液的形式。
38.根据权利要求13-37中任一权利要求所述的方法，根据该方法用带有热空气鼓风、红外辐射或微波辐射的炉子进行热处理。
39.根据权利要求13-18、22和23中任一权利要求所述的方法，其中在退火炉的出口处进行热处理。
40.根据权利要求13-39中任一权利要求所述的方法，根据该方法在玻璃瓶的表面上进行涂覆。
41.根据权利要求13-38中任一权利要求所述的方法，根据该方法在再利用的玻璃瓶的表面上进行涂覆。
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