SK170798A3 - Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same - Google Patents
Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same Download PDFInfo
- Publication number
- SK170798A3 SK170798A3 SK1707-98A SK170798A SK170798A3 SK 170798 A3 SK170798 A3 SK 170798A3 SK 170798 A SK170798 A SK 170798A SK 170798 A3 SK170798 A3 SK 170798A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- group
- monoaminosilane
- glass
- adhesive
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 72
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 35
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- -1 propylene, butylene Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N n-methyl-3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CNCCC[Si](OC)(OC)OC DVYVMJLSUSGYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RBVMDQYCJXEJCJ-UHFFFAOYSA-N 4-trimethoxysilylbutan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCN RBVMDQYCJXEJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- PJURIXUDYDHOMA-UHFFFAOYSA-N 3-[tris[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]silyl]propan-1-amine Chemical compound COCCOCCO[Si](CCCN)(OCCOCCOC)OCCOCCOC PJURIXUDYDHOMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- 208000035874 Excoriation Diseases 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- KSFBTBXTZDJOHO-UHFFFAOYSA-N diaminosilicon Chemical compound N[Si]N KSFBTBXTZDJOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010915 one-step procedure Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- BVIRKMOVFLXVHB-UHFFFAOYSA-N NCCC[Si](OCC)(OCC)OCC.NCCC[Si](OC)(OC)OC.NCCNCCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound NCCC[Si](OCC)(OCC)OCC.NCCC[Si](OC)(OC)OC.NCCNCCC[Si](OC)(OC)OC BVIRKMOVFLXVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
- C03C17/328—Polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka sklenených predmetov, najmä dutých, na ktorých je vrstva s dobrou odolnosťou voči oderu, ktorá ma dobrý vzhľad (je homogénna, priesvitná a neviditeľná) a umožňuje prispôsobenie nalepených častí.The invention relates to glass articles, in particular hollow articles, on which there is a layer with good abrasion resistance which has a good appearance (is homogeneous, translucent and invisible) and allows adaptation of the glued parts.
DoteraiSi stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Sklenené predmety, najmä duté môžu pri používaní, plnení, balení prípadne pri umývaní pred použitím do seba vzájomne naraziť, čo môže spôsobiť oder, najmä škrabance a tým sa znižuje ich mechanická pevnosť.Glass articles, especially hollow articles, may collide with each other when used, filled, packaged or washed prior to use, which may cause abrasion, especially scratches, thereby reducing their mechanical strength.
Bolo už opisované, že povrch sklenených predmetov je možné upravovať s úmyslom zlepšiť ich odolnosť voči oderu bez ohľadu na to, či sú predmety suché alebo mokré, napríklad keď dôjde k ich umývaniu.It has already been described that the surface of glass articles can be treated to improve their abrasion resistance, regardless of whether the articles are dry or wet, for example when they are washed.
Tak US patentový spis 3 438 801 opisuje úpravu sklenených fliaš s úmyslom zlepšiť ich odolnosť voči oderu za sucha a to tak, že sa v prvom stupni použije pri teplote 150 °C vodný roztok diaminosilánu, teda 3-(2-aminoetyl)-aminopropyltrímetoxysilánu, latka je tu označovaná skratkou DAMO, a v druhom stupni pri teplote 140 °C vodný roztok polyetylénu v kombinácií s draselnou soľou kyseliny olejovej.Thus, U.S. Pat. No. 3,438,801 describes the treatment of glass bottles with the aim of improving their dry abrasion resistance by using an aqueous solution of diaminosilane, i.e. 3- (2-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, In the second step at 140 ° C an aqueous solution of polyethylene in combination with a potassium salt of oleic acid is used.
Takéto sklenené fľaše sú obyčajne určené k polepeniu a v dôsledku toho má vrstva odolná voči oderu nanášaná na povrch skla tiež umožňovať dobré priľnutie etikety pri použití bežných adhezív ako je kazeín a dextrín. K dosiahnutiu takejto dobrej priľnavosti ako aj odpovedajúcej dobrej odolnosti voči oderu opisuje US patentový spis 3 873 352 úpravu povrchu skla vodnou kompozíciou obsahujúcou polyetyléniminopropyltrímetoxysilán s molekulovou hmotnosťou asi 1400 (alebo zmes silánu s diaminosiiánom, DAMO) a polyetylénu v kombinácií s draselnou soľou kyseliny olejovej.Such glass bottles are generally intended to be sealed and consequently the abrasion-resistant layer applied to the glass surface also allows good adhesion of the label using conventional adhesives such as casein and dextrin. To achieve such good adhesion as well as corresponding good abrasion resistance, U.S. Pat. No. 3,873,352 describes the treatment of a glass surface with an aqueous composition comprising a polyethyleneiminopropyltrimethoxysilane having a molecular weight of about 1400 (or a mixture of silane with diaminosilane, DAMO) and polyethylene in combination with potassium.
Bolo však zaznamenané, že takéto vrstvy sú spojené so zakaleným vzhľadom a tým sú tieto sklenené predmety nepoužiteľhé, ako aj to, že odolnosť voči oderu priHowever, it has been noted that such layers are associated with a cloudy appearance and thus render these glass items unusable, as well as the abrasion resistance of
Bolo však zaznamenané, že takéto vrstvy sú spojené so zakaleným vzhľadom a tým sú tieto sklenené predmety nepoužiteľné, ako aj to, že odolnosť voči oderu pri týchto predmetoch za vlhkosti je nedostačujúca. A navyše niektoré z týchto vrstiev neumožňujú, aby prilepovaná etiketa dobre priľnula.However, it has been noted that such layers are associated with a cloudy appearance and thus render these glass articles unusable, as well as that the abrasion resistance of these articles in moisture is insufficient. In addition, some of these layers do not allow the label to adhere well.
Boli zaznamenané pokusy formovať na povrchu skla krycie vrstvy, ktoré by mali dobrý vzhľad, a na ktoré by dobre priľnuli etikety s tým, že by sa docielila takto dobrá odolnosť voči oderu za sucha aj za vlhka.Attempts have been made to form coatings on the glass surface that have a good appearance and on which labels would adhere well to achieve such good abrasion resistance in both dry and wet conditions.
Tiež sa hľadal jednoduchý spôsob výroby, ktorý by sa dal využiť v priemysle a to ako na produkčných linkách takýchto sklenených predmetov, tak aj pri ich recyklovaní, napríklad pri ich opätovnom plnení.There has also been a search for a simple manufacturing method that can be used in industry, both on the production lines of such glass articles, as well as for their recycling, for example refilling them.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Sklenené predmety podľa tohto vynálezu, ktoré sa vyznačujú požadovanými vlastnosťami, majú kryciu vrstvu, ktorá je výsledkom nanášania na sklenený povrch najmenej jedného monoaminosilánu a najmenej jedného lepidla s tým, že monoaminosilán alebo monoaminosilány zodpovedajú všeobecnému vzorcu (I) o— (CmH2mO)a— R4The glass articles according to the invention having the desired properties have a coating resulting from the application to the glass surface of at least one monoaminosilane and at least one adhesive, with the monoaminosilane or monoaminosilanes corresponding to the general formula (I) o - (C m H 2m) O) and - R4
/ \/ \
R® alebo vzorcu zodpovedajúcemu kvartemizovanej zlúčenine všeobecného vzorca (II) ,°—(CmHamO).—R«R® or a formula corresponding to a quaternized compound of formula (II), ° - (CmHamO).
R® kde každý zo symbolov R1 a R2, ktoré sú totožné alebo rôzne, znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka,R ® wherein each of R 1 and R 2 , which are the same or different, represents hydrogen or an alkyl group of one to four carbon atoms,
R3 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s dvoma až jedenástimi atómami uhlíka, najmä však s tromi až piatimi, alebo oxyalkylénovú či poiyoxyalkylénovú skupinu s obsahom dvoch až štyroch uhlíkov valkylénovom reťazci stým, že takáto oxyalkylénová či polyoxyalkylénová skupina je viazaná na kremík uhlíkovým atómom,R 3 represents a straight or branched alkylene group having two to eleven carbon atoms, in particular three to five, or an oxyalkylene or polyoxyalkylene group containing two to four carbons in the valkylene chain, such that such an oxyalkylene or polyoxyalkylene group is a bonded to the carbon atom
R4 znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, každý zo symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, alebo tiež skupinu vzorca -O-(C„ H2nO)b-R4, kde R4 má už vyššie uvedené významy, každý zo symbolov m a n, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 2,3 alebo 4, každý zo symbolov a a b, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 0,1 alebo 2,R 4 represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, each of R 5 and R 6 which may be the same or different, represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, or else a group of the formula -O- (C 1 H 2) nO) bR 4 , where R 4 is as defined above, each of the symbols m and n which may be identical or different means an integer positive of 2,3 or 4, each of the symbols a and b which may be identical or different means an integer a positive number of 0,1 or 2,
R7 znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíku, a X je anión, ako chloridový, bromidový, síranový alebo metylsíranový.R 7 represents hydrogen or an alkyl group having one to four carbon atoms, and X is an anion such as chloride, bromide, sulfate or methylsulfate.
Najmä v krycej vrstve množstvo sušiny monoaminosilánu či monoaminosiiánov nanesených na povrch skla sa pohybuje medzi 10-4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 6.10'3 mg/cm2 a 5.10‘2 mg/cm2 a sušina či sušiny nanesené na povrch skia sa pohybujú v množstve medzi 5.1 O*4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 2.10-3 mg/cm2 až 10'2 mg/cm2.In particular, the cover layer dry matter and monoaminosilánu monoaminosiiánov applied to the surface of glass being between 10 -4 mg / cm 2 to 5.10 "2 mg / cm 2, preferably from 6:10" 3 mg / cm 2 and 10.5 "2 mg / cm 2, and dry matter and the dry matter applied to the surface skia moving amount between about 5.1 * 4 mg / cm 2 to 5.10 "2 mg / cm 2, preferably between 2.10 -3 mg / cm 2 to about 10 2 mg / cm2.
Použitým povrchom sa myslí povrch skleneného predmetu, ktorý je zvyčajne vystavený nebezpečiu oderu, a ktorý musí byť práve preto chránený krycou vrstvou.By the surface used is meant the surface of the glass article which is usually exposed to the risk of abrasion and which must therefore be protected by a covering layer.
Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch monoaminosiiánov môžu mať R1 a R2 významy totožné alebo rôzne a výhodne znamenajú vodík alebo metyiovú skupinu, R3 znamená napríklad skupinu propylénovú, butylénovú, izopropylénovú, výhodne propylénovú alebo oxyetylénovú, oxypropylénovú oxybutylénovú alebo polyoxyetylénovú, polyoxypropylénovú alebo polyoxybutylénovú alebo poiyoxyalkylénovú skupinu, obsahujúcu počet rôznych oxyalkylénových jednotiek, R4 znamená výhodne skupinu metyiovú či etylovú, každý zo symbolov R5 a R6 vo významoch totožných či rôznych znamená výhodne skupinu metyiovú či etylovú alebo tiež skupinu vzorca -O-(CnH2nO)b-R4, m a n znamenajú výhodne 2 alebo 3, a a b znamenajú výhodne nulu alebo 1, R7 znamená výhodne vodík alebo metyiovú skupinu a X znamená chloridový, bromidový, síranový alebo metylsíranový anión.In the aforementioned general formulas of the monoaminosilanes, R 1 and R 2 may have the same or different meanings and preferably represent hydrogen or a methyl group, R 3 represents, for example, a propylene, butylene, isopropylene, preferably propylene or oxyethylene, a polyoxyalkylene group containing a number of different oxyalkylene units, R 4 preferably represents a methyl or ethyl group, each of R 5 and R 6 having the same or different meanings preferably being a methyl or ethyl group, or else a group of the formula -O- (C 11 H 2 nO) b R 4 ; m and n are preferably 2 or 3, and b and n are preferably zero or 1, R 7 is preferably hydrogen or a methyl group, and X is a chloride, bromide, sulfate or methyl sulfate anion.
Ako monoaminosilány, ktoré sa najmä hodia pri tomto vynáleze, môžeme menovať napríklad 3-aminopropyltrimetoxysiián, 3-aminopropyltrietoxysilán,Monoamino silanes which are particularly useful in the present invention include, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane,
4-aminobutyltrimetoxysilán, N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilán a 3-aminopropyltris(2-metoxyetoxy-etoxy) silán.4-aminobutyltrimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltris (2-methoxyethoxyethoxy) silane.
Lepidlá použiteľné pri postupe podľa tohto vynálezu výhodne sú: kyselina olejová, sodná alebo amónna soľ kyseliny stearovej, niektorý z alkylaminoacetátov s dlhým reťazcom (poôet atómov uhlíka je väčší ako 8 alebo rovný 8) ako je loj alebo kokosový olej, niektorý polyolefín či zmes uvedených produktov. Najmä sa však hodí oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín.Adhesives useful in the process of the present invention are preferably: oleic acid, sodium or ammonium salt of stearic acid, any of the long-chain alkylaminoacetates (carbon atoms greater than or equal to 8) such as tallow or coconut oil, a polyolefin or a mixture thereof products. However, an oxidized or partially oxidized polyolefin is particularly suitable.
Oxidovaným alebo čiastočne oxidovaným polyolefínom môže byť výhodne polyetylén, polypropylén alebo polyizobutylén alebo najvýhodnejšie polyetylén.The oxidized or partially oxidized polyolefin may preferably be polyethylene, polypropylene or polyisobutylene or most preferably polyethylene.
Mimoriadne sa hodí oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén s pomerne nízkou molekulovou hmotnosťou napríklad v rozmedzí 1000 až 10 000.Particularly suitable are oxidized or partially oxidized polyethylene having a relatively low molecular weight, for example in the range of 1000 to 10,000.
Spôsob výroby týchto sklenených predmetov záleží na nanášaní silánu alebo silánov a mazadla alebo mazadiel na povrch skla s tepelnou úpravou súčasne alebo následne.The method of manufacturing these glass articles depends on applying the silane or silanes and the lubricant or lubricants to the heat-treated glass surface simultaneously or sequentially.
Tepelná úprava prebieha výhodne pri teplote v rozmedzí 60 ’C až 160 ’C, najvýhodnejšie v rozmedzí 80 °C až 150 °C. Pri teplotách vyšších ako 180 ’C nedovoľujú nanesené vrstvy dobré priľnutie etikety a optická hustota nánosu je nedostačujúca.The heat treatment is preferably carried out at a temperature in the range of 60 ° C to 160 ° C, most preferably in the range of 80 ° C to 150 ° C. At temperatures above 180 ° C, the coatings do not allow good label adhesion and the optical density is insufficient.
Najmä k dosiahnutiu krycích vrstiev s vlastnosťami ako sú ďalej opisované, stačí nahriať povrch skla na teplotu v rozsahu, aký je uvedený vyššie, t.j. v rozsahu od 60 ’C až 160 ’C, výhodne potom v rozmedzí 80 ’C až 150 ’C pred nanesením alebo po nanesení siiánu či silánov a mazadla či mazadiel. Teplotu povrchu je možne ovládať a kontrolovať ktorýmkoľvek vhodným prostriedkom napríklad použitím infračerveného pyrometra.In particular, to achieve the cover layers with the properties as described below, it is sufficient to heat the glass surface to a temperature in the range indicated above, i. in the range of 60 'C to 160' C, preferably in the range of 80 'C to 150' C before or after the application of the silane or silanes and the lubricant or lubricants. The surface temperature can be controlled and controlled by any suitable means, for example using an infrared pyrometer.
Postup nanášania krycích vrstiev na povrch skla, ako je vyššie opísané, sa môže previesť v jednom stupni stým, že silán či silány a lepidlo či lepidlá sú v tej istej kompozícii. Je tiež možno naniesť silán či silány v prvom stupni a potom lepidlo či lepidlá v druhom stupni.The process of applying the cover layers to the glass surface as described above can be carried out in one step in that the silane (silane) and the adhesive (s) are in the same composition. It is also possible to apply the silane (s) in the first stage and then the adhesive (s) in the second stage.
Krycia vrstva, ktorá vzniká na povrchu skla sa docieli napríklad nanesením vodnej kompozície monoaminosilánu či monoaminosilánov a mazadla či mazadiel.The cover layer formed on the glass surface is achieved, for example, by applying an aqueous monoaminosilane or monoaminosilane composition and a lubricant or lubricants.
Najmä ak sa nanášanie uskutočňuje v jedinom stupni alebo v dvoch stupňoch môžu kompozície použité pre takéto nanášanie obsahovať od 0,005 % do 2 % hmotn., výhodne od 0,01 % do 1,5 % hmotn. monoaminosilánu či monoaminosilánov a od 0,10 % do 2 % hmotn., výhodne od 0,15 % do 1,5 % hmotn. lepidla či lepidiel.In particular, if the deposition is carried out in a single step or in two steps, the compositions used for such deposition may comprise from 0.005% to 2% by weight, preferably from 0.01% to 1.5% by weight. % of monoaminosilane or monoaminosilanes; and from 0.10% to 2% by weight, preferably from 0.15% to 1.5% by weight. glue (s).
Ako je už vyššie uvedené, lepidlom je výhodne oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín, najvýhodnejšie vo forme neiónovej či iónovej vodnej emulzie.As mentioned above, the adhesive is preferably an oxidized or partially oxidized polyolefin, most preferably in the form of a nonionic or ionic aqueous emulsion.
Nanášanie na povrch skla je možné previesť akýmkoľvek vhodným postupom napríklad štetcom alebo postrekom, najmä ak upravujeme povrch skla pri vyššej teplote alebo postrekom či ponorením do vodného roztoku, ak má upravovaný sklenený povrch nízku teplotu.The coating on the glass surface can be carried out by any suitable method, for example with a brush or by spraying, especially when treating the glass surface at a higher temperature or by spraying or immersion in an aqueous solution if the treated glass surface is at a low temperature.
Kompozíciu je možné nastriekať na povrch skla akýmkoľvek vhodným spôsobom, ale najmä použitím pneumatického rozstrekovacieho zariadenia. Tiež je možné použiť ultrazvukové rozstrekovacie zariadenie.The composition may be sprayed onto the glass surface by any suitable method, but in particular by using a pneumatic spray device. It is also possible to use an ultrasonic spray device.
Pokiaľ sa nanášanie uskutočňuje štetcom, použije sa štetec, ktorý je impregnovaný kompozíciou alebo tiež zrazeninou získanou zrazením zložiek v kyslom prostredí.If the application is by brush, a brush impregnated with the composition or else with a precipitate obtained by precipitating the components in an acidic medium is used.
Podľa jedného uskutočnenia tohto vynálezu sa nanáša vodná kompozícia monoaminosilánu alebo monoaminosilánov a lepidla či lepidiel v jednom stupni. Takáto kompozícia sa môže nanášať priamo na povrch skla pri teplote v rozsahu, aký je vyššie uvedený, teda v rozmedzí od 60 °C až 160 °C, výhodne v rozmedzí 80 ’C až 150 °C. Úprava teplom potom prebieha súčasne.According to one embodiment of the present invention, the aqueous composition of the monoaminosilane or monoaminosilanes and the adhesive (s) is applied in one step. Such a composition may be applied directly to the glass surface at a temperature in the range as above, i.e. in the range of from 60 ° C to 160 ° C, preferably in the range of 80 ° C to 150 ° C. The heat treatment then takes place simultaneously.
Je však tiež možné naniesť kompozíciu monoaminosilánu či monoaminosilánov a lepidla či lepidiel na sklenený povrch pri teplote nižšej ako je 60 °C, napríklad pri teplote miestnosti alebo ešte nižšej. To je najmä prípad, keď takéto predmety, najmä fľaše sú určené na recyklizáciu. Po nanesení na povrch skla sa zložky upravia teplom vyhriatím minimálne povrchu skla na teplotu v rozsahu, ako bol vyššie uvedený.However, it is also possible to apply the monoaminosilane (s) and the adhesive (s) to the glass surface at a temperature below 60 ° C, for example at room temperature or even lower. This is particularly the case when such articles, especially bottles, are intended for recycling. After being applied to the glass surface, the components are heat treated by heating at least the glass surface to a temperature in the range as above.
Iný postup uskutočnenia tohto vynálezu spočíva v tom, že na sklenený povrch sa nanesie v prvom stupni vodný roztok monoaminosilánu či monoaminosilánov a v druhom stupni vodná kompozícia lepidla alebo lepidiel. Vodný roztok silánu či silánov sa môže naniesť priamo na povrch skla pri teplote v rozsahu od 60 °C až 160 ’C a vodná kompozícia mazadla či mazadiel sa nanesie potom pri teplote v tomto istom rozmedzí. Medzi dvomi nanášaniami môže byť nutné nahriať sklenený povrch určený k úprave s prihliadnutím na to, aby minimálne povrch skla mal teplotu potrebnú k naneseniu vodnej kompozície lepidla či lepidiel, teda na teplotu vo vyššie uvedenom rozmedzí.Another method of carrying out the present invention consists in applying to the glass surface in the first step an aqueous solution of monoaminosilane or monoaminosilanes, and in the second step an aqueous adhesive or adhesives composition. The aqueous silane or silane solution may be applied directly to the glass surface at a temperature in the range of 60 ° C to 160 ° C and the aqueous lubricant composition is then applied at a temperature within the same range. Between two applications, it may be necessary to heat the glass surface to be treated, taking into account that at least the glass surface has the temperature required to apply the aqueous adhesive composition (s), i.e. to a temperature in the above range.
Iný postup je založený na nanášaní najprv vodného roztoku silánu či silánov pri teplote pod 60 °C, napríklad pri teplote miestnosti s následným vyhriatím povrchu skla minimálne na teplotu medzi 60 °C až 160 °C, výhodne v rozmedzí 80 ’C až 150 °C s tým, že sa potom nanáša vodná kompozícia s obsahom lepidla či lepidiel. Pri uskutočňovaní tohto druhého postupu nanášania sa podľa vynálezu musí vyhriať minimálne povrch skla - ak je to treba - a to pred alebo po nanášaní tejto vodnej kompozície s obsahom lepidla či lepidiel.Another method is based on applying an aqueous solution of silane or silanes at a temperature below 60 ° C, for example at room temperature, followed by heating the glass surface to at least a temperature of between 60 ° C to 160 ° C, preferably in the range 80 ° C to 150 ° C. wherein an aqueous adhesive / adhesive composition is then applied. In carrying out this second deposition process, according to the invention, at least the glass surface must be heated - if necessary - before or after the deposition of the aqueous adhesive / adhesive composition.
Podľa ešte ďalšieho postupu podľa tohto vynálezu sa vodný roztok silánu či silánov a vodná suspenzia lepidla či lepidiel nanáša následne pri teplote pod 60 ’C a potom sa nános tepelne spracuje a upraví vyhriatím povrchu skla minimálne na teplotu medzi 60 ’C až 160 ’C.According to yet another process of the present invention, the aqueous silane (silane) solution and the aqueous adhesive (s) suspension are subsequently applied at a temperature below 60 ° C and then the coating is heat treated and treated by heating the glass surface to at least 60 ° C to 160 ° C.
Tepelnú úpravu je možné previesť ktorýmkoľvek vhodným zariadením, najmä pri vývode z vyhrievacej pece, alebo v priebehu výroby sklenených predmetov. Rovnako je možné to urobiť vo vyhrievacom priestore vháňaním horúceho vzduchu za infračerveného vyhrievania alebo mikrovlnami.The heat treatment can be carried out by any suitable device, particularly at the outlet of the heating furnace, or during the production of glass articles. It is also possible to do this in the heating space by blowing hot air under infrared heating or by microwave.
Ak nanášanie zložiek, teda silánu či silánov a mazadla či mazadiel prebehne na povrchu skla pri teplote vyššej ako je 60 ’C alebo výhodne nad 80 ’C, nie je nutné ďalšie zvyšovanie teploty pri tepelnej úprave; pri takomto prípade nanesenie a úprava teplom prebehnú súčasne.If the deposition of the components, ie silane (silanes) and lubricant (s) takes place on the glass surface at a temperature higher than 60 ° C or preferably above 80 ° C, no further temperature increase during the heat treatment is necessary; in this case the application and the heat treatment take place simultaneously.
Nanášanie zložiek na povrch sklenených predmetov pri nízkej teplote môže byť často výhodné najmä so zreteľom na prípadné recyklovanie predmetov určených k ďalšiemu použitiu. Takéto nanášanie sa dá previesť napríklad po umytí týchto predmetov.The application of the components to the surface of the glass articles at low temperature can often be advantageous in particular with regard to the possible recycling of the articles intended for further use. Such deposition can be carried out, for example, after washing these articles.
V príkladoch, ktoré nasledujú a vysvetľujú postup bez toho, aby ho akokoľvek obmedzovali, sa sklenené predmety (fľaše) umiestnia v rotačnom zariadení so 75 až 130 otáčkami za minútu a nános sa prevedie postrekom.In the examples that follow and explain the process without limiting it in any way, glass objects (bottles) are placed in a rotary machine at 75 to 130 rpm and the deposit is sprayed.
Spracované a upravené fľaše sa potom testujú, aby sa tak stanovila odolnosť voči oderu za sucha i vlhka, vzhľad nanesenej vrstvy a priľnutie etikety.The treated and treated bottles are then tested to determine the dry and wet abrasion resistance, the appearance of the deposited layer and the adhesion of the label.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Boli vykonané tieto testy;The following tests were performed;
1. Odolnosť voči oderu1. Abrasion resistance
Test je založený na tom, že sa umiestnia dve fľaše, na ktorých došlo k tej istej úprave vo vodorovnej polohe, jedna na druhej s tým, že tvoriace priamky zvierajú uhol 30° a tlačia sa jedna na druhú s tým, že sa nechajú šmýkať jedna po druhej. Ak sa zvýši tlak, dôjde k oderu vo chvíli, keď je treba zvýšiť použitú silu, aby sa obidve fľaše po sebe kĺzali. Vynaložená sila je obmedzená hodnotou 400 N, pretože výsledkom vyššej sily by bolo prasknutie jednej fľaše alebo oboch.The test is based on placing two bottles on the same treatment horizontally, one on top of the other with the lines forming an angle of 30 ° and pushing one another against each other, allowing one to slide second. If the pressure increases, the abrasion occurs when the force used is to be increased so that the two bottles slide on top of each other. The force exerted is limited to 400 N, since a higher force would result in the breakage of one bottle or both.
Prijateľná hodnota odolnosti voči oderu je závislá na požiadavkách, ktoré sú spojená s použitím skleneného predmetu. Za minimálnu hodnotu sa pokladá z hľadiska oderu 200 N za sucha a 100 N za vlhka. Je treba všeobecne povedať, že dobré hodnoty odolnosti voči oderu sa dosiahnu pri hodnotách vyšších ako 300 N za sucha a vyšších ako 200 N za vlhka.The acceptable value of the abrasion resistance depends on the requirements associated with the use of the glass article. The minimum value is considered to be 200 N dry and 100 N wet. In general, good abrasion resistance values are obtained at values higher than 300 N dry and higher than 200 N wet.
Len pre informáciu v prípade fľaše bez úpravy sa oder začína objavovať asi pri 20 N.For information only, in the case of an untreated bottle, the chafing starts to appear at about 20 N.
2. Priľnavosť etikety2. Adhesion of label
Použije sa papierová etiketa za pomoci bežného lepidla ako je vodné lepidlo na báze kazeínu. Zaschnutie sa nechá prebehnúť 3 až 4 hodiny pri bežnej teplote alebo 20 minút pri teplote 60 °C.A paper label is used using a conventional adhesive such as a casein-based aqueous adhesive. Allow to dry for 3 to 4 hours at ambient temperature or 20 minutes at 60 ° C.
Na stanovenie priľnavosti etikety sa uskutoční pokus o jej odtrhnutie a preverí sa, aký zostal povrch sklenenej nádoby.To determine the adhesion of the label, an attempt is made to tear it off, and the surface of the glass container is checked.
Ak zostane z etiketyIf it remains from the label
100% vynikajúca priľriavosť % prijateľná priľnavosť pod 80% neprijateľná priľnavosť100% excellent adhesion% acceptable adhesion below 80% unacceptable adhesion
3. Vzhľad vrstvy3. Layer appearance
Vrstva musí byť homogénna, priehľadná a neviditeľná. Testovanie sa prevedie vizuálne:The layer must be homogeneous, transparent and invisible. Testing shall be performed visually:
- vrstva nie je viditeľná, dobrý vzhľad- layer not visible, good appearance
- vrstva ako celok nie je viditeľná, ale viditeľné hodnota 0 sú malé body, prijateľný vzhľad- the layer as a whole is not visible, but a visible value of 0 is small dots, acceptable appearance
- vrstva je viditeľná, vzhľad neprijateľný- the layer is visible, the appearance unacceptable
- vzhľad je zakalený, neprijateľný hodnota 1 hodnota 2 hodnota 3- appearance is cloudy, unacceptable value 1 value 2 value 3
V nasledujúcich prípadoch boli použité tieto silány: 3-aminopropyltrimetoxysilán 3-aminopropyltrietoxysilán [3-(2-aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán alebo N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilánThe following silanes were used in the following cases: 3-aminopropyltrimethoxysilane 3-aminopropyltriethoxysilane [3- (2-aminoethyl) aminopropyl] -trimethoxysilane or N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane
APTMOAPTM
APTEOApte
DAMODAMO
MAPTMOMAPTMO
Ako polyolefín sa použije oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén:Oxidized or partially oxidized polyethylene is used as the polyolefin:
produkt GLASSKOTE® SC100 od spoločnosti Elf Lubrícants Nort America, ktorý je dostupný vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov, produkt OG® 25 od spoločnosti Trúb Emulsion, ktorý je vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov, produkt AC® 629 od spoločnosti Allied Sigbal, ktorý je vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov.GLASSKOTE® SC100 from Elf Lubricants Nort America available as an aqueous emulsion containing 25% solids, OG® 25 from Trúb Emulsion as an aqueous emulsion containing 25% solids, AC® 629 from Allied Sigbal, which is in the form of an aqueous emulsion containing 25% solids.
Príklad 1Example 1
a) Príprava vodnej kompozíciea) Preparation of an aqueous composition
Do banky objemu 250 ml s magnetickou tyčinkou sa vloží 0,60 g vodnej polyetylénovej emulzie SC100 a 20 g vody, zmes sa minútu mieša potom sa objem doplní na 100 ml vodou a všetko sa opäť minútu mieša.A 250 ml flask with a magnetic rod was charged with 0.60 g of SC100 aqueous polyethylene emulsion and 20 g of water, stirred for one minute, then made up to 100 ml with water and stirred again for one minute.
b) Spôsob nanášaniab) Method of application
Sklenené fľašy, ktoré sú určené k úprave sa zohrievajú v piecke hodinu na 140 až 150 ’C, horúce sa premiestnia do rotačného zariadenia a pokiaľ to rotuje rýchlosťou 120 otáčok za minútu, kompozícia sa nastríekava po 5 sekúnd pomocou pneumatického postrekovacieho zariadenia (tlak 2 bar.).The glass bottles to be treated are heated to 140-150 ° C in an oven for one hour, transferred hot to the rotary device and, if it rotates at 120 rpm, the composition is sprayed for 5 seconds with a pneumatic spraying device (2 bar pressure) .).
Fľaše sa potom nechajú vychladnúť na teplotu miestnosti, suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.10*3 mg/cm2, polymér 2,5.10'3 mg/cm2.The bottles are then allowed to cool to room temperature, dried fraction of the products are: silane 8,2.10 * 3 mg / cm 2, polymer, 2.5x10 "3 mg / cm2.
Etiketa sa pripevní pomocou vodného lepidla kazeínového typu a fľaše sa potom sledujú použitím vyššie uvedených testov. Výsledky sú v tabuľke 1.The label is affixed using a casein-type aqueous adhesive and the bottles are then monitored using the above tests. The results are shown in Table 1.
Príklad 2Example 2
Postup je rovnaký ako v príklade 1, komponenty (silán a polymér), ich podiel v % a výsledky testu sú v tabuľke 1. Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.10'3 mg/cm2, polymér 8,2.10-3 mg/cm2.The procedure is the same as in Example 1, the components (silane and polymer), their percentage in% and the test results are shown in Table 1. The dry product fractions are as follows: silane 8.2.10 -3 mg / cm 2 , polymer 8.2.10 -3 mg / cm 2 .
Príklad 3Example 3
Postup je rovnaký ako v príklade 1, ale použije sa vodná emulzia s obsahom pevných podielov 25 %, a to čiastočne oxidovaného polyetylénu (OG®25 od spoločnosti Trúb Emulsíon). Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 4,1.1 O*3 mg/cm2 .Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.The procedure is the same as in Example 1, but using an aqueous emulsion with a solids content of 25%, partially oxidized polyethylene (OG®25 from Trúb Emulsíon). The dry product fractions are as follows: silane 8.2.1 O * 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.1 O * 3 mg / cm 2. The results are shown in Table 1.
Príklad 4Example 4
Postupuje sa ako v príklade 1, ale ako monoaminosilán sa použije N-metyl-3amlnopropyltrímetoxyslián (MAPTMO), zložky (silán a polymér), ich obsah je v % a výsledky testov sú v tabuľke 1. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 4,1.10*3 mg/cm2.The procedure is as in Example 1, but N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysliane (MAPTMO), the components (silane and polymer) are used as the monoaminosilane, their content is in% and the test results are given in Table 1. Dry product fractions: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.10 * 3 mg / cm 2 .
Príklady 5 až 8Examples 5 to 8
Postupy ako v príklade 1, zložky (silán a polymér), ich obsahy v % a výsledky testov sú uvedené v tabuľke 1. Suché podiely produktov sú tieto:The procedures as in Example 1, the components (silane and polymer), their contents in% and the test results are shown in Table 1. The dry product fractions are as follows:
Príklad 9 (porovnávací)Example 9 (comparative)
Testy ako bolo vyššie uvedené boli uskutočnené bez nánosu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.Tests as above were carried out without deposition. The results are shown in Table 1.
Príklad 10 (porovnávací)Example 10 (comparative)
Bol použitý postup podľa príkladu 1, ale ako silán bol použitý [3-(2aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán (DMAO). Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.103 mg/cm2, polymér 2,5.103 mg/ cm2. Výsledky sú uvedené v tabuľkel Príklad 11 (porovnávací)The procedure of Example 1 was used, but [3- (2-aminoethyl) -aminopropyl] -trimethoxysilane (DMAO) was used as the silane. The dry product fractions are as follows: silane 8.2.10 3 mg / cm 2 , polymer 2.5.10 3 mg / cm 2 . The results are shown in Table Example 11 (comparative)
Postup ako v príklade 1, ale krycia vrstva na fľašiach zo skla sa vytvorí pri použití vodnej kompozície s obsahom 0,5 % DAMO (silán) a 1 % produktu AC®629 (čiastočne oxidovaný polyetylén). Suché podiely produktov: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 1,6.10‘2 mg/cm2.The procedure as in Example 1, but the coating on glass bottles is formed using an aqueous composition containing 0.5% DAMO (silane) and 1% AC®629 (partially oxidized polyethylene). Dry product fractions: silane 8.2 * O * 3 mg / cm 2 , polymer 1.6 x 10 mg / cm 2 .
S prihliadnutím na výsledky v tabuľke 1 možno povedať, že krycie vrstvy urobené pri použití kompozície s obsahom etyléndiaminopropyltrimetoxysilánu (DAMO) sa vyznačujú nedostačujúcou odolnosťou proti oderu za vlhka a vzhľad krycej vrstvy je neprijateľný.Taking into account the results in Table 1, the coatings made using a composition comprising ethylenediaminopropyltrimethoxysilane (DAMO) are characterized by insufficient wet abrasion resistance and the appearance of the coat is unacceptable.
Tabuľka 1 - jednostupňový postupTable 1 - One-step procedure
Príklad 12Example 12
Použitý postup je rovnaký ako v príklade 1, ale sklenené fľaše boli vyhrievané v piecke na 80 až 90 °C, zložky (silán a polymér), ich podiely v % a výsledky testov sú v tabuľke 2. Suché podiely produktov: silán 8,2.103 mg/cm2, polymér 3,1.103 mg/cm2.The procedure used is the same as in Example 1, but the glass bottles were heated in an oven at 80 to 90 ° C, the components (silane and polymer), their fractions in% and the test results are shown in Table 2. Dry product fractions: silane 8,2.10 3 mg / cm 2 , polymer 3.1.10 3 mg / cm 2 .
Príklad 13Example 13
Postup ako v príklade 1, ale sklenené fľaše boli vyhrievané v piecke na 120 až 130 °C. Zložky (silán a polymér) ich podiely v % a výsledky testov sú uvedené v tabuľke 2. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 3,1.103 mg/cm2.Procedure as in Example 1, but the glass bottles were heated in an oven at 120-130 ° C. The components (silane and polymer), their proportions in% and the test results are shown in Table 2. Dry product proportions: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 3,1,10 3 mg / cm 2 .
Príklad 14Example 14
V tomto príklade sa vodná kompozícia siiánu a polyméru nanášajú na povrch fliaš pri teplote miestnosti.In this example, the aqueous silane and polymer compositions are applied to the surface of the bottles at room temperature.
a) Príprava vodnej kompozíciea) Preparation of an aqueous composition
Postup ako v príklade 1, boli použité zložky, ako sú uvedené v tabuľke 2 s obsahmi v %Procedure as in Example 1, ingredients were used as shown in Table 2 with% content
b) Spôsob nanášaniab) Method of application
Fľaše pri teplote miestnosti sa umiestnia v rotačnom zariadení a pri otáčaní 120 otáčok za minútu sa nastriekava 5 sekúnd kompozície pomocou pneumatického postrekového zariadenia (tlak 2 bar.).The bottles at room temperature are placed in a rotary machine and sprayed at 120 rpm for 5 seconds with a pneumatic spray device (2 bar pressure).
Teplota povrchu fliaš sa potom zvýši na 80 °C použitím infračervenej piecky, prívod 18 kW.The surface temperature of the bottles was then raised to 80 ° C using an infrared oven, feed 18 kW.
Fľaše sa nechajú vychladnúť na teplotu miestnosti, suché podiely produktov boli tieto: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 4,1.1 O*3 mg/cm2. Etiketa bola pripevnená pomocou vodného lepidla kazeínového typu a fľaše boli potom testované postupom, ktorý bol vyššie uvedený. Výsledky sú zachytené v tabuľke 2.The bottles were allowed to cool to room temperature, the dry product fractions were as follows: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 4,1,10 * 3 mg / cm 2 . The label was affixed using an aqueous casein-type adhesive and the bottles were then tested as described above. The results are shown in Table 2.
Tabuľka 2 - jednostupňový postupTable 2 - One-step procedure
Príklad 15 (dvojstupňový)Example 15 (two-stage)
Obidve zložky (silán a polyetylén) sa nanášajú v dvoch stupňoch. Použitým silánom je APTEO vo vodnom roztoku v koncentrácii 0,5%.Both components (silane and polyethylene) are applied in two stages. The silane used is APTEO in aqueous solution at a concentration of 0.5%.
K vytvoreniu polyetylénového nánosu sa použije vodná emulzia s obsahom 0,15% GLASSKOTE®SC100.An aqueous emulsion containing 0.15% GLASSKOTE®SC100 is used to form a polyethylene deposit.
Sklenené fľaše sa ohrievajú v peci hodinu na teplotu 140 až 150 °C, umiestnia sa v rotačnom zariadení, ktoré potom rotuje 120 otáčok za minútu. Vodný roztok silánu sa nastriekava po 5 sekundách pomocou pneumatického postrekového zariadenia (tlak 2 bar.) a potom sa nastriekava po 5 sekundách polyetylénová kompozícia. Fľaše sa nechajú vychladnúť a ďalej sa testujú, ako to už bolo opísané. Suché podiely produktov: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 2,5.1 O*3 mg/cm2. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.The glass bottles were heated in an oven at 140-150 ° C for one hour, placed in a rotary machine, which was then rotated at 120 rpm. The aqueous silane solution is sprayed after 5 seconds with a pneumatic spray device (pressure 2 bar) and then the polyethylene composition is sprayed after 5 seconds. The bottles are allowed to cool and further tested as described above. Dry product fractions: silane 8.2.1 O * 3 mg / cm 2 , polymer 2.5.1 O * 3 mg / cm 2 . The results are summarized in Table 3.
Príklad 16 (dvojstupňový)Example 16 (two-stage)
Postup: ako v príklade 15. Zložky (silán a polymér) ich obsah v % a výsledky testov viď tabuľka 3. Suché podiely produktov: silán 1,6.103 mg/cm2, polymér 4,1.10-3 mg/cm2.Procedure: as in Example 15. Components (silane and polymer),% content and test results, see Table 3. Dry product fractions: silane 1.6.10 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.10 -3 mg / cm 2 .
Príklad 17(dvojstupňový)Example 17 (two-stage)
V tomto príklade sa vodná silánová kompozícia nanesie na povrch skla pri nízkej teplote (1 °C). Opakuje sa potom postup podľa príkladu 15 so zložkami (silán a polymér) a obsahy v %, ako je jasné z tabuľky 3.In this example, the aqueous silane composition is applied to the glass surface at low temperature (1 ° C). The procedure of Example 15 is then repeated with the components (silane and polymer) and contents in%, as shown in Table 3.
Fľaše pri teplote 1 ’C sa umiestnia v rotačnom zariadení, ktoré rotuje 120 otáčok za minútu a 5 minút sa nastriekava kompozícia s obsahom silánu za pomoci pneumatického postrekovacieho zariadenia (tlak 2 bar)The bottles at 1'C are placed in a rotary machine that rotates 120 rpm and the silane-containing composition is sprayed for 5 minutes with a pneumatic spraying device (2 bar pressure)
Teplota povrchu fliaš sa potom zvýši na 80 ’C použitím infračervenej pece s prívodom 18 kW.The surface temperature of the bottles is then raised to 80 ° C using an 18 kW infrared oven.
Fľaše sa nechajú vychladnúť na teplotu pod 50 C a rovnakým postupom sa nanesie vodná kompozícia, obsahujúca polymér. Teplota povrchu fliaš sa ďalej zvýši asi na 80 °C použitím infračervenej pece s prívodom 18 kW.The bottles were allowed to cool to below 50 ° C and the aqueous polymer-containing composition was applied in the same manner. The surface temperature of the bottles is further raised to about 80 ° C using an 18 kW infrared oven.
Ďalej sa fľaše nechajú vychladnúť na izbovú teplotu. Suché podiely produktov: silán 1,6.103 mg/cm2, polymér 2,1.103 mg/cm2.Next, the bottles were allowed to cool to room temperature. Dry product fractions: silane 1.6.10 3 mg / cm 2 , polymer 2.1.10 3 mg / cm 2 .
Etiketa sa upevní použitím vodného lepidla kazeínového typu a fľaše sa potom testujú použitím už vyššie uvedených testov. Výsledky sú uvedené v tabuľkeThe label is affixed using a casein-type aqueous adhesive and the bottles are then tested using the above tests. The results are shown in the table
3.Third
Príklad 18, porovnávací (dvojstupňový)Example 18, comparative (two-stage)
V tomto príklade sa použije [3-(2-aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán (DAMO) vo forme vodného roztoku v koncentrácii 0,5 % ako silán a produkt AC 629 vo forme vodného roztoku v koncentrácii 0,15 % ako polyetylén, rovnako ako v US patentovom spise 3 438 801. Podmienky nanášania ako v príklade 15. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 2,5.1 O*3 mg/cm2. Výsledky viď tabuľka 3.In this example, [3- (2-aminoethyl) -aminopropyl] -trimethoxysilane (DAMO) is used as an aqueous solution at a concentration of 0.5% as silane and AC 629 as an aqueous solution at a concentration of 0.15% as polyethylene, as in Example 15. Dry product fractions: silane 8.2% ο 3 mg / cm 2 , polymer 2.5% O 3 mg / cm 2 . See Table 3 for results.
Tabuľka 3 - dvojstupňový postupTable 3 - two-step procedure
Claims (29)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9607234 | 1996-06-11 | ||
FR9702728 | 1997-03-07 | ||
PCT/FR1997/000988 WO1997047563A1 (en) | 1996-06-11 | 1997-06-04 | Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK170798A3 true SK170798A3 (en) | 1999-06-11 |
Family
ID=26232753
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1707-98A SK170798A3 (en) | 1996-06-11 | 1997-06-04 | Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0904254B1 (en) |
JP (1) | JP2000511963A (en) |
KR (1) | KR20000010585A (en) |
CN (1) | CN1096434C (en) |
AT (1) | ATE191210T1 (en) |
AU (1) | AU715826B2 (en) |
BR (1) | BR9709605A (en) |
CA (1) | CA2258155A1 (en) |
CO (1) | CO4810330A1 (en) |
CZ (1) | CZ409498A3 (en) |
DE (1) | DE69701572T2 (en) |
DK (1) | DK0904254T3 (en) |
ES (1) | ES2146100T3 (en) |
GT (1) | GT199700073A (en) |
HU (1) | HUP9902163A3 (en) |
ID (1) | ID17139A (en) |
IL (1) | IL126408A0 (en) |
NO (1) | NO985173D0 (en) |
PA (1) | PA8432401A1 (en) |
PE (1) | PE17999A1 (en) |
PL (1) | PL186057B1 (en) |
PT (1) | PT904254E (en) |
RU (1) | RU2194026C2 (en) |
SK (1) | SK170798A3 (en) |
TR (1) | TR199802585T2 (en) |
TW (1) | TW528740B (en) |
UY (1) | UY24582A1 (en) |
WO (1) | WO1997047563A1 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000016314A (en) | 1997-04-04 | 2000-03-25 | 노비츠키 베른틉 | Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers |
CN101791687B (en) * | 2010-03-17 | 2011-06-08 | 任昊 | Cast steel-based ceramic composite wear-resistant material |
ES2781403T3 (en) | 2017-03-17 | 2020-09-01 | Anheuser Busch Inbev Sa | Method for manufacturing a glass container having an inkjet printed image |
WO2024078990A1 (en) * | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Evonik Operations Gmbh | Method for treating the surface of glass |
WO2024078992A1 (en) * | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Evonik Operations Gmbh | Composition and method for treating the surface of glass |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL289807A (en) * | 1962-03-08 | |||
US3718449A (en) * | 1970-12-01 | 1973-02-27 | Ppg Industries Inc | Sizing, coating and combined sizing and coating composition for glass fibers |
US3663254A (en) * | 1971-02-22 | 1972-05-16 | Ventron Corp | Aqueous coating compositions for glass articles |
US3801361A (en) * | 1971-09-17 | 1974-04-02 | Owens Illinois Inc | Coated glass surface |
US3873352A (en) * | 1971-12-17 | 1975-03-25 | Owens Illinois Inc | Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability |
US4130673A (en) * | 1975-07-02 | 1978-12-19 | M&T Chemicals Inc. | Process of applying tin oxide on glass using butyltin trichloride |
US4749614A (en) * | 1986-04-10 | 1988-06-07 | International Business Machines Corporation | Process for coating fibers, use thereof, and product |
-
1997
- 1997-06-04 DE DE69701572T patent/DE69701572T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-04 ES ES97927233T patent/ES2146100T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-04 SK SK1707-98A patent/SK170798A3/en unknown
- 1997-06-04 CZ CZ984094A patent/CZ409498A3/en unknown
- 1997-06-04 PT PT97927233T patent/PT904254E/en unknown
- 1997-06-04 TR TR1998/02585T patent/TR199802585T2/en unknown
- 1997-06-04 RU RU99100335/04A patent/RU2194026C2/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-04 EP EP97927233A patent/EP0904254B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-04 JP JP10501279A patent/JP2000511963A/en active Pending
- 1997-06-04 CA CA002258155A patent/CA2258155A1/en not_active Abandoned
- 1997-06-04 DK DK97927233T patent/DK0904254T3/en active
- 1997-06-04 WO PCT/FR1997/000988 patent/WO1997047563A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-06-04 KR KR1019980708460A patent/KR20000010585A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-06-04 BR BR9709605-9A patent/BR9709605A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-04 CN CN97195476A patent/CN1096434C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-04 HU HU9902163A patent/HUP9902163A3/en unknown
- 1997-06-04 AT AT97927233T patent/ATE191210T1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-04 IL IL12640897A patent/IL126408A0/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-04 AU AU31796/97A patent/AU715826B2/en not_active Ceased
- 1997-06-10 UY UY24582A patent/UY24582A1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-10 PA PA19978432401A patent/PA8432401A1/en unknown
- 1997-06-10 PE PE1997000480A patent/PE17999A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-06-11 ID IDP971998A patent/ID17139A/en unknown
- 1997-06-11 CO CO97032199A patent/CO4810330A1/en unknown
- 1997-06-11 GT GT199700073A patent/GT199700073A/en unknown
- 1997-09-02 TW TW086108060A patent/TW528740B/en not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-05 NO NO985173A patent/NO985173D0/en not_active Application Discontinuation
- 1998-12-11 PL PL97330038A patent/PL186057B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUP9902163A2 (en) | 1999-11-29 |
ID17139A (en) | 1997-12-04 |
CA2258155A1 (en) | 1997-12-18 |
CN1096434C (en) | 2002-12-18 |
JP2000511963A (en) | 2000-09-12 |
PA8432401A1 (en) | 2000-05-24 |
KR20000010585A (en) | 2000-02-15 |
DE69701572D1 (en) | 2000-05-04 |
DK0904254T3 (en) | 2000-09-04 |
TR199802585T2 (en) | 2001-09-21 |
ATE191210T1 (en) | 2000-04-15 |
PL186057B1 (en) | 2003-09-30 |
AU3179697A (en) | 1998-01-07 |
PT904254E (en) | 2000-07-31 |
IL126408A0 (en) | 1999-05-09 |
WO1997047563A1 (en) | 1997-12-18 |
CN1222129A (en) | 1999-07-07 |
TW528740B (en) | 2003-04-21 |
CO4810330A1 (en) | 1999-06-30 |
HUP9902163A3 (en) | 2005-07-28 |
ES2146100T3 (en) | 2000-07-16 |
DE69701572T2 (en) | 2000-08-03 |
PL330038A1 (en) | 1999-04-26 |
UY24582A1 (en) | 1997-07-17 |
EP0904254B1 (en) | 2000-03-29 |
RU2194026C2 (en) | 2002-12-10 |
GT199700073A (en) | 1998-12-03 |
NO985173L (en) | 1998-11-05 |
AU715826B2 (en) | 2000-02-10 |
CZ409498A3 (en) | 1999-03-17 |
EP0904254A1 (en) | 1999-03-31 |
PE17999A1 (en) | 1999-03-09 |
NO985173D0 (en) | 1998-11-05 |
BR9709605A (en) | 2000-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5071709A (en) | Glazing provided with an anti-frost layer | |
TWI230186B (en) | Antifouling material and process for producing the same, and coating composition for said material | |
JPH09503780A (en) | Water-soluble organosiloxane compound | |
CA2440240A1 (en) | Labels | |
JPH09510259A (en) | Metal pre-treated to enhance corrosion resistance in an aqueous solution containing dissolved inorganic silicate or inorganic aluminate, organofunctional silane and non-functional silane | |
CZ20031215A3 (en) | Glass container with polymer based coating and/or a polymer label and with precoating of polyvinyl alcohol, process for providing a coated and/or labeled glass container and use of polyvinyl alcohol for improving the adhesion of such coating on glass | |
US9090503B2 (en) | Coatings for enhancing glass strength | |
US5753325A (en) | Articles having scuff resistant lustrous coatings | |
SK170798A3 (en) | Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same | |
US3959563A (en) | Method for rendering vitreous surfaces water repellant and dirt deposit resistant and articles produced thereby | |
US3438801A (en) | Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby | |
WO2007135192A1 (en) | Coated glass sheet | |
JPH0466826B2 (en) | ||
US4517242A (en) | Protective coating for dry heat sterilizable glassware | |
US5910360A (en) | Glass article carrying a transparent protective layer which is resistant to abrasion and can be labeled and process for obtaining it | |
JP2004161993A (en) | Coating composition for glass surface processing and glassware | |
GB2070070A (en) | Improved Adhesion of Metal Coatings to Solid Substrates | |
US20070202267A1 (en) | Sizing compositions for glass and polyolefin surfaces and methods of use | |
JPH11278866A (en) | Antibacterial treatment of glass vessel | |
AU647514B2 (en) | Method and means for incorporating functionality into an article, and the article so produced | |
US4041194A (en) | Decorative coating composition for coating glassware | |
ES474120A1 (en) | Method of coating glass surfaces. | |
MXPA98010142A (en) | Glass article carrier of a transparent protective layer, abrasion resistant and can be labeled and processed for its obtenc | |
Sugama | Pectin copolymers with organosiloxane grafts as corrosion-protective coatings for aluminum | |
US5643634A (en) | Process for the treatment of glass to improve its adhesion to a polymer |