SK170798A3 - Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same - Google Patents

Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same Download PDF

Info

Publication number
SK170798A3
SK170798A3 SK1707-98A SK170798A SK170798A3 SK 170798 A3 SK170798 A3 SK 170798A3 SK 170798 A SK170798 A SK 170798A SK 170798 A3 SK170798 A3 SK 170798A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
monoaminosilane
glass
adhesive
carbon atoms
Prior art date
Application number
SK1707-98A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Jean-Marc Boumera
Maurice Bourrel
Jean-Michel Chabagno
Hendrikus J C Gijsen
Leendert C Hoekman
Original Assignee
Elf Atochem Vlissingen Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem Vlissingen Bv filed Critical Elf Atochem Vlissingen Bv
Publication of SK170798A3 publication Critical patent/SK170798A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/328Polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Abstract

The glassware, in particular hollow ware, bears a coating resulting from the deposit, in one or two steps, on the glass surface, of at least one monoaminosilane and at least one lubricating substance such as an optionally oxidised or partly oxidised polyolefin.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka sklenených predmetov, najmä dutých, na ktorých je vrstva s dobrou odolnosťou voči oderu, ktorá ma dobrý vzhľad (je homogénna, priesvitná a neviditeľná) a umožňuje prispôsobenie nalepených častí.The invention relates to glass articles, in particular hollow articles, on which there is a layer with good abrasion resistance which has a good appearance (is homogeneous, translucent and invisible) and allows adaptation of the glued parts.

DoteraiSi stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Sklenené predmety, najmä duté môžu pri používaní, plnení, balení prípadne pri umývaní pred použitím do seba vzájomne naraziť, čo môže spôsobiť oder, najmä škrabance a tým sa znižuje ich mechanická pevnosť.Glass articles, especially hollow articles, may collide with each other when used, filled, packaged or washed prior to use, which may cause abrasion, especially scratches, thereby reducing their mechanical strength.

Bolo už opisované, že povrch sklenených predmetov je možné upravovať s úmyslom zlepšiť ich odolnosť voči oderu bez ohľadu na to, či sú predmety suché alebo mokré, napríklad keď dôjde k ich umývaniu.It has already been described that the surface of glass articles can be treated to improve their abrasion resistance, regardless of whether the articles are dry or wet, for example when they are washed.

Tak US patentový spis 3 438 801 opisuje úpravu sklenených fliaš s úmyslom zlepšiť ich odolnosť voči oderu za sucha a to tak, že sa v prvom stupni použije pri teplote 150 °C vodný roztok diaminosilánu, teda 3-(2-aminoetyl)-aminopropyltrímetoxysilánu, latka je tu označovaná skratkou DAMO, a v druhom stupni pri teplote 140 °C vodný roztok polyetylénu v kombinácií s draselnou soľou kyseliny olejovej.Thus, U.S. Pat. No. 3,438,801 describes the treatment of glass bottles with the aim of improving their dry abrasion resistance by using an aqueous solution of diaminosilane, i.e. 3- (2-aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, In the second step at 140 ° C an aqueous solution of polyethylene in combination with a potassium salt of oleic acid is used.

Takéto sklenené fľaše sú obyčajne určené k polepeniu a v dôsledku toho má vrstva odolná voči oderu nanášaná na povrch skla tiež umožňovať dobré priľnutie etikety pri použití bežných adhezív ako je kazeín a dextrín. K dosiahnutiu takejto dobrej priľnavosti ako aj odpovedajúcej dobrej odolnosti voči oderu opisuje US patentový spis 3 873 352 úpravu povrchu skla vodnou kompozíciou obsahujúcou polyetyléniminopropyltrímetoxysilán s molekulovou hmotnosťou asi 1400 (alebo zmes silánu s diaminosiiánom, DAMO) a polyetylénu v kombinácií s draselnou soľou kyseliny olejovej.Such glass bottles are generally intended to be sealed and consequently the abrasion-resistant layer applied to the glass surface also allows good adhesion of the label using conventional adhesives such as casein and dextrin. To achieve such good adhesion as well as corresponding good abrasion resistance, U.S. Pat. No. 3,873,352 describes the treatment of a glass surface with an aqueous composition comprising a polyethyleneiminopropyltrimethoxysilane having a molecular weight of about 1400 (or a mixture of silane with diaminosilane, DAMO) and polyethylene in combination with potassium.

Bolo však zaznamenané, že takéto vrstvy sú spojené so zakaleným vzhľadom a tým sú tieto sklenené predmety nepoužiteľhé, ako aj to, že odolnosť voči oderu priHowever, it has been noted that such layers are associated with a cloudy appearance and thus render these glass items unusable, as well as the abrasion resistance of

Bolo však zaznamenané, že takéto vrstvy sú spojené so zakaleným vzhľadom a tým sú tieto sklenené predmety nepoužiteľné, ako aj to, že odolnosť voči oderu pri týchto predmetoch za vlhkosti je nedostačujúca. A navyše niektoré z týchto vrstiev neumožňujú, aby prilepovaná etiketa dobre priľnula.However, it has been noted that such layers are associated with a cloudy appearance and thus render these glass articles unusable, as well as that the abrasion resistance of these articles in moisture is insufficient. In addition, some of these layers do not allow the label to adhere well.

Boli zaznamenané pokusy formovať na povrchu skla krycie vrstvy, ktoré by mali dobrý vzhľad, a na ktoré by dobre priľnuli etikety s tým, že by sa docielila takto dobrá odolnosť voči oderu za sucha aj za vlhka.Attempts have been made to form coatings on the glass surface that have a good appearance and on which labels would adhere well to achieve such good abrasion resistance in both dry and wet conditions.

Tiež sa hľadal jednoduchý spôsob výroby, ktorý by sa dal využiť v priemysle a to ako na produkčných linkách takýchto sklenených predmetov, tak aj pri ich recyklovaní, napríklad pri ich opätovnom plnení.There has also been a search for a simple manufacturing method that can be used in industry, both on the production lines of such glass articles, as well as for their recycling, for example refilling them.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Sklenené predmety podľa tohto vynálezu, ktoré sa vyznačujú požadovanými vlastnosťami, majú kryciu vrstvu, ktorá je výsledkom nanášania na sklenený povrch najmenej jedného monoaminosilánu a najmenej jedného lepidla s tým, že monoaminosilán alebo monoaminosilány zodpovedajú všeobecnému vzorcu (I) o— (CmH2mO)a— R4The glass articles according to the invention having the desired properties have a coating resulting from the application to the glass surface of at least one monoaminosilane and at least one adhesive, with the monoaminosilane or monoaminosilanes corresponding to the general formula (I) o - (C m H 2m) O) and - R4

/ \/ \

R® alebo vzorcu zodpovedajúcemu kvartemizovanej zlúčenine všeobecného vzorca (II) ,°—(CmHamO).—R«R® or a formula corresponding to a quaternized compound of formula (II), ° - (CmHamO).

R® kde každý zo symbolov R1 a R2, ktoré sú totožné alebo rôzne, znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka,R ® wherein each of R 1 and R 2 , which are the same or different, represents hydrogen or an alkyl group of one to four carbon atoms,

R3 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s dvoma až jedenástimi atómami uhlíka, najmä však s tromi až piatimi, alebo oxyalkylénovú či poiyoxyalkylénovú skupinu s obsahom dvoch až štyroch uhlíkov valkylénovom reťazci stým, že takáto oxyalkylénová či polyoxyalkylénová skupina je viazaná na kremík uhlíkovým atómom,R 3 represents a straight or branched alkylene group having two to eleven carbon atoms, in particular three to five, or an oxyalkylene or polyoxyalkylene group containing two to four carbons in the valkylene chain, such that such an oxyalkylene or polyoxyalkylene group is a bonded to the carbon atom

R4 znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, každý zo symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť rovnaké alebo rôzne, znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, alebo tiež skupinu vzorca -O-(C„ H2nO)b-R4, kde R4 má už vyššie uvedené významy, každý zo symbolov m a n, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 2,3 alebo 4, každý zo symbolov a a b, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 0,1 alebo 2,R 4 represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, each of R 5 and R 6 which may be the same or different, represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, or else a group of the formula -O- (C 1 H 2) nO) bR 4 , where R 4 is as defined above, each of the symbols m and n which may be identical or different means an integer positive of 2,3 or 4, each of the symbols a and b which may be identical or different means an integer a positive number of 0,1 or 2,

R7 znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíku, a X je anión, ako chloridový, bromidový, síranový alebo metylsíranový.R 7 represents hydrogen or an alkyl group having one to four carbon atoms, and X is an anion such as chloride, bromide, sulfate or methylsulfate.

Najmä v krycej vrstve množstvo sušiny monoaminosilánu či monoaminosiiánov nanesených na povrch skla sa pohybuje medzi 10-4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 6.10'3 mg/cm2 a 5.10‘2 mg/cm2 a sušina či sušiny nanesené na povrch skia sa pohybujú v množstve medzi 5.1 O*4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 2.10-3 mg/cm2 až 10'2 mg/cm2.In particular, the cover layer dry matter and monoaminosilánu monoaminosiiánov applied to the surface of glass being between 10 -4 mg / cm 2 to 5.10 "2 mg / cm 2, preferably from 6:10" 3 mg / cm 2 and 10.5 "2 mg / cm 2, and dry matter and the dry matter applied to the surface skia moving amount between about 5.1 * 4 mg / cm 2 to 5.10 "2 mg / cm 2, preferably between 2.10 -3 mg / cm 2 to about 10 2 mg / cm2.

Použitým povrchom sa myslí povrch skleneného predmetu, ktorý je zvyčajne vystavený nebezpečiu oderu, a ktorý musí byť práve preto chránený krycou vrstvou.By the surface used is meant the surface of the glass article which is usually exposed to the risk of abrasion and which must therefore be protected by a covering layer.

Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch monoaminosiiánov môžu mať R1 a R2 významy totožné alebo rôzne a výhodne znamenajú vodík alebo metyiovú skupinu, R3 znamená napríklad skupinu propylénovú, butylénovú, izopropylénovú, výhodne propylénovú alebo oxyetylénovú, oxypropylénovú oxybutylénovú alebo polyoxyetylénovú, polyoxypropylénovú alebo polyoxybutylénovú alebo poiyoxyalkylénovú skupinu, obsahujúcu počet rôznych oxyalkylénových jednotiek, R4 znamená výhodne skupinu metyiovú či etylovú, každý zo symbolov R5 a R6 vo významoch totožných či rôznych znamená výhodne skupinu metyiovú či etylovú alebo tiež skupinu vzorca -O-(CnH2nO)b-R4, m a n znamenajú výhodne 2 alebo 3, a a b znamenajú výhodne nulu alebo 1, R7 znamená výhodne vodík alebo metyiovú skupinu a X znamená chloridový, bromidový, síranový alebo metylsíranový anión.In the aforementioned general formulas of the monoaminosilanes, R 1 and R 2 may have the same or different meanings and preferably represent hydrogen or a methyl group, R 3 represents, for example, a propylene, butylene, isopropylene, preferably propylene or oxyethylene, a polyoxyalkylene group containing a number of different oxyalkylene units, R 4 preferably represents a methyl or ethyl group, each of R 5 and R 6 having the same or different meanings preferably being a methyl or ethyl group, or else a group of the formula -O- (C 11 H 2 nO) b R 4 ; m and n are preferably 2 or 3, and b and n are preferably zero or 1, R 7 is preferably hydrogen or a methyl group, and X is a chloride, bromide, sulfate or methyl sulfate anion.

Ako monoaminosilány, ktoré sa najmä hodia pri tomto vynáleze, môžeme menovať napríklad 3-aminopropyltrimetoxysiián, 3-aminopropyltrietoxysilán,Monoamino silanes which are particularly useful in the present invention include, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane,

4-aminobutyltrimetoxysilán, N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilán a 3-aminopropyltris(2-metoxyetoxy-etoxy) silán.4-aminobutyltrimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltris (2-methoxyethoxyethoxy) silane.

Lepidlá použiteľné pri postupe podľa tohto vynálezu výhodne sú: kyselina olejová, sodná alebo amónna soľ kyseliny stearovej, niektorý z alkylaminoacetátov s dlhým reťazcom (poôet atómov uhlíka je väčší ako 8 alebo rovný 8) ako je loj alebo kokosový olej, niektorý polyolefín či zmes uvedených produktov. Najmä sa však hodí oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín.Adhesives useful in the process of the present invention are preferably: oleic acid, sodium or ammonium salt of stearic acid, any of the long-chain alkylaminoacetates (carbon atoms greater than or equal to 8) such as tallow or coconut oil, a polyolefin or a mixture thereof products. However, an oxidized or partially oxidized polyolefin is particularly suitable.

Oxidovaným alebo čiastočne oxidovaným polyolefínom môže byť výhodne polyetylén, polypropylén alebo polyizobutylén alebo najvýhodnejšie polyetylén.The oxidized or partially oxidized polyolefin may preferably be polyethylene, polypropylene or polyisobutylene or most preferably polyethylene.

Mimoriadne sa hodí oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén s pomerne nízkou molekulovou hmotnosťou napríklad v rozmedzí 1000 až 10 000.Particularly suitable are oxidized or partially oxidized polyethylene having a relatively low molecular weight, for example in the range of 1000 to 10,000.

Spôsob výroby týchto sklenených predmetov záleží na nanášaní silánu alebo silánov a mazadla alebo mazadiel na povrch skla s tepelnou úpravou súčasne alebo následne.The method of manufacturing these glass articles depends on applying the silane or silanes and the lubricant or lubricants to the heat-treated glass surface simultaneously or sequentially.

Tepelná úprava prebieha výhodne pri teplote v rozmedzí 60 ’C až 160 ’C, najvýhodnejšie v rozmedzí 80 °C až 150 °C. Pri teplotách vyšších ako 180 ’C nedovoľujú nanesené vrstvy dobré priľnutie etikety a optická hustota nánosu je nedostačujúca.The heat treatment is preferably carried out at a temperature in the range of 60 ° C to 160 ° C, most preferably in the range of 80 ° C to 150 ° C. At temperatures above 180 ° C, the coatings do not allow good label adhesion and the optical density is insufficient.

Najmä k dosiahnutiu krycích vrstiev s vlastnosťami ako sú ďalej opisované, stačí nahriať povrch skla na teplotu v rozsahu, aký je uvedený vyššie, t.j. v rozsahu od 60 ’C až 160 ’C, výhodne potom v rozmedzí 80 ’C až 150 ’C pred nanesením alebo po nanesení siiánu či silánov a mazadla či mazadiel. Teplotu povrchu je možne ovládať a kontrolovať ktorýmkoľvek vhodným prostriedkom napríklad použitím infračerveného pyrometra.In particular, to achieve the cover layers with the properties as described below, it is sufficient to heat the glass surface to a temperature in the range indicated above, i. in the range of 60 'C to 160' C, preferably in the range of 80 'C to 150' C before or after the application of the silane or silanes and the lubricant or lubricants. The surface temperature can be controlled and controlled by any suitable means, for example using an infrared pyrometer.

Postup nanášania krycích vrstiev na povrch skla, ako je vyššie opísané, sa môže previesť v jednom stupni stým, že silán či silány a lepidlo či lepidlá sú v tej istej kompozícii. Je tiež možno naniesť silán či silány v prvom stupni a potom lepidlo či lepidlá v druhom stupni.The process of applying the cover layers to the glass surface as described above can be carried out in one step in that the silane (silane) and the adhesive (s) are in the same composition. It is also possible to apply the silane (s) in the first stage and then the adhesive (s) in the second stage.

Krycia vrstva, ktorá vzniká na povrchu skla sa docieli napríklad nanesením vodnej kompozície monoaminosilánu či monoaminosilánov a mazadla či mazadiel.The cover layer formed on the glass surface is achieved, for example, by applying an aqueous monoaminosilane or monoaminosilane composition and a lubricant or lubricants.

Najmä ak sa nanášanie uskutočňuje v jedinom stupni alebo v dvoch stupňoch môžu kompozície použité pre takéto nanášanie obsahovať od 0,005 % do 2 % hmotn., výhodne od 0,01 % do 1,5 % hmotn. monoaminosilánu či monoaminosilánov a od 0,10 % do 2 % hmotn., výhodne od 0,15 % do 1,5 % hmotn. lepidla či lepidiel.In particular, if the deposition is carried out in a single step or in two steps, the compositions used for such deposition may comprise from 0.005% to 2% by weight, preferably from 0.01% to 1.5% by weight. % of monoaminosilane or monoaminosilanes; and from 0.10% to 2% by weight, preferably from 0.15% to 1.5% by weight. glue (s).

Ako je už vyššie uvedené, lepidlom je výhodne oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín, najvýhodnejšie vo forme neiónovej či iónovej vodnej emulzie.As mentioned above, the adhesive is preferably an oxidized or partially oxidized polyolefin, most preferably in the form of a nonionic or ionic aqueous emulsion.

Nanášanie na povrch skla je možné previesť akýmkoľvek vhodným postupom napríklad štetcom alebo postrekom, najmä ak upravujeme povrch skla pri vyššej teplote alebo postrekom či ponorením do vodného roztoku, ak má upravovaný sklenený povrch nízku teplotu.The coating on the glass surface can be carried out by any suitable method, for example with a brush or by spraying, especially when treating the glass surface at a higher temperature or by spraying or immersion in an aqueous solution if the treated glass surface is at a low temperature.

Kompozíciu je možné nastriekať na povrch skla akýmkoľvek vhodným spôsobom, ale najmä použitím pneumatického rozstrekovacieho zariadenia. Tiež je možné použiť ultrazvukové rozstrekovacie zariadenie.The composition may be sprayed onto the glass surface by any suitable method, but in particular by using a pneumatic spray device. It is also possible to use an ultrasonic spray device.

Pokiaľ sa nanášanie uskutočňuje štetcom, použije sa štetec, ktorý je impregnovaný kompozíciou alebo tiež zrazeninou získanou zrazením zložiek v kyslom prostredí.If the application is by brush, a brush impregnated with the composition or else with a precipitate obtained by precipitating the components in an acidic medium is used.

Podľa jedného uskutočnenia tohto vynálezu sa nanáša vodná kompozícia monoaminosilánu alebo monoaminosilánov a lepidla či lepidiel v jednom stupni. Takáto kompozícia sa môže nanášať priamo na povrch skla pri teplote v rozsahu, aký je vyššie uvedený, teda v rozmedzí od 60 °C až 160 °C, výhodne v rozmedzí 80 ’C až 150 °C. Úprava teplom potom prebieha súčasne.According to one embodiment of the present invention, the aqueous composition of the monoaminosilane or monoaminosilanes and the adhesive (s) is applied in one step. Such a composition may be applied directly to the glass surface at a temperature in the range as above, i.e. in the range of from 60 ° C to 160 ° C, preferably in the range of 80 ° C to 150 ° C. The heat treatment then takes place simultaneously.

Je však tiež možné naniesť kompozíciu monoaminosilánu či monoaminosilánov a lepidla či lepidiel na sklenený povrch pri teplote nižšej ako je 60 °C, napríklad pri teplote miestnosti alebo ešte nižšej. To je najmä prípad, keď takéto predmety, najmä fľaše sú určené na recyklizáciu. Po nanesení na povrch skla sa zložky upravia teplom vyhriatím minimálne povrchu skla na teplotu v rozsahu, ako bol vyššie uvedený.However, it is also possible to apply the monoaminosilane (s) and the adhesive (s) to the glass surface at a temperature below 60 ° C, for example at room temperature or even lower. This is particularly the case when such articles, especially bottles, are intended for recycling. After being applied to the glass surface, the components are heat treated by heating at least the glass surface to a temperature in the range as above.

Iný postup uskutočnenia tohto vynálezu spočíva v tom, že na sklenený povrch sa nanesie v prvom stupni vodný roztok monoaminosilánu či monoaminosilánov a v druhom stupni vodná kompozícia lepidla alebo lepidiel. Vodný roztok silánu či silánov sa môže naniesť priamo na povrch skla pri teplote v rozsahu od 60 °C až 160 ’C a vodná kompozícia mazadla či mazadiel sa nanesie potom pri teplote v tomto istom rozmedzí. Medzi dvomi nanášaniami môže byť nutné nahriať sklenený povrch určený k úprave s prihliadnutím na to, aby minimálne povrch skla mal teplotu potrebnú k naneseniu vodnej kompozície lepidla či lepidiel, teda na teplotu vo vyššie uvedenom rozmedzí.Another method of carrying out the present invention consists in applying to the glass surface in the first step an aqueous solution of monoaminosilane or monoaminosilanes, and in the second step an aqueous adhesive or adhesives composition. The aqueous silane or silane solution may be applied directly to the glass surface at a temperature in the range of 60 ° C to 160 ° C and the aqueous lubricant composition is then applied at a temperature within the same range. Between two applications, it may be necessary to heat the glass surface to be treated, taking into account that at least the glass surface has the temperature required to apply the aqueous adhesive composition (s), i.e. to a temperature in the above range.

Iný postup je založený na nanášaní najprv vodného roztoku silánu či silánov pri teplote pod 60 °C, napríklad pri teplote miestnosti s následným vyhriatím povrchu skla minimálne na teplotu medzi 60 °C až 160 °C, výhodne v rozmedzí 80 ’C až 150 °C s tým, že sa potom nanáša vodná kompozícia s obsahom lepidla či lepidiel. Pri uskutočňovaní tohto druhého postupu nanášania sa podľa vynálezu musí vyhriať minimálne povrch skla - ak je to treba - a to pred alebo po nanášaní tejto vodnej kompozície s obsahom lepidla či lepidiel.Another method is based on applying an aqueous solution of silane or silanes at a temperature below 60 ° C, for example at room temperature, followed by heating the glass surface to at least a temperature of between 60 ° C to 160 ° C, preferably in the range 80 ° C to 150 ° C. wherein an aqueous adhesive / adhesive composition is then applied. In carrying out this second deposition process, according to the invention, at least the glass surface must be heated - if necessary - before or after the deposition of the aqueous adhesive / adhesive composition.

Podľa ešte ďalšieho postupu podľa tohto vynálezu sa vodný roztok silánu či silánov a vodná suspenzia lepidla či lepidiel nanáša následne pri teplote pod 60 ’C a potom sa nános tepelne spracuje a upraví vyhriatím povrchu skla minimálne na teplotu medzi 60 ’C až 160 ’C.According to yet another process of the present invention, the aqueous silane (silane) solution and the aqueous adhesive (s) suspension are subsequently applied at a temperature below 60 ° C and then the coating is heat treated and treated by heating the glass surface to at least 60 ° C to 160 ° C.

Tepelnú úpravu je možné previesť ktorýmkoľvek vhodným zariadením, najmä pri vývode z vyhrievacej pece, alebo v priebehu výroby sklenených predmetov. Rovnako je možné to urobiť vo vyhrievacom priestore vháňaním horúceho vzduchu za infračerveného vyhrievania alebo mikrovlnami.The heat treatment can be carried out by any suitable device, particularly at the outlet of the heating furnace, or during the production of glass articles. It is also possible to do this in the heating space by blowing hot air under infrared heating or by microwave.

Ak nanášanie zložiek, teda silánu či silánov a mazadla či mazadiel prebehne na povrchu skla pri teplote vyššej ako je 60 ’C alebo výhodne nad 80 ’C, nie je nutné ďalšie zvyšovanie teploty pri tepelnej úprave; pri takomto prípade nanesenie a úprava teplom prebehnú súčasne.If the deposition of the components, ie silane (silanes) and lubricant (s) takes place on the glass surface at a temperature higher than 60 ° C or preferably above 80 ° C, no further temperature increase during the heat treatment is necessary; in this case the application and the heat treatment take place simultaneously.

Nanášanie zložiek na povrch sklenených predmetov pri nízkej teplote môže byť často výhodné najmä so zreteľom na prípadné recyklovanie predmetov určených k ďalšiemu použitiu. Takéto nanášanie sa dá previesť napríklad po umytí týchto predmetov.The application of the components to the surface of the glass articles at low temperature can often be advantageous in particular with regard to the possible recycling of the articles intended for further use. Such deposition can be carried out, for example, after washing these articles.

V príkladoch, ktoré nasledujú a vysvetľujú postup bez toho, aby ho akokoľvek obmedzovali, sa sklenené predmety (fľaše) umiestnia v rotačnom zariadení so 75 až 130 otáčkami za minútu a nános sa prevedie postrekom.In the examples that follow and explain the process without limiting it in any way, glass objects (bottles) are placed in a rotary machine at 75 to 130 rpm and the deposit is sprayed.

Spracované a upravené fľaše sa potom testujú, aby sa tak stanovila odolnosť voči oderu za sucha i vlhka, vzhľad nanesenej vrstvy a priľnutie etikety.The treated and treated bottles are then tested to determine the dry and wet abrasion resistance, the appearance of the deposited layer and the adhesion of the label.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Boli vykonané tieto testy;The following tests were performed;

1. Odolnosť voči oderu1. Abrasion resistance

Test je založený na tom, že sa umiestnia dve fľaše, na ktorých došlo k tej istej úprave vo vodorovnej polohe, jedna na druhej s tým, že tvoriace priamky zvierajú uhol 30° a tlačia sa jedna na druhú s tým, že sa nechajú šmýkať jedna po druhej. Ak sa zvýši tlak, dôjde k oderu vo chvíli, keď je treba zvýšiť použitú silu, aby sa obidve fľaše po sebe kĺzali. Vynaložená sila je obmedzená hodnotou 400 N, pretože výsledkom vyššej sily by bolo prasknutie jednej fľaše alebo oboch.The test is based on placing two bottles on the same treatment horizontally, one on top of the other with the lines forming an angle of 30 ° and pushing one another against each other, allowing one to slide second. If the pressure increases, the abrasion occurs when the force used is to be increased so that the two bottles slide on top of each other. The force exerted is limited to 400 N, since a higher force would result in the breakage of one bottle or both.

Prijateľná hodnota odolnosti voči oderu je závislá na požiadavkách, ktoré sú spojená s použitím skleneného predmetu. Za minimálnu hodnotu sa pokladá z hľadiska oderu 200 N za sucha a 100 N za vlhka. Je treba všeobecne povedať, že dobré hodnoty odolnosti voči oderu sa dosiahnu pri hodnotách vyšších ako 300 N za sucha a vyšších ako 200 N za vlhka.The acceptable value of the abrasion resistance depends on the requirements associated with the use of the glass article. The minimum value is considered to be 200 N dry and 100 N wet. In general, good abrasion resistance values are obtained at values higher than 300 N dry and higher than 200 N wet.

Len pre informáciu v prípade fľaše bez úpravy sa oder začína objavovať asi pri 20 N.For information only, in the case of an untreated bottle, the chafing starts to appear at about 20 N.

2. Priľnavosť etikety2. Adhesion of label

Použije sa papierová etiketa za pomoci bežného lepidla ako je vodné lepidlo na báze kazeínu. Zaschnutie sa nechá prebehnúť 3 až 4 hodiny pri bežnej teplote alebo 20 minút pri teplote 60 °C.A paper label is used using a conventional adhesive such as a casein-based aqueous adhesive. Allow to dry for 3 to 4 hours at ambient temperature or 20 minutes at 60 ° C.

Na stanovenie priľnavosti etikety sa uskutoční pokus o jej odtrhnutie a preverí sa, aký zostal povrch sklenenej nádoby.To determine the adhesion of the label, an attempt is made to tear it off, and the surface of the glass container is checked.

Ak zostane z etiketyIf it remains from the label

100% vynikajúca priľriavosť % prijateľná priľnavosť pod 80% neprijateľná priľnavosť100% excellent adhesion% acceptable adhesion below 80% unacceptable adhesion

3. Vzhľad vrstvy3. Layer appearance

Vrstva musí byť homogénna, priehľadná a neviditeľná. Testovanie sa prevedie vizuálne:The layer must be homogeneous, transparent and invisible. Testing shall be performed visually:

- vrstva nie je viditeľná, dobrý vzhľad- layer not visible, good appearance

- vrstva ako celok nie je viditeľná, ale viditeľné hodnota 0 sú malé body, prijateľný vzhľad- the layer as a whole is not visible, but a visible value of 0 is small dots, acceptable appearance

- vrstva je viditeľná, vzhľad neprijateľný- the layer is visible, the appearance unacceptable

- vzhľad je zakalený, neprijateľný hodnota 1 hodnota 2 hodnota 3- appearance is cloudy, unacceptable value 1 value 2 value 3

V nasledujúcich prípadoch boli použité tieto silány: 3-aminopropyltrimetoxysilán 3-aminopropyltrietoxysilán [3-(2-aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán alebo N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilánThe following silanes were used in the following cases: 3-aminopropyltrimethoxysilane 3-aminopropyltriethoxysilane [3- (2-aminoethyl) aminopropyl] -trimethoxysilane or N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane

APTMOAPTM

APTEOApte

DAMODAMO

MAPTMOMAPTMO

Ako polyolefín sa použije oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén:Oxidized or partially oxidized polyethylene is used as the polyolefin:

produkt GLASSKOTE® SC100 od spoločnosti Elf Lubrícants Nort America, ktorý je dostupný vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov, produkt OG® 25 od spoločnosti Trúb Emulsion, ktorý je vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov, produkt AC® 629 od spoločnosti Allied Sigbal, ktorý je vo forme vodnej emulzie s obsahom 25 % pevných podielov.GLASSKOTE® SC100 from Elf Lubricants Nort America available as an aqueous emulsion containing 25% solids, OG® 25 from Trúb Emulsion as an aqueous emulsion containing 25% solids, AC® 629 from Allied Sigbal, which is in the form of an aqueous emulsion containing 25% solids.

Príklad 1Example 1

a) Príprava vodnej kompozíciea) Preparation of an aqueous composition

Do banky objemu 250 ml s magnetickou tyčinkou sa vloží 0,60 g vodnej polyetylénovej emulzie SC100 a 20 g vody, zmes sa minútu mieša potom sa objem doplní na 100 ml vodou a všetko sa opäť minútu mieša.A 250 ml flask with a magnetic rod was charged with 0.60 g of SC100 aqueous polyethylene emulsion and 20 g of water, stirred for one minute, then made up to 100 ml with water and stirred again for one minute.

b) Spôsob nanášaniab) Method of application

Sklenené fľašy, ktoré sú určené k úprave sa zohrievajú v piecke hodinu na 140 až 150 ’C, horúce sa premiestnia do rotačného zariadenia a pokiaľ to rotuje rýchlosťou 120 otáčok za minútu, kompozícia sa nastríekava po 5 sekúnd pomocou pneumatického postrekovacieho zariadenia (tlak 2 bar.).The glass bottles to be treated are heated to 140-150 ° C in an oven for one hour, transferred hot to the rotary device and, if it rotates at 120 rpm, the composition is sprayed for 5 seconds with a pneumatic spraying device (2 bar pressure) .).

Fľaše sa potom nechajú vychladnúť na teplotu miestnosti, suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.10*3 mg/cm2, polymér 2,5.10'3 mg/cm2.The bottles are then allowed to cool to room temperature, dried fraction of the products are: silane 8,2.10 * 3 mg / cm 2, polymer, 2.5x10 "3 mg / cm2.

Etiketa sa pripevní pomocou vodného lepidla kazeínového typu a fľaše sa potom sledujú použitím vyššie uvedených testov. Výsledky sú v tabuľke 1.The label is affixed using a casein-type aqueous adhesive and the bottles are then monitored using the above tests. The results are shown in Table 1.

Príklad 2Example 2

Postup je rovnaký ako v príklade 1, komponenty (silán a polymér), ich podiel v % a výsledky testu sú v tabuľke 1. Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.10'3 mg/cm2, polymér 8,2.10-3 mg/cm2.The procedure is the same as in Example 1, the components (silane and polymer), their percentage in% and the test results are shown in Table 1. The dry product fractions are as follows: silane 8.2.10 -3 mg / cm 2 , polymer 8.2.10 -3 mg / cm 2 .

Príklad 3Example 3

Postup je rovnaký ako v príklade 1, ale použije sa vodná emulzia s obsahom pevných podielov 25 %, a to čiastočne oxidovaného polyetylénu (OG®25 od spoločnosti Trúb Emulsíon). Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 4,1.1 O*3 mg/cm2 .Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.The procedure is the same as in Example 1, but using an aqueous emulsion with a solids content of 25%, partially oxidized polyethylene (OG®25 from Trúb Emulsíon). The dry product fractions are as follows: silane 8.2.1 O * 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.1 O * 3 mg / cm 2. The results are shown in Table 1.

Príklad 4Example 4

Postupuje sa ako v príklade 1, ale ako monoaminosilán sa použije N-metyl-3amlnopropyltrímetoxyslián (MAPTMO), zložky (silán a polymér), ich obsah je v % a výsledky testov sú v tabuľke 1. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 4,1.10*3 mg/cm2.The procedure is as in Example 1, but N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysliane (MAPTMO), the components (silane and polymer) are used as the monoaminosilane, their content is in% and the test results are given in Table 1. Dry product fractions: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.10 * 3 mg / cm 2 .

Príklady 5 až 8Examples 5 to 8

Postupy ako v príklade 1, zložky (silán a polymér), ich obsahy v % a výsledky testov sú uvedené v tabuľke 1. Suché podiely produktov sú tieto:The procedures as in Example 1, the components (silane and polymer), their contents in% and the test results are shown in Table 1. The dry product fractions are as follows:

silán silane Dolvmér Dolvmér pr.5 pr.5 4,1.1ο*3 mg/cm2 4.1.1ο * 3 mg / cm 2 2,1.1 O*3 mg/cm2 2.1.1 O * 3 mg / cm 2 pr.6 pr.6 4,9.1 O*3 mg/cm2 4.9 * 0 * 3 mg / cm 2 2,5.1 O*3 mg/cm2 2.5.1 O * 3 mg / cm 2 pr.7 pr.7 4,1.1 O*3 mg/cm2 4.1.1 O * 3 mg / cm 2 4,1.1 O*3 mg/cm2 4.1.1 O * 3 mg / cm 2 pr.8 pr.8 2,5.1 O*3 mg/cm2 2.5.1 O * 3 mg / cm 2 4,1.1 O*3 mg/cm2 4.1.1 O * 3 mg / cm 2

Príklad 9 (porovnávací)Example 9 (comparative)

Testy ako bolo vyššie uvedené boli uskutočnené bez nánosu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.Tests as above were carried out without deposition. The results are shown in Table 1.

Príklad 10 (porovnávací)Example 10 (comparative)

Bol použitý postup podľa príkladu 1, ale ako silán bol použitý [3-(2aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán (DMAO). Suché podiely produktov sú tieto: silán 8,2.103 mg/cm2, polymér 2,5.103 mg/ cm2. Výsledky sú uvedené v tabuľkel Príklad 11 (porovnávací)The procedure of Example 1 was used, but [3- (2-aminoethyl) -aminopropyl] -trimethoxysilane (DMAO) was used as the silane. The dry product fractions are as follows: silane 8.2.10 3 mg / cm 2 , polymer 2.5.10 3 mg / cm 2 . The results are shown in Table Example 11 (comparative)

Postup ako v príklade 1, ale krycia vrstva na fľašiach zo skla sa vytvorí pri použití vodnej kompozície s obsahom 0,5 % DAMO (silán) a 1 % produktu AC®629 (čiastočne oxidovaný polyetylén). Suché podiely produktov: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 1,6.10‘2 mg/cm2.The procedure as in Example 1, but the coating on glass bottles is formed using an aqueous composition containing 0.5% DAMO (silane) and 1% AC®629 (partially oxidized polyethylene). Dry product fractions: silane 8.2 * O * 3 mg / cm 2 , polymer 1.6 x 10 mg / cm 2 .

S prihliadnutím na výsledky v tabuľke 1 možno povedať, že krycie vrstvy urobené pri použití kompozície s obsahom etyléndiaminopropyltrimetoxysilánu (DAMO) sa vyznačujú nedostačujúcou odolnosťou proti oderu za vlhka a vzhľad krycej vrstvy je neprijateľný.Taking into account the results in Table 1, the coatings made using a composition comprising ethylenediaminopropyltrimethoxysilane (DAMO) are characterized by insufficient wet abrasion resistance and the appearance of the coat is unacceptable.

Tabuľka 1 - jednostupňový postupTable 1 - One-step procedure

Príklad Example Silán silane Polymér polymer Odolnosť proti oderu za Abrasion resistance for Vzhľad appearance Priľnutie etikety Adhesive label sucha dry vlhka wet 1 1 APTEO 0,5% Apte 0,5% SC100 0,15% SC100 0,15% 350 350 250 250 1 1 100% 100% 2 2 APTMO 0,5% APTM 0,5% SC100 0,5% SC100 0,5% 300 300 250 250 1 1 100% 100% 3 3 APTEO 0,5% Apte 0,5% OG25 0,25% OG25 0.25% 400 400 400 400 0 0 100% 100% 4 4 MAPTMO 0,5% MAPTMO 0,5% OG25 0,25% OG25 0.25% 400 400 350 350 1 1 100% 100% 5 5 APTEO 0,25% Apte 0.25% OG25 0,125% OG25 0.125% 400 400 300 300 0 0 100% 100% 6 6 APTEO 0,3% Apte 0.3% OG25 0,15% OG25 0,15% 400 400 350 350 0 0 100% 100% 7 7 APTEO 0,25% Apte 0.25% OG25 0,25 % OG25 0.25% 400 400 350 350 1 1 100% 100% 8 8 APTEO 0,15% Apte 0,15% OG25 0,25 % OG25 0.25% 400 400 350 350 1 1 100% 100% 9 pórov. 9 pores. 20 20 20 20 0 0 100% 100% 10 pórov. 10 pores. DAMO 0,5% DAMO 0,5% SC100 0,15% SC100 0,15% 300 300 100 100 2 2 100% 100% 11 pórov. 11 pores. DAMO 0,5% DAMO 0,5% AC629 1 % AC629 1% 400 400 100 100 3 3 100% 100%

Príklad 12Example 12

Použitý postup je rovnaký ako v príklade 1, ale sklenené fľaše boli vyhrievané v piecke na 80 až 90 °C, zložky (silán a polymér), ich podiely v % a výsledky testov sú v tabuľke 2. Suché podiely produktov: silán 8,2.103 mg/cm2, polymér 3,1.103 mg/cm2.The procedure used is the same as in Example 1, but the glass bottles were heated in an oven at 80 to 90 ° C, the components (silane and polymer), their fractions in% and the test results are shown in Table 2. Dry product fractions: silane 8,2.10 3 mg / cm 2 , polymer 3.1.10 3 mg / cm 2 .

Príklad 13Example 13

Postup ako v príklade 1, ale sklenené fľaše boli vyhrievané v piecke na 120 až 130 °C. Zložky (silán a polymér) ich podiely v % a výsledky testov sú uvedené v tabuľke 2. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 3,1.103 mg/cm2.Procedure as in Example 1, but the glass bottles were heated in an oven at 120-130 ° C. The components (silane and polymer), their proportions in% and the test results are shown in Table 2. Dry product proportions: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 3,1,10 3 mg / cm 2 .

Príklad 14Example 14

V tomto príklade sa vodná kompozícia siiánu a polyméru nanášajú na povrch fliaš pri teplote miestnosti.In this example, the aqueous silane and polymer compositions are applied to the surface of the bottles at room temperature.

a) Príprava vodnej kompozíciea) Preparation of an aqueous composition

Postup ako v príklade 1, boli použité zložky, ako sú uvedené v tabuľke 2 s obsahmi v %Procedure as in Example 1, ingredients were used as shown in Table 2 with% content

b) Spôsob nanášaniab) Method of application

Fľaše pri teplote miestnosti sa umiestnia v rotačnom zariadení a pri otáčaní 120 otáčok za minútu sa nastriekava 5 sekúnd kompozície pomocou pneumatického postrekového zariadenia (tlak 2 bar.).The bottles at room temperature are placed in a rotary machine and sprayed at 120 rpm for 5 seconds with a pneumatic spray device (2 bar pressure).

Teplota povrchu fliaš sa potom zvýši na 80 °C použitím infračervenej piecky, prívod 18 kW.The surface temperature of the bottles was then raised to 80 ° C using an infrared oven, feed 18 kW.

Fľaše sa nechajú vychladnúť na teplotu miestnosti, suché podiely produktov boli tieto: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 4,1.1 O*3 mg/cm2. Etiketa bola pripevnená pomocou vodného lepidla kazeínového typu a fľaše boli potom testované postupom, ktorý bol vyššie uvedený. Výsledky sú zachytené v tabuľke 2.The bottles were allowed to cool to room temperature, the dry product fractions were as follows: silane 8,2.1ο * 3 mg / cm 2 , polymer 4,1,10 * 3 mg / cm 2 . The label was affixed using an aqueous casein-type adhesive and the bottles were then tested as described above. The results are shown in Table 2.

Tabuľka 2 - jednostupňový postupTable 2 - One-step procedure

Príklad Example Silán silane Polymér polymer Odolnosť proti oderu za Abrasion resistance for Vzhľad appearance Priľnavosť etikety Adhesion of the label sucha dry vlhka wet 12 12 APTEO 0,5% Apte 0,5% OG25 0,19% OG25 0.19% 400 400 400 400 1 1 100% 100% 13 13 APTEO 0,5% Apte 0,5% OG25 0,19% OG25 0.19% 400 400 400 400 1 1 100% 100% 14 14 APTEO 0,5% Apte 0,5% OG25 0,25% OG25 0.25% 400 400 400 400 1 1 100% 100%

Príklad 15 (dvojstupňový)Example 15 (two-stage)

Obidve zložky (silán a polyetylén) sa nanášajú v dvoch stupňoch. Použitým silánom je APTEO vo vodnom roztoku v koncentrácii 0,5%.Both components (silane and polyethylene) are applied in two stages. The silane used is APTEO in aqueous solution at a concentration of 0.5%.

K vytvoreniu polyetylénového nánosu sa použije vodná emulzia s obsahom 0,15% GLASSKOTE®SC100.An aqueous emulsion containing 0.15% GLASSKOTE®SC100 is used to form a polyethylene deposit.

Sklenené fľaše sa ohrievajú v peci hodinu na teplotu 140 až 150 °C, umiestnia sa v rotačnom zariadení, ktoré potom rotuje 120 otáčok za minútu. Vodný roztok silánu sa nastriekava po 5 sekundách pomocou pneumatického postrekového zariadenia (tlak 2 bar.) a potom sa nastriekava po 5 sekundách polyetylénová kompozícia. Fľaše sa nechajú vychladnúť a ďalej sa testujú, ako to už bolo opísané. Suché podiely produktov: silán 8,2.1 O*3 mg/cm2, polymér 2,5.1 O*3 mg/cm2. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.The glass bottles were heated in an oven at 140-150 ° C for one hour, placed in a rotary machine, which was then rotated at 120 rpm. The aqueous silane solution is sprayed after 5 seconds with a pneumatic spray device (pressure 2 bar) and then the polyethylene composition is sprayed after 5 seconds. The bottles are allowed to cool and further tested as described above. Dry product fractions: silane 8.2.1 O * 3 mg / cm 2 , polymer 2.5.1 O * 3 mg / cm 2 . The results are summarized in Table 3.

Príklad 16 (dvojstupňový)Example 16 (two-stage)

Postup: ako v príklade 15. Zložky (silán a polymér) ich obsah v % a výsledky testov viď tabuľka 3. Suché podiely produktov: silán 1,6.103 mg/cm2, polymér 4,1.10-3 mg/cm2.Procedure: as in Example 15. Components (silane and polymer),% content and test results, see Table 3. Dry product fractions: silane 1.6.10 3 mg / cm 2 , polymer 4.1.10 -3 mg / cm 2 .

Príklad 17(dvojstupňový)Example 17 (two-stage)

V tomto príklade sa vodná silánová kompozícia nanesie na povrch skla pri nízkej teplote (1 °C). Opakuje sa potom postup podľa príkladu 15 so zložkami (silán a polymér) a obsahy v %, ako je jasné z tabuľky 3.In this example, the aqueous silane composition is applied to the glass surface at low temperature (1 ° C). The procedure of Example 15 is then repeated with the components (silane and polymer) and contents in%, as shown in Table 3.

Fľaše pri teplote 1 ’C sa umiestnia v rotačnom zariadení, ktoré rotuje 120 otáčok za minútu a 5 minút sa nastriekava kompozícia s obsahom silánu za pomoci pneumatického postrekovacieho zariadenia (tlak 2 bar)The bottles at 1'C are placed in a rotary machine that rotates 120 rpm and the silane-containing composition is sprayed for 5 minutes with a pneumatic spraying device (2 bar pressure)

Teplota povrchu fliaš sa potom zvýši na 80 ’C použitím infračervenej pece s prívodom 18 kW.The surface temperature of the bottles is then raised to 80 ° C using an 18 kW infrared oven.

Fľaše sa nechajú vychladnúť na teplotu pod 50 C a rovnakým postupom sa nanesie vodná kompozícia, obsahujúca polymér. Teplota povrchu fliaš sa ďalej zvýši asi na 80 °C použitím infračervenej pece s prívodom 18 kW.The bottles were allowed to cool to below 50 ° C and the aqueous polymer-containing composition was applied in the same manner. The surface temperature of the bottles is further raised to about 80 ° C using an 18 kW infrared oven.

Ďalej sa fľaše nechajú vychladnúť na izbovú teplotu. Suché podiely produktov: silán 1,6.103 mg/cm2, polymér 2,1.103 mg/cm2.Next, the bottles were allowed to cool to room temperature. Dry product fractions: silane 1.6.10 3 mg / cm 2 , polymer 2.1.10 3 mg / cm 2 .

Etiketa sa upevní použitím vodného lepidla kazeínového typu a fľaše sa potom testujú použitím už vyššie uvedených testov. Výsledky sú uvedené v tabuľkeThe label is affixed using a casein-type aqueous adhesive and the bottles are then tested using the above tests. The results are shown in the table

3.Third

Príklad 18, porovnávací (dvojstupňový)Example 18, comparative (two-stage)

V tomto príklade sa použije [3-(2-aminoetyl)-aminopropyl]-trimetoxysilán (DAMO) vo forme vodného roztoku v koncentrácii 0,5 % ako silán a produkt AC 629 vo forme vodného roztoku v koncentrácii 0,15 % ako polyetylén, rovnako ako v US patentovom spise 3 438 801. Podmienky nanášania ako v príklade 15. Suché podiely produktov: silán 8,2.1ο*3 mg/cm2, polymér 2,5.1 O*3 mg/cm2. Výsledky viď tabuľka 3.In this example, [3- (2-aminoethyl) -aminopropyl] -trimethoxysilane (DAMO) is used as an aqueous solution at a concentration of 0.5% as silane and AC 629 as an aqueous solution at a concentration of 0.15% as polyethylene, as in Example 15. Dry product fractions: silane 8.2% ο 3 mg / cm 2 , polymer 2.5% O 3 mg / cm 2 . See Table 3 for results.

Tabuľka 3 - dvojstupňový postupTable 3 - two-step procedure

Príklad Example Stupeň 1 silán Stage 1 silane Stupeň 2 polymér Stage 2 polymer Odolnosť proti oderu za Abrasion resistance for Vzhľad appearance Priľnavosť etikety Adhesion of the label sucha dry mokra wet 15 15 APTEO 0,5% Apte 0,5% SC100 0,5% SC100 0,5% 400 400 400 400 1 1 100% 100% 16 16 APTEO 0,1 % Apte 0.1% OG25 0,25% OG25 0.25% 400 400 400 400 1 1 100% 100% 17 17 APTEO 0,1 % Apte 0.1% OG25 0,125% OG25 0.125% 400 400 350 350 0 0 100% 100% 18 pórov. 18 pores. DÁMU 0,5% LADY 0,5% AC 629 0,15% AC 629 0,15% 250 250 250 250 2 2 nevhodné pod 80 % unfit under 80%

Claims (29)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Sklenené predmety, nesúce kryciu vrstvu, ktorá je prakticky priehľadná, schopná polepenia a odolná voči oderu, s tým, že sa táto krycia vrstva vyznačuje tým, že sa na povrch skla nanesie minimálne jeden monoaminosilán a minimálne jedno lepidlo, ktorým je monoaminosilán alebo monoaminosilány všeobecného vzorca (I)Glass articles having a cover layer which is practically transparent, capable of sticking and resistant to abrasion, characterized in that the cover layer is characterized in that at least one monoaminosilane and at least one monoaminosilane adhesive are applied to the glass surface or monoaminosilanes of formula (I) R1 R 1 N— RN— R RS (i) alebo jeho kvartemizovaná forma vzorca (II) (CmH2mO)aR4RS (i) or its quaternized form of formula (II) (C m H 2m O) and -R 4 R1 R 1 R6 kde každý zo symbolov R1 a R2, ktoré sú totožné alebo rôzne znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka,R 6 wherein each of R 1 and R 2 , which are the same or different, represents hydrogen or an alkyl group of one to four carbon atoms, R3 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s dvomi až jedenástimi atómami uhlíka, najmä s tromi až piatimi, oxyalkylénovú alebo polyoxyalkenylovú skupinu s dvoma až štyrmi atómami uhlíka v alkylénovom reťazci s tým, že takáto oxyalkylénová alebo polyoxyalkyiénová skupina je viazaná na kremík uhlíkovým atómom,R 3 represents a straight or branched alkylene group of two to eleven carbon atoms, in particular of three to five, an oxyalkylene or polyoxyalkenyl group of two to four carbon atoms in the alkylene chain, provided that such an oxyalkylene or polyoxyalkylene atom is carbon-linked, R4 znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, každý so symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka alebo tiež skupinu -O-(CnH2nO)b-R4, kde R4 má vyššie uvedené významy, každý zo symbolov m a n, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 2,3 alebo 4, každý zo symbolov a a b, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 0,1 alebo 2.R 4 represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, each of R 5 and R 6 which may be identical or different, represents an alkyl group having from one to four carbon atoms, or also -O- (C 11 H 2 n O) b R 4 wherein R 4 has the above-mentioned meanings, each of man and m which may be identical or different represents an integer positive of 2,3 or 4, each of the symbols a and b which may be identical or different represents an integer positive of 0,1 or 2. R7 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka aR 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group of one to four carbon atoms and X“ je aniónX 'is an anion 2. Sklenený predmet podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že monoaminosilán či minoaminosilány zodpovedajúce všeobecným vzorcom (I) alebo (II), kde symboly R1 a R2, ktoré môžu byť totožné či rôzne, znamenajú vodík alebo metylovú skupinu,A glass article according to claim 1, characterized in that the monoaminosilane or minoaminosilanes corresponding to the general formulas (I) or (II), wherein R 1 and R 2 , which may be identical or different, represent hydrogen or a methyl group, R3 znamená skupinu propylénovú, butylénovú alebo izopropylénovú,R 3 represents a propylene, butylene or isopropylene group, R4 znamená skupinu metylovú alebo etylovú, každý zo symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená skupinu metylovú alebo etylovú alebo tiež skupinu vzorca -O-(CnH2nO)b-R4, m a n znamenajú celé kladné číslo 2 alebo 3, a a b znamenajú celé kladné číslo 0,1 alebo 2,R 4 represents a methyl or ethyl group, each of R 5 and R 6 , which may be identical or different, represents a methyl or ethyl group, or also a group of the formula -O- (C n H 2 n O) b R 4 , m and n are all positive the number 2 or 3, and a and b are all positive numbers 0,1 or 2, R7 znamená vodík alebo metylovú skupinu aR 7 is hydrogen or methyl and X- znamená chloridový, bromidový, síranový alebo metylsíranový anión.X - represents the chloride, bromide, sulfate or methyl sulfate anion. 3. Sklenený predmet podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že monoaminosilán alebo monoaminosilány sú zvolené zo skupiny, ktorú tvorí 3aminopropyltrimetoxysilán, 3-aminopropyltríetoxysilán, 4-aminobutyltrimetoxysilán, N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilána 3-aminopropyl-tris-(2-metoxyetoxyetoxy)-silánGlass article according to claim 2, characterized in that the monoamino silane or monoamino silanes are selected from the group consisting of 3 aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane 3-aminopropyl-trisethoxy (2-propyltrisethoxy) ) silane 4. Sklenený predmet podľa nárokov 1 až 3, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že lepidlo zvolené zo skupiny, ktoré tvorí kyselina olejová, sodná alebo amónna soľ kyseliny stearovej, octan alkylaminu s dlhým reťazcom, polyetylénglykol, polyolefín alebo zmes takýchto látok.Glass article according to claims 1 to 3, characterized in that the adhesive is selected from the group consisting of oleic acid, sodium or ammonium salt of stearic acid, long-chain alkylamine acetate, polyethylene glycol, polyolefin or a mixture thereof. substances. 5. Sklenený predmet podľa jedného z nárokov 1 až 4, v y z n a č u j ú c i sa tým, že sa ako lepidlo použije prípadne oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín.Glass article according to one of Claims 1 to 4, characterized in that an optionally oxidized or partially oxidized polyolefin is used as the adhesive. 6. Sklenený predmet podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že sa ako oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín použije oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén.Glass article according to claim 5, characterized in that oxidized or partially oxidized polyethylene is used as the oxidized or partially oxidized polyolefin. 7. Sklenený predmet podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že použitý polyetylén má priemernú molekulovú hmotnosť medzi 1000 až 15 000.The glass article according to claim 6, characterized in that the polyethylene used has an average molecular weight between 1000 and 15,000. 8. Sklenený predmet podľa jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že množstvo sušiny monoaminosilánu či monoaminosilánov na využitom povrchu skla sa pohybuje medzi W4 mg/cm2 až 5.10‘2 mg/cm2 a výhodne medzi 6.103 mg/cm2 až 5.102 mg/cm2 a množstvo sušiny lepidla či lepidiel na využitom povrchu skla sa pohybuje medzi 5.1 θ'4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2 výhodne medzi 2.10'3 mg/cm2 až 10'2 mg/cm2.Glass article according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the amount of dry matter of the monoaminosilane or monoaminosilanes on the utilized glass surface is between W 4 mg / cm 2 to 5.10 2 mg / cm 2 and preferably between 6.10 3 mg / cm 2 . cm 2 to 5.10 2 mg / cm 2 and the amount of dry matter of the adhesive (s) on the utilized glass surface is between 5.1 θ ' 4 mg / cm 2 to 5.10' 2 mg / cm 2 preferably between 2.10 ' 3 mg / cm 2 to 10' 2 mg / cm 2 . 9. Spôsob výroby skleneného predmetu podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa t ý m, že záleží na nanášaní na povrch skla a tepelnej úprave a to súčasne alebo následne najmenej jedného monoaminosilánu a najmenej jedného lepidla, pričom monoaminosilán či monoaminosilány zodpovedajú všeobecnému vzorcu (I) (CmH2mO)a_R<A method for producing a glass article according to claims 1 to 8, characterized in that it depends on the application to the glass surface and the heat treatment, simultaneously or sequentially of at least one monoaminosilane and at least one adhesive, wherein the monoaminosilane or monoaminosilanes correspond to the general formula ) (C m H 2m O) and R R < n— R3—Si_R?n — R 3 —Si_R? R2 \R2 \ R6 alebo zodpovedajú kvartemizovanej forme vzorca (II) O—(CmH2mO)a R 6 or correspond to the quaternized form of formula (II) O- (C m H 2m O) a R1 / γθ 7 \ ' x R —N—R3-Si—r 5R 1 / γθ 7 'x R - N - R 3 - Si - r 5 R2 \R2 \ R6 — R4 kde každý zo symbolov R1 a R2, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka,R 6 -R 4 wherein each of R 1 and R 2 , which may be the same or different, represents hydrogen or an alkyl group of one to four carbon atoms, R3 znamená priamu alebo rozvetvenú alkylénovú skupinu s dvomi až jedenástimi atómami uhlíka, najmä s tromi až piatimi atómami uhlíka, alebo tiež skupiny oxyalkylénovú alebo polyoxyalkylénovú obsahujúcu dva až štyri atómy uhlíka valkylénovom reťazci, pričom táto oxyalkylénová alebo polyoxyalkylénová skupina je viazaná na kremík uhlíkovým atómom,R 3 represents a straight or branched alkylene group having two to eleven carbon atoms, in particular three to five carbon atoms, or alternatively an oxyalkylene or polyoxyalkylene group containing two to four carbon atoms in the valkylene chain, which oxyalkylene or polyoxyalkylene group is a peroxyalkylene group on the alkyloxy group . R4 znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka, každý so symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíka alebo tiež skupinu vzorca -O-(C„H2„O)b-R4, kde R4 má vyššie uvedené významy, každý zo symbolov m a n, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 2,3 alebo 4, každý zo symbolov a a b, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená celé kladné číslo 0,1 alebo 2.R 4 represents an alkyl group of one to four carbon atoms, each of R 5 and R 6 which may be identical or different, represents an alkyl group of one to four carbon atoms or also a group of the formula -O- (C "H 2 ") O) b -R 4 , where R 4 has the meanings given above, each of the symbols m and n which may be identical or different means an integer positive of 2,3 or 4, each of the symbols a and b which may be identical or different means an integer positive of 0,1 or 2. R7 znamená vodík alebo alkylovú skupinu s jedným až štyrmi atómami uhlíku X znamená anión.R 7 is hydrogen or a (C 1 -C 4) alkyl group X is an anion. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že tepelná úprava sa uskutočňuje pri teplote v rozsahu 60 až 160 ’C, výhodne od 80 do 150 °C.Method according to claim 9, characterized in that the heat treatment is carried out at a temperature in the range 60 to 160 ° C, preferably from 80 to 150 ° C. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že tepelná úprava sa uskutočňuje vyhriatím minimálne povrchu skleneného predmetu na teplotu od 60 do 160 ’C, výhodne medzi 80 až 150 ’C.Method according to claim 10, characterized in that the heat treatment is carried out by heating at least the surface of the glass object to a temperature of from 60 to 160 ° C, preferably between 80 to 150 ° C. 12. Spôsob podľa jedného z nárokov 9až11,vyznačujúci sa tým, že sa vodná kompozícia s obsahom monoaminosilánu či monoaminosilánov a lepidla či lepidiel nanáša na povrch v jednom stupni.Method according to one of Claims 9 to 11, characterized in that the aqueous composition containing the monoaminosilane or monoaminosilanes and the adhesive (s) is applied to the surface in one step. 13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že sa kompozícia nanáša na povrch skla, ktorý je vyhriaty na teplotu v rozsahu 60 až 160 ’C, výhodne 80 až 150 ’C.Method according to claim 12, characterized in that the composition is applied to a glass surface which is heated to a temperature in the range of 60 to 160 ° C, preferably 80 to 150 ° C. 14. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že sa kompozícia nanáša na povrch skla pri teplote pod 60 ’C a úprava teplom sa uskutoční potom vyhriatím povrchu skla na teplotu medzi 60 až 160 ’C, výhodne medzi 80 až 150 ’C.Method according to claim 12, characterized in that the composition is applied to the glass surface at a temperature below 60 ° C and the heat treatment is then carried out by heating the glass surface to a temperature between 60 to 160 ° C, preferably between 80 to 150 ° C. 15. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 9až11,vyznačujúci sa tým, že sa v prvom stupni nanesie vodný roztok monoaminosilánu alebo monoaminosilánov a v druhom stupni vodná kompozícia s obsahom lepidla či lepidiel.Method according to any one of claims 9 to 11, characterized in that in the first step an aqueous solution of the monoaminosilane or monoaminosilanes is applied and in the second stage an aqueous composition containing an adhesive (s). 16. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok monoaminosilánu či monoaminosilánov sa nanáša na povrch skla vyhriateho na teplotu medzi 60 až 160 °C, výhodne medzi 80 až 150 ’C a potom sa nanáša vodný roztok lepivej látky či lepivých látok pri teplote medzi 60 až 160 °C, výhodne medzi 80 až 150 C.Method according to claim 15, characterized in that the aqueous solution of monoaminosilane (s) is applied to the surface of the glass heated to a temperature of between 60 ° C to 160 ° C, preferably between 80 ° C to 150 ° C, and then an aqueous solution of the adhesive substance (s) is applied. at a temperature between 60-160 ° C, preferably between 80-150 ° C. 17. Spôsob podľa nároku 15, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že sa:A method according to claim 15, characterized in that: a) najprv nanesie na povrch skla pri teplote pod 60 ’C monoaminosilán či monoaminosilány,(a) firstly apply monoaminosilane (s) to the glass surface at a temperature below 60 ° C; b) minimálne povrch skla sa potom vyhreje na teplotu medzi 60 až 160 °C, výhodne medzi 80 až 150 ’C, a(b) the minimum surface of the glass is then heated to between 60 and 160 ° C, preferably between 80 and 150 ° C; and c) nanesie sa vodriý roztok lepivej látky či lepivých látok, pričom minimálne povrch skla je vyhriaty na teplotu v rozmedzí 60 až 160 ’C, výhodne medzi 80 až 150 ’C a to pred nanášaním vodného roztoku lepivej látky či lepivých látok.(c) applying an aqueous solution of the adhesive (s), the minimum surface of the glass being heated to a temperature in the range of 60-160 ° C, preferably between 80-150 ° C, prior to application of the aqueous solution of the adhesive (s). 18. Spôsob podlá nároku 15, vyznačujúci sa tým, že sa vodný roztok monoaminosilánu či monoaminosilánov a vodná kompozícia lepivej látky či lepivých látok nanáša postupne pri teplote pod 60 ’C a úprava teplom sa uskutoční potom vyhriatím povrchu skla minimálne na teplotu v rozsahu 60 až 160 ’C, výhodne 80 až150’C.The method according to claim 15, characterized in that the aqueous solution of monoaminosilane (s) and the aqueous tackifier (s) composition are applied successively at a temperature below 60 ° C and the heat treatment is then carried out by heating the glass surface to at least 60 to 160 ° C, preferably 80-150 ° C. 19. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 9až18, vyznačujúci sa tým, že sa úprava teplom uskutoční použitím piecky, fúkaním horúceho vzduchu alebo infračerveným ožarovaním alebo mikrovlnami.Method according to any one of claims 9 to 18, characterized in that the heat treatment is carried out using a oven, blowing hot air or infrared radiation or microwaves. 20. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9až 13,15a16, vyznačujúci sa t ý m, že sa tepelná úprava uskutoční v mieste vývodu z vyhrievacej tunelovej piecky.Method according to any one of claims 9 to 13, 15 and 16, characterized in that the heat treatment is carried out at the outlet of the heating tunnel oven. 21. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9až 20, vyznačujúci sa tým, že najmenej jeden z použitých moňoaminosiiánov zodpovedá všeobecným vzorcom (I) alebo (II) kdeMethod according to any one of claims 9 to 20, characterized in that at least one of the monoaminosialanes used corresponds to the general formulas (I) or (II) wherein: R1 a R2 vo významoch totožných či rôznych znamenajú vodík alebo metylovú skupinu,R 1 and R 2 which may be identical or different are hydrogen or methyl; R3 znamená propylénovú, butylénovú alebo izopropylénovú skupinu,R 3 is a propylene, butylene or isopropylene group, R4 znamená metylovú alebo etylovú skupinu, každý so symbolov R5 a R6, ktoré môžu byť totožné alebo rôzne, znamená metylovú alebo etylovú skupinu alebo tiež skupinu vzorca -O-(CnH2nO)b-R4, m a n znamenajú 2 alebo 3, a a b znamenajú 0 ,1 alebo 2 .R 4 represents a methyl or ethyl group, each of R 5 and R 6 , which may be identical or different, represents a methyl or ethyl group or also a group of the formula -O- (C 11 H 10 n) b R 4 , m and n are 2 or 3, a and b are 0, 1 or 2. R7 znamená vodík alebo metylovú skupinuR 7 is hydrogen or methyl X znamená chlorídový, bromidový, síranový alebo metylsíranový anión.X represents a chloride, bromide, sulfate or methyl sulfate anion. 22. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že použitý monoaminosilán je zo skupiny, ktorú tvoria 3-aminopropyltrimatoxysilán, 3-aminopropyltríetoxysilán, 4-aminobutyltrímetoxysilán, N-metyl-3-aminopropyltrimetoxysilán, a 3-aminopropyl-tris-(2-metoxyetoxyetoxy)-silán.The method of claim 21, wherein the monoaminosilane used is selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimatoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, and 3-aminopropyl-tris- (2- methoxyethoxyethoxy) silane. 23. Spôsob podľa nárokov 9až 22, vyznačujúci sa tým, že zložky monoaminosilán alebo monoaminosilány a lepivá látka alebo lepivé látky sú obsiahnuté vo vodnej kompozícií alebo vodných kompozíciách obsahujúcich hmotnoste od 0,005 do 2 %, výhodne od 0,01 do 1,5 % monoaminosilánu či monoaminosilánov a hmotnostné od 0,10 do 2 %, výhodne od 0,15 do 1,5 % lepivej látky či lepivých látok.Method according to claims 9 to 22, characterized in that the components monoaminosilane or monoaminosilanes and the tackifier (s) are contained in aqueous compositions or aqueous compositions containing from 0.005 to 2% by weight, preferably from 0.01 to 1.5% of monoaminosilane. or monoamino silanes and from 0.10 to 2% by weight, preferably from 0.15 to 1.5% by weight of the tackifier (s). 24. Spôsob podľa nárokov 9až 23, vyznačujúci sa tým, že sa použije lepivá látka zo skupiny, ktorú tvorí kyselina olejová, sodná alebo amónna soľ kyseliny stearovej, soľ kyseliny octovej a alkylamínu s dlhším reťazcom, polyetylénglykol, polyolefín alebo zmes týchto látok.The method according to claims 9 to 23, characterized in that an adhesive is selected from the group consisting of oleic acid, sodium or ammonium salt of stearic acid, acetic acid salt and longer chain alkylamine, polyethylene glycol, polyolefin or a mixture thereof. 25. Spôsob podľa jedného z nárokov 9 až 24, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že ako lepivá látka sa použije prípadne oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyolefín.Method according to one of Claims 9 to 24, characterized in that an optionally oxidized or partially oxidized polyolefin is used as the adhesive. 26. Spôsob podľa nároku 25, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že sa oxidovaný alebo čiastočne oxidovaný polyetylén použije ako polyolefín.26. The process of claim 25, wherein the oxidized or partially oxidized polyethylene is used as a polyolefin. 27. Spôsob podľa nároku 26, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že sa použije polyetylén so strednou molekulovou hmotnosťou medzi 1000 až 15 000.27. A method according to claim 26, wherein polyethylene having an average molecular weight of between 1000 and 15,000 is used. 28. Spôsob podľa jedného z nárokov 25 až 27, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že sa použije polyolefín vo forme iónovej alebo neiónovej vodnej emulzie.Method according to one of claims 25 to 27, characterized in that the polyolefin is used in the form of an ionic or non-ionic aqueous emulsion. 29. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9až 28, vyznačujúci sa tým, že množstvo sušiny monoaminosilánu či monoaminosiiánov nanesených na využitý povrch skla je medzi W4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 6.1 θ'3 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2 a množstvo sušiny lepivej látky či lepivých látok nanesených na využitý povrch skla je medzi 5.10-4 mg/cm2 až 5.10'2 mg/cm2, výhodne medzi 2.1 θ'3 mg/cm2 až 10'2 mg/cm2.Method according to any one of claims 9 to 28, characterized in that the amount of dry matter of the monoaminosilane (s) deposited on the glass surface utilized is between W 4 mg / cm 2 to 5.10 2 mg / cm 2 , preferably between 6.1 and 3 mg / cm 2 . cm 2 to 5.10 -2 mg / cm 2 and the amount of dry matter of the adhesive (s) applied to the glass surface utilized is between 5.10 -4 mg / cm 2 and 5.10 -2 mg / cm 2 , preferably between 2.1 and 3 mg / cm 2 2 to 10 "2 mg / cm2.
SK1707-98A 1996-06-11 1997-06-04 Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same SK170798A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9607234 1996-06-11
FR9702728 1997-03-07
PCT/FR1997/000988 WO1997047563A1 (en) 1996-06-11 1997-06-04 Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK170798A3 true SK170798A3 (en) 1999-06-11

Family

ID=26232753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1707-98A SK170798A3 (en) 1996-06-11 1997-06-04 Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0904254B1 (en)
JP (1) JP2000511963A (en)
KR (1) KR20000010585A (en)
CN (1) CN1096434C (en)
AT (1) ATE191210T1 (en)
AU (1) AU715826B2 (en)
BR (1) BR9709605A (en)
CA (1) CA2258155A1 (en)
CO (1) CO4810330A1 (en)
CZ (1) CZ409498A3 (en)
DE (1) DE69701572T2 (en)
DK (1) DK0904254T3 (en)
ES (1) ES2146100T3 (en)
GT (1) GT199700073A (en)
HU (1) HUP9902163A3 (en)
ID (1) ID17139A (en)
IL (1) IL126408A0 (en)
NO (1) NO985173D0 (en)
PA (1) PA8432401A1 (en)
PE (1) PE17999A1 (en)
PL (1) PL186057B1 (en)
PT (1) PT904254E (en)
RU (1) RU2194026C2 (en)
SK (1) SK170798A3 (en)
TR (1) TR199802585T2 (en)
TW (1) TW528740B (en)
UY (1) UY24582A1 (en)
WO (1) WO1997047563A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000016314A (en) 1997-04-04 2000-03-25 노비츠키 베른틉 Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
CN101791687B (en) * 2010-03-17 2011-06-08 任昊 Cast steel-based ceramic composite wear-resistant material
ES2781403T3 (en) 2017-03-17 2020-09-01 Anheuser Busch Inbev Sa Method for manufacturing a glass container having an inkjet printed image
WO2024078990A1 (en) * 2022-10-10 2024-04-18 Evonik Operations Gmbh Method for treating the surface of glass
WO2024078992A1 (en) * 2022-10-10 2024-04-18 Evonik Operations Gmbh Composition and method for treating the surface of glass

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL289807A (en) * 1962-03-08
US3718449A (en) * 1970-12-01 1973-02-27 Ppg Industries Inc Sizing, coating and combined sizing and coating composition for glass fibers
US3663254A (en) * 1971-02-22 1972-05-16 Ventron Corp Aqueous coating compositions for glass articles
US3801361A (en) * 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3873352A (en) * 1971-12-17 1975-03-25 Owens Illinois Inc Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability
US4130673A (en) * 1975-07-02 1978-12-19 M&T Chemicals Inc. Process of applying tin oxide on glass using butyltin trichloride
US4749614A (en) * 1986-04-10 1988-06-07 International Business Machines Corporation Process for coating fibers, use thereof, and product

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9902163A2 (en) 1999-11-29
ID17139A (en) 1997-12-04
CA2258155A1 (en) 1997-12-18
CN1096434C (en) 2002-12-18
JP2000511963A (en) 2000-09-12
PA8432401A1 (en) 2000-05-24
KR20000010585A (en) 2000-02-15
DE69701572D1 (en) 2000-05-04
DK0904254T3 (en) 2000-09-04
TR199802585T2 (en) 2001-09-21
ATE191210T1 (en) 2000-04-15
PL186057B1 (en) 2003-09-30
AU3179697A (en) 1998-01-07
PT904254E (en) 2000-07-31
IL126408A0 (en) 1999-05-09
WO1997047563A1 (en) 1997-12-18
CN1222129A (en) 1999-07-07
TW528740B (en) 2003-04-21
CO4810330A1 (en) 1999-06-30
HUP9902163A3 (en) 2005-07-28
ES2146100T3 (en) 2000-07-16
DE69701572T2 (en) 2000-08-03
PL330038A1 (en) 1999-04-26
UY24582A1 (en) 1997-07-17
EP0904254B1 (en) 2000-03-29
RU2194026C2 (en) 2002-12-10
GT199700073A (en) 1998-12-03
NO985173L (en) 1998-11-05
AU715826B2 (en) 2000-02-10
CZ409498A3 (en) 1999-03-17
EP0904254A1 (en) 1999-03-31
PE17999A1 (en) 1999-03-09
NO985173D0 (en) 1998-11-05
BR9709605A (en) 2000-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5071709A (en) Glazing provided with an anti-frost layer
TWI230186B (en) Antifouling material and process for producing the same, and coating composition for said material
JPH09503780A (en) Water-soluble organosiloxane compound
CA2440240A1 (en) Labels
JPH09510259A (en) Metal pre-treated to enhance corrosion resistance in an aqueous solution containing dissolved inorganic silicate or inorganic aluminate, organofunctional silane and non-functional silane
CZ20031215A3 (en) Glass container with polymer based coating and/or a polymer label and with precoating of polyvinyl alcohol, process for providing a coated and/or labeled glass container and use of polyvinyl alcohol for improving the adhesion of such coating on glass
US9090503B2 (en) Coatings for enhancing glass strength
US5753325A (en) Articles having scuff resistant lustrous coatings
SK170798A3 (en) Glassware with abrasion resistant, transparent protective coating capable of being labelled and method for producing same
US3959563A (en) Method for rendering vitreous surfaces water repellant and dirt deposit resistant and articles produced thereby
US3438801A (en) Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
WO2007135192A1 (en) Coated glass sheet
JPH0466826B2 (en)
US4517242A (en) Protective coating for dry heat sterilizable glassware
US5910360A (en) Glass article carrying a transparent protective layer which is resistant to abrasion and can be labeled and process for obtaining it
JP2004161993A (en) Coating composition for glass surface processing and glassware
GB2070070A (en) Improved Adhesion of Metal Coatings to Solid Substrates
US20070202267A1 (en) Sizing compositions for glass and polyolefin surfaces and methods of use
JPH11278866A (en) Antibacterial treatment of glass vessel
AU647514B2 (en) Method and means for incorporating functionality into an article, and the article so produced
US4041194A (en) Decorative coating composition for coating glassware
ES474120A1 (en) Method of coating glass surfaces.
MXPA98010142A (en) Glass article carrier of a transparent protective layer, abrasion resistant and can be labeled and processed for its obtenc
Sugama Pectin copolymers with organosiloxane grafts as corrosion-protective coatings for aluminum
US5643634A (en) Process for the treatment of glass to improve its adhesion to a polymer