PL186057B1 - Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającegopowłokę - Google Patents

Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającegopowłokę

Info

Publication number
PL186057B1
PL186057B1 PL97330038A PL33003897A PL186057B1 PL 186057 B1 PL186057 B1 PL 186057B1 PL 97330038 A PL97330038 A PL 97330038A PL 33003897 A PL33003897 A PL 33003897A PL 186057 B1 PL186057 B1 PL 186057B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
deposited
range
temperature
monoaminosilane
Prior art date
Application number
PL97330038A
Other languages
English (en)
Other versions
PL330038A1 (en
Inventor
Jean-Marc Boumera
Maurice Bourrel
Jean-Michel Chabagno
Hendricus J.C. Gijsen
Leendert C. Hoekman
Original Assignee
Elf Atochem Vlissingen Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem Vlissingen Bv filed Critical Elf Atochem Vlissingen Bv
Publication of PL330038A1 publication Critical patent/PL330038A1/xx
Publication of PL186057B1 publication Critical patent/PL186057B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/328—Polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadajacego powloke, obejmujacy naniesienie na powierzchnie wyrobu szklanego co najmnig jednego aminosilanu i co najmniej jednej substancji smarnej, znamienny tym, ze osadza sie na powierzchni wyrobu szklanego co najmniej jeden monoaminosilan i co najmnig jedna substancje smama/e, przy czym stosuje sie monoaminosilan/y o wzoize ogólnym: lub w formie czwartorzedowanej wzorem ogólnym D : w których to wzorach: - R1 i R2, które sa takie same lub rózne, oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub grupe alkilowa, majaca 1 do 4 atomów wegla, - R3 oznacza grupe alkilenowa liniowa lub rozgaleziona, majaca 2 do 11 atomów wegla, zwlaszcza 3 do 5 atomów wegla, albo gru- pe oksyalkilenowa lub polioksyalkilenowa, majaca 2 do 4 atomów wegla w lancuchu alkilenowym, która to grupa oksyalkilenowa lub polioksyalkilenowa jest polaczona z atomem krzemu poprzez atom wegla; - R4 oznacza grupe alkilowa, majaca 1 do 4 atomów wegla, - R5 i R6 , które sa takie same hib rózne, oznaczaja niezaleznie grupe alkilowa, majaca 1 do 4 atomów w PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającego powłokę, zwłaszcza pustego w środku, która nadając mu dobrą odporność na ścieranie, posiada dobry wygląd (powłoka jednorodna, przezroczysta i niewidoczna) i umożliwia przyklejanie etykiet.
Wyroby szklane, zwłaszcza wyroby ze szkła puste w środku, podczas manipulacji nimi, napełniania, pakowania i ewentualnie mycia przed ponownym wykorzystaniem, mogą zderzać się ze sobą, co powoduje ścieranie, a zwłaszcza zadrapania, zmniejszające ich wytrzymałość mechaniczną.
Znana jest obróbka powierzchni wyrobów szklanych w celu ulepszenia ich odporności na ścieranie, zarówno w stanie suchym jak i mokrym, na przykład w wyniku mycia.
Tak więc w opisie patentowym US 3438801 opisano sposób obróbki butelek szklanych w celu ulepszenia ich odporności na ścieranie w stanie suchym, polegający na osadzeniu, w pierwszym etapie, w temperaturze 150°C roztworu wodnego diaminosilanu (3-(2-aminoetylo)aminopropylotrimetoksysilanu, zwanego w dalszej części opisu DAMO), i w drugim etapie w temperaturze 140°C wodnej emulsji polietylenu w kombinacji z oleinianem potasu.
Te butelki szklane są na ogół przeznaczone do etykietowania i w związku z tym warstwa odporna na ścieranie, nanoszona na powierzchnię szkła, musi umożliwiać dobre przy186 057 klejanie etykiety przy użyciu zwykłych klejów, takich jak kazeina czy dekstryna. Dla uzyskania takiego dobrego przyklejania, a jednocześnie dobrej odporności na ścieranie, w opisie patentowym US 3873352 zaproponowano obróbkę powierzchni szkła za pomocą kompozycji wodnej,, zawierającej polietylenoiminopropylotrimetoksysilan, mający ciężar cząsteczkowy około 1400 (lub mieszaninę tego silanu z diaminosilanem DAMO) i polietylen stosowany w kombinacji z oleinianem potasu.
Jednakże stwierdzono, że warstwy te posiadają mętny wygląd, co sprawia że wyrób szklany nie nadaje się do użytku oraz że odporność na ścieranie w stanie suchym i w stanie mokrym nie jest zadowalająca. Ponadto do tych warstw nie przyklejają się dobrze etykiety.
W związku z tym podjęto poszukiwania powłok dla powierzchni szklanych, mających dobry wygląd i do których etykiety dobrze się przyklejają, posiadających jednocześnie cechę odporności na ścieranie w stanie suchym i w stanie mokrym.
Poszukiwano także prostego sposobu ich wytwarzania, który mógłby być eksploatowany przemysłowo, zarówno na liniach produkcyjnych na których te wyroby szklane są wytwarzane, jak również podczas ich recyklizacji, na przykład w celu ponownego napełnienia.
Sposobem według wynalazku wyrób szklany posiadający powłokę i mający poszukiwane cechy, wytwarza się przez naniesienie na powierzchnię szkła co najmniej jednego monoaminosilanu i co najmniej jednej substancji smarnej, przy czym monoaminosilan(y) przedstawiony(e) jest (są) wzorem ogólnym I:
0-(CmH2m°)a-R4
R1
R2
lub w formie czwartorzędowanej wzorem ogólnym II .O~(CmH2mO)a~-R4
Θ
II w których to wzorach:
- R11R2, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla,
- R3 oznacza grupę alkilenową liniową lub rozgałęzioną mającą 2 do 11 atomów węgla, zwłaszcza 3 do 5 atomów węgla, albo grupę oksyalkiienową lub polioksyalkilenową mającą 2 do 4 atomów węgla w łańcuchu alkilenowym, która to grupa oksyalkilenowa lub polioksyailkilenowajest połączona z atomem krzemu poprzez atom węgla;
- κ oznacza grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla,
- R5 i R6, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę -O((CnH2nO^-R4, w której R4 ma znaczenie podane poprzednio,
-min. które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie liczbę całkowitą równą 2, 3 lub 4,
- a i b, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie liczbę całkowitą równą 0, 1 lub 2,
186 057
- R.7 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla,
- X' oznacza anion, taki jak chlorek, bromek, siarczan lub metylosiarczan, i przeprowadza się jednoczesną lub późniejszą obróbkę termiczną tej osadzonej warstwy, polegającą na doprowadzeniu co najmniej powierzchni wyrobu szklanego do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, przy czym w tak wytworzonej powłoce ilość suchej masy monoaminosilanu(ów) osadzonego(ych) na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 10 mg/cm2 a 5 x 10'2 mg/cm2, korzystnie między 6 x 10'3 mg/cm2 a 5 x 10'2 mg/cm2, a ilość suchej masy substancji smamej(ych) osadzonego(ych) na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 5 x 10 mg/cm2 a 5 x 10’2 mg/cm2, korzystnie między 2 x 10'3 mg/cm2 a 10'2 mg/cm2.
Przez powierzchnię użyteczną rozumie się powierzchnię wyrobu szklanego, która zwykle jest poddana ścieraniu i która powinna w konsekwencji otrzymać powłokę zabezpieczającą.
W podanych powyżej wzorach monoaminosilanów, R 2 i r2, które są takie same lub różne, korzystnie oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, R3 oznacza na przykład grupę propylenową, butylenową, izopropylenową, a korzystnie propylenową, grupę oksyetylenową, oksypropylenową, oksybutylenową lub polioksyetylenową, polioksypropylenową lub polioksybutylenową, albo grupę polioksyalkilenową, zawierającą kilka różnych jednostek oksyałkilenowych; R4 oznacza korzystnie grupę metylową lub etylową; R5 i R6, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie korzystnie grupę metylową lub etylową albo grupę -0-(CnH2nO)b-R4; m i n oznaczają korzystnie liczbę całkowitą 2 lub 3; a i b oznaczają korzystnie liczbę 0, 1 lub 2; R7 oznacza korzystnie atom wodoru lub grupę metylową a X' oznacza anion chlorkowy, bromkowy, siarczanowy łub metylosiarczanowy.
Szczególnie korzystnymi monoaminosilanami do stosowania w wynalazku są na przykład 3-aminopropylotrimetoksysilan, 3-aminopropylotrietoksysilan, 4-aminobutylotrimetoksysilan, N-metylo-3-aminopropylotrimetoksysilan i 3-am.inopropylotris-(2-metoksyetoksyetoksy)silan.
Substancją smarną stosowaną w wynalazku, korzystnie jest kwas oleinowy, stearynian sodu, stearynian amonu, octan aminy długołańcuchowej (liczba atomów węgla większa lub równa 8) jak łańcuch kwasów tłuszczowych łoju lub oleju kokosowego, glikol polietylenowy, poliolefina lub mieszanina tych produktów. W szczególności jest to poliolefina ewentualnie utleniona lub częściowo utleniona.
Poliolefina ewentualnie utleniona lub częściowo utleniona jest to korzystnie polietylen, polipropylen, poliizobutylen. Szczególnie korzystnie jest to polietylen.
Korzystnie stosuje się polietylen utleniony lub częściowo utleniony o relatywnie niskim średnim wagowo ciężarze cząsteczkowym, na przykład zawartym między 1000 a 15000.
Sposób wytwarzania takiego wyrobu szklanego polega na osadzeniu na powierzchni szkła, korzystnie butelki szklanej lub butelki ze szkła recyklizowanego, silanu lub silanów i substancji smamej(ych) oraz na obróbce termicznej jednoczesnej lub późniejszej.
Obróbkę termiczną przeprowadza się w temperaturze zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, a zwłaszcza w zakresie od 80°C do 150°C. Warstwy otrzymane w temperaturach wyższych nie umożliwiają dobrego przyklejania etykiet a jakość optyczna warstwy jest niezadowalająca.
W szczególności, dla otrzymania powłoki o żądanych właściwościach, wystarczy ogrzać co najmniej powierzchnię wyrobu szklanego do temperatury we wskazanym zakresie, to jest do temperatury od 60°C do 150°C, a korzystnie między 80°C a 150°C, przed lub po osadzeniu silanu(ów) i substancji smamej(ych). Temperatura powierzchni może być kontrolowana za pomocą dowolnego odpowiedniego środka technicznego, na przykład za pomocą pirometru na podczerwień.
Proces osadzania na powierzchni wyrobu szklanego opisany powyżej można przeprowadzać w jednym etapie, stosując silan(y) i substancję smarną (substancje smarne) zawarte w tej samej kompozycji. Możliwe jest także osadzanie w pierwszym etapie silanu(ów), a następnie w drugim etapie substancji smarnej(ych).
Powłokę utworzoną na powierzchni wyrobu szklanego otrzymuje się na przykład z wodnej kompozycji monoaminosilanu(ów) i substancji smamej(ych).
186 057
W szczególności, niezależnie od tego czy osadzanie realizuje się w jednym czy w dwóch etapach, kompozycje wodne stosowane do tego osadzania mogą zawierać od 0,005% do 2% wagowych, korzystnie od 0,01% do 1,5% wagowych monoaminosilanu(ów) i od 0,10% do 2% wagowych, korzystnie od 0,15% do 1,5% wagowych substancji smarnej (ych).
Jak wskazano poprzednio, substancję smarną korzystnie stanowi poliolefina ewentualnie utleniona lub częściowo utleniona. Ma ona zwykle postać emulsji wodnej niejonowej lub jonowej.
Osadzanie na powierzchni szklanej można przeprowadzać za pomocą dowolnego odpowiedniego sposobu, na przykład przez nakładanie pędzlem lub rozpylanie, szczególnie gdy poddawana obróbce powierzchnia ma podwyższoną temperaturę, albo przez rozpylanie lub zanurzanie w roztworze wodnym, jeśli powierzchnia poddawana obróbce ma niską temperaturę.
Kompozycja(e) może(gą) być rozpylana(e) na powierzchnię szklaną za pomocą dowolnego odpowiedniego środka technicznego, a zwłaszcza przy użyciu pneumatycznego urządzenia do rozpylania. Można także zastosować ultradźwiękowe urządzenie do rozpylania.
Gdy osadzanie przeprowadza się przez nakładanie pędzlem, można stosować pędzel impregnowany kompozycją albo precypitatem, utworzonym przez wytrącenie składników w środowisku kwaśnym.
Zgodnie z jednym z wykonań wynalazku, przeprowadza się osadzanie w jednym etapie kompozycji wodnej monoaminosilanu(ów), korzystnie aminopropylotrimetoksysilanu i/lub aminopropylotrietoksysilanu, i substancji smamej(ych), korzystnie polietylenu utlenionego lub częściowo utlenionego. Można osadzać tę kompozycję bezpośrednio na powierzchni szklanej w temperaturze zawartej w zakresie wskazanym poprzednio, to jest w temperaturze w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C. Obróbka termiczna jest zatem jednoczesna z osadzaniem.
Możliwe jest także osadzenie kompozycji monoaminosilanu(ów) i substancji smarnej (ych) na powierzchni szklanej w temperaturze poniżej 60°C, na przykład w temperaturze otoczenia lub niższej. Ma to miejsce szczególnie wtedy, gdy wyroby szklane, takie jak butelki, mająbyć recyklizowane. Po osadzeniu na powierzchni szklanej, poddaje się składniki obróbce termicznej przez ogrzanie co najmniej powierzchni szkła do temperatury zawartej w zakresie wskazanym poprzednio.
W innym wykonaniu sposobu według wynalazku osadza się na powierzchni szkła, w pierwszym etapie roztwór wodny monoaminosilanu(ów), korzystnie aminopropylotrimetoksysilanu i/lub aminopropylotrietoksysilanu, a w drugim etapie kompozycję wodną substancji smamej(ych), korzystnie polietylenu utlenionego lub częściowo utlenionego. Można osadzać roztwór wodny silanu(ów) bezpośrednio na powierzchni szkła w temperaturze zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, a następnie osadzać kompozycję wodną substancji smarnej(ych), nadal w temperaturze w zakresie od 60°C do 160°C. Może być konieczne dogrzanie wyrobu szklanego między tymi dwoma osadzeniami tak, aby co najmniej powierzchnia wyrobu szklanego miała temperaturę niezbędną do osadzania kompozycji wodnej substancji smarnej(ych), to jest temperaturę we wskazanym powyżej zakresie.
W innym wykonaniu sposobu najpierw osadza się roztwór wodny silanu(ów) na powierzchni szkła, znajdującej się w temperaturze poniżej 60°C, na przykład w temperaturze otoczenia, po czym podwyższa się temperaturę co najmniej powierzchni szkła do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C, a następnie osadza się kompozycję wodną substancji smamej(ych). Dla zrealizowania tego drugiego osadzania co najmniej część powierzchni szkła musi być ogrzana w razie potrzeby do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C przed lub po osadzeniu tej wodnej kompozycji substancji smamej(ych).
Zgodnie z innym sposobem wykonania, osadza się kolejno roztwór wodny silanu(ów) i kompozycję wodnią substancji smamej(ych) w temperaturze poniżej 60°C, po czym przeprowadza obróbkę termiczną osadzonej powłoki przez ogrzanie co najmniej powierzchni wyrobu szklanego do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C.
Obróbkę termiczną przeprowadza się za pomocą dowolnego odpowiedniego środka technicznego. W szczególności, można ją przeprowadzać na wyjściu z pieca wyżarzającego,
186 057 podczas wytwarzania wyrobów szklanych. Można ją także przeprowadzać w piecu, poprzez nadmuch gorącego powietrza, promieniowaniem podczerwonym lub mikrofalami.
Gdy osadzanie składników silanu(ów) i substancji smamej-ych) ma miejsce na powierzchni szkła w temperaturze powyżej 60°C, albo korzystnie powyżej 80°C, to podwyższanie temperatury podczas obróbki termicznej nie jest konieczne. W tym przypadku osadzanie i obróbka termiczna odbywają się jednocześnie.
Osadzanie składników na powierzchni wyrobu szklanego w temperaturze niskiej może mieć zaletę, zwłaszcza w przypadku recyklizacji z zamiarem ponownego wykorzystania wyrobów szklanych. Osadzanie może mieć miejsce na przykład po umyciu tych wyrobów.
W poniższych nieogranicząjących przykładach ilustrujących wynalazek wyroby szklane -butelki) umieszczano w urządzeniu obrotowym, obracającym się z szybkością 75 do 130 obr/min a osadzanie przeprowadzano przez rozpylanie.
Butelki po obróbce poddawano testom w celu oznaczenia ich odporności na ścieranie w stanie suchymi i w stanie mokrym, wyglądu powłoki i przyklejania etykiet.
Zastosowano następujące testy.
1) Odporność na ścieranie
Test polega na umieszczeniu dwóch butelek poddanych tej samej obróbce w pozycji poziomej, jedna na drugiej, w ten sposób że ich tworzące tworzą kąt 30°, i naciskaniu ich względem siebie przy jednoczesnym ślizganiu się jedna po drugiej. Gdy zwiększa się nacisk, pojawia się ścieranie w momencie, gdy przyłożona siła musi być zwiększona dla umożliwienia dalszego przesuwania się butelek względem siebie. Siła nacisku jest ograniczona do 450 N, ponieważ przyłożenie większej siły spowodowałoby rozbicie jednej lub obu butelek.
Dopuszczalna wartość odporności na ścieranie zależy od wymagań koniecznych ze względu na zastosowanie butelek. Za wartości minimalne odporności na ścieranie uznawane są 200 N w stanie suchym i 100 N w stanie mokrym. Generalnie uważa się, że dobrą odporność na ścieranie uzyskuje się dla wartości powyżej 300 N w stanie suchym i powyżej 200 N w stanie mokrym.
W przypadku butelek nie poddanych obróbce odporność na ścieranie rozpoczyna się od wartości około 20 N.
2) Przyklejanie się etykiet
Nakłada się etykietę papierową za pomocą zwykłego kleju, takiego jak kazeinowy klej wodny. Pozostawia się do wyschnięcia na 3 do 4 godzin w temperaturze otoczenia lub na 20 minut w temperaturze 60°C.
Dla zbadania przyklejania się etykiet podejmuje się próbę zdarcia etykiety i oznacza powierzchnię etykiety pozostałą na szkle.
100% etykiety: doskonała pzzyklej ahiość
80% etykiety:
kceepto walna ρzzyklęłalność < 80% etykiety: przyklejalność nie akceptowana
3) Wygląd powłoki
Powłoka powinna być jednorodną, przezroczysta i niewidoczna. Przeprowadza się badanie wizualne:
Warstwa niewidoczna, dobry wygląd: wć^irt^óć 0
Warstwa jako całość niewidoczna, jednakże z małymi punktami widocznymi, waatotć 1 wygląd akceptowalny:
Warstwa widoczna, wygląd nieakceptowalny w^to^ 2
Wygląd mętny, nieakceptowalny waatotć 3
W przykładach zastosowano:
-jako silan:
3-aminopropylotrimetoksysilan: APTMO 3-aminopropylotrietoksysilan: APTEO
186 057 [3-(2-aminoetylo)aminopropylo]trimetoksysilan: DAMO lub N-metylo-3-aminopropylotrimetoksysilan: MAPTMO
- jako poliolefinę zastosowano polietylen utleniony lub ccęścćowo utleniony:
© produkt GLASKOTTE® SC 100 firmy Elf Lbbricsyts North America, w postaci emulsji wodnej o zawartości substancji stałych 25% wagowych;
• produkt OG®25 firmy Trub Emulsion, w postaci emulsji wodnej o zawartości substancji stałych 25% wagowych;
® produkt AC®629 firmy Allied Sygnał, w postaci emulsji wodnej o zawartości substancji stałych 25% wagowych.
Przykład 1
a) Wytwarzanie kompozycji wodnej
Do kolby o pojemności 250 ml wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,60 g wodnej emulsji polietylenu SC100 i 20 g wody.
Mieszano przez 1 minutę, po czym dodano 0,5 g APTEO. Mieszano przez 1 minutę, s następnie uzupełniono do 100 g wodą i minoęsyo jeszcze przez 1 minutę.
TsO wytworęoys kompozycja, zawierająca 0,15% polietylenu i 0,5% silanu (APTEO), jest gotowa do użycia.
b) Sposób postępowania
Szklane butelki poddawane obróbce ogrzewa się w piecu do temperatury 140°C-150°C w ciągu jednej godziny. Gorące butelki umocowuje się w urządzeniu rotacyjnym.
Podczas rotacji urządzenia obrotowego z szybkością. 120 obr/min rozpyla się w ciągu 5 sekund kompozycję za pomocą pneumatycznego uraądannίs rozp^ającego (ciśnienie 2 bary=2 Mpa).
Butelki pozostawia się do ochłodzenia do temperatury otoczenia. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 2,5 x 10'3 mg/cm2.
Przykleja się etykietę za pomocą wodnego kleju kazeinowego, po czym poddaje się butelki omówionym powyżej testom. Wyniki testów podano w tabeli 1.
Przykład 2
Postępowano jak w przykładzie 1. Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 1. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10*3 mg/cm2; polimer 8,2 x 10'3 mg/cm2.
Przykład 3
Postępowano jak w przykładzie 1, ale stosując wodną emulsję polietylenu częściowo utlenionego (OG®25 firmy Trub Emultioy) o zawartości substancji stałej 25%. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 4,1 x 10'3 mg/cm2.
Wyniki podano w tabeli 1.
Przykład 4
Postępowano jak w przykładzie 1, ale stosując jako monoamiyosilsy N-metylo-3-amioopropylotrimetoksysilko (MAPTMO). Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 1. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10' mg/cm2; polimer 4,1 x 10' mg/cm2.
Przykłady 5 do 8
Postępowano jak w przykładzie 1. Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 1. Suche masy osadzonych produktów są następujące:
sUso polimer
Przykład 5 4.1 x 10'3 mg/cm2 2,1 x 10‘3 mg/cm2
Przykład 6 4,9 x 10' mg/cm2 2,5 x 10'3 mg/cm2
Przykład 7 4.1 x 10'3 mg/cm2 4.1 x 10'3 mg/cm2
Przykład 8 2,5 x 10' mg/cm2 4.1 x 10'3 mg/cm2
Przykład 9 (porównawczy)
Testy wymieyioye powyżej przeprowadzono na butelkach nie mających żadnej powłoki. Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
186 057
Przykład 10 (porównawczy)
Postępowano jak w przykładzie 1, ale stosując jako silan [3-(2-aminoetylo)aminopropyloltrimetoksysilan (DAMO). Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 2,5 x 10'3 mg/cm2.
Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Przykład 11 (porównawczy)
Wytworzono, jak w przykładzie 1, powłokę na butelkach szklanych z kompozycji wodnej zawierającej 0,5% DAMO jako silanu i 1% produktu AC®629 (polietylen częściowo utleniony). Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer
1,6 x 10'2 mg/cm2.
Tabela 1 Proces jednoetapowy
Przykład Silan Polimer Odporność na ścieranie w stanie Wygląd Przyklejanie się etykiet
suchym mokrym
1 APTEO 0,5% SC 100 0,15% 350 250 1 100%
2 APTMO 0,5% SC 100 0,5% 300 250 1 100%
3 APTEO 0,5% OG25 0,25% 400 400 0 100%
4 MAPTMO 0,5% OG25 0,25% 400 350 1 100%
5 APTEO 0,25% OG25 0,125% 400 300 0 100%
6 APTEO 0,3% OG25 0,15% 400 350 0 100%
7 APTEO 0,25% OG25 0,25% 400 350 1 100%
8 APTEO 0,15% OG25 0,25% 400 350 1 100%
9 (por.) 20 20 0 100%
10 (por.) DAMO 0,5% SC 100 0,15% 300 100 2 100%
11 (por.) DAMO 0,5% AC629 1% 400 100 3 100%
Jak wynika z rezultatów przedstawionych w tabeli 1, powłoki otrzymane z kompozycji zawierającej etylenodiaminopropylotrimetoksysilan (DAMO) mają niezadowalającą odporność na ścieranie w stanie mokrym i nieakceptowalny wygląd.
Przykład 12
Zastosowano takie same warunki jak w przykładzie 1, ale ogrzano butelki w piecu do temperatury 80-90°C. Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 2. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 3,1x10'3 mg/cm2.
Przykład 13
Postępowano tak jak w przykładzie 1, ale ogrzano butelki w piecu do temperatury 120130°C. Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 2. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 3,1 x 10'3 mg/cm2.
Przykład 14
W przykładzie tym osadzano kompozycję wodną silanu i polimeru na butelkach szklanych w temperaturze otoczenia.
a) Wytwarzanie kompozycji wodnej
Postępowano w sposób wskazany w przykładzie 1, stosując składniki i zawartości procentowe podane w tabeli 2.
186 057
b) Proces osadzania
Butelki zamocowano w urządzeniu obrotowym w temperaturze pokojowej. Podczas rotacji urządzenia obrotowego z szybkością 120 obr/min rozpylano w ciągu 5 sekund kompozycję za pomocą pneumatycznego urządzenia rozpylającego (ciśnienie 2 bary = 2 Mpa).
Następnie temperaturę powierzchni butelek podwyższono do 80°C za pomocą pieca na podczerwień o mocy wyjściowej 18 kW.
Butelki pozostawiono do ochłodzenia do temperatury otoczenia. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 8,2 x 10 mg/cm2; polimer 4,1 x 10'3 mg/cm2. Przyklejono etykietę za pomocą wodnego kleju kazeinowego, po czym poddano butelki omówionym powyżej testom. Wyniki testów podano w tabeli 2.
Tabela 2 Proces jednoetapowy
Przykład Silan Polimer Odporność na ścieranie w stanie Wygląd Przyklejanie się etykiet
suchym mokrym
12 APTEO 0,5% OG25 0,19% 400 400 1 100%
13 APTEO 0,5% OG25 0,19% 400 400 1 100%
14 APTEO 0,5% OG25 0,25% 400 400 0 100%
Przykład 15 (proces dwuetapowy)
Dwa składniki (silan i polietylen) osadzono w dwóch etapach.
Jako silan zastosowano APTEO w roztworze wodnym o stężeniu 0,5%.
Dla wytworzenia warstwy polietylenu zastosowano wodną emulsję GLASKOTTE® SC 100.
Butelki szklane, ogrzane w piecu do temperatury 140-150°C wciągu jednej godziny, zamocowano w urządzeniu obrotowym. Podczas rotacji urządzenia obrotowego z prędkością 120 obr/min, rozpylano przez 5 sekund za pomocą urządzenia rozpylającego (ciśnienie 12 barów =12 mPa) roztwór wodny silanu, a następnie przez 5 sekund kompozycję polietylenu. Butelki pozostawiono do ochłodzenia, po czym poddano testom wymienionym poprzednio. Ilości suchej masy osadzonych produktów są następujące: 8,2 x 10' mg/cm , polimer 2,5 x 10'3 mtyem .
Wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Przykład 16
Postępowano tak jak w przykładzie 15. Składniki (silan i polimer), ich zawartości procentowe i wyniki testów podano w tabeli 3. Suche masy osadzonych produktów są następujące: silan: 1,6 x 10'3 mg/cm2; polimer 4,1 x 10'3 mg/cm2.
Przykład 17 (proces dwuetapowy)
W tym przykładzie osadzano kompozycję wodną silanu na powierzchni szkła o obniżonej temperaturze (1°C).
Postępowano jak w przykładzie 15, ale stosując składniki (silan i polimer) w ilościach wskazanych w tabeli 3.
Butelki mające temperaturę 1°C umocowano na urządzeniu obrotowym.
Podczas rotacji urządzenia obrotowego z prędkością 120 obr/min, rozpylano przez 5 sekund kompozycję zawierającą silan za pomocą pneumatycznego urządzenia rozpylającego (ciśnienie 2 bary = 2 mPa).
Następnie podniesiono temperaturę butelek do 80°C za pomocą pieca na podczerwień o mocy wyjściowej 18 kW.
186 057
Ochłodzono butelki do temperatury poniżej 50°C, po czym naniesiono tą samą metodą kompozycję wodną, zawierającą polimer. Następnie podniesiono temperaturę butelek do 80°C za pomocą pieca na podczerwień o mocy wyjściowej 18 kW.
Butelki pozostawiono do ochłodzenia do temperatury otoczenia. Ilości suchej masy osadzonych produktów są następujące: 1,6 x 10'3 mg/cm2; polimer 2,1 x 10'3 mg/cm2.
Przyklejono etykietę za pomocą kazeinowego kleju wodnego, po czym poddano butelki testom omówionym poprzednio.
Wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Przykład 18 porównawczy -proces dwuetapowy)
W tym przykładzie jako silan zastosowano [3-(2-aminoetylo)aminopropylo]trimetoksysilan (DAMO) w postaci roztworu wodnego o stężeniu 0,5% a jako polietylen produkt AC629 w postaci emulsji wodnej o stężeniu 0,15%, odpowiadający opisowi w opisie patentowym US nr 3438801. Zastosowano warunki osadzania takie jak w przykładzie 15. Ilości suchej masy osadzonych produktów są następujące: silan 8,2 x 10'3 mg/cm2; polimer 2,5 x 10'3 mg/cm2.
Wyniki przedstawiono w tabeli 3 .
Tabela 3 Proces dwuetapowy
Przykład Etap 1 Silan Etap 2 Polimer Odporność na ścieranie wstanie Wygląd Przyklejanie się etykiet
suchym mokrym
15 APTEO 0,5% SC 100 0,15% 400 400 1 100%
16 APTEO 0,1% OG25 0,25% 400 400 1 100%
17 APTEO 0,1% OG25 0,125% 400 350 0 100%
18 por. DAMO 0,5% AC629 0,15% 250 250 2 nie <80%
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (25)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającego powłokę, obejmujący naniesienie na powierzchnię wyrobu szklanego co najmniej jednego aminosilanu i co najmniej jednej substancji smarnej, znamienny tym, że osadza się na powierzchni wyrobu szklanego co najmniej jeden monoaminosilan i co najmniej jedną substancję smamą/e, przy czym stosuje się monoaminosilan/y o wzorze ogólnym:
    O-(CmH2m°>a-R4
    R® lub w formie czwartorzędowanej wzorem ogólnym II:
    O—(CmH2mO)a— R4
    R1
    7 \ Φ o, R — w— R' /
    R2
    Si —RS
    II
    R® w których to wzorach:
    - R1 i R2, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie atom wodoru lub grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla,
    - R3 oznacza grupę alkilenową liniową lub rozgałęzioną, mającą 2 do 11 atomów węgla, zwłaszcza 3 do 5 atomów węgla, albo grupę oksyalkilenową lub polioksyalkilenową, mającą 2 do 4 atomów węgla w łańcuchu alkilenowym, która to grupa oksyalkilenowa lub polioksyalkilenowa iest połączona z atomem krzemu poprzez atom węgla;
    - R oznacza grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla,
    - R5 i R6, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie grupę alkilową, mającą 1 do 4 atomów węgla lub grupę -O-(CnH2nO)b-R4, w której R4 ma znaczenie podane poprzednio, lub 4, m i n, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie liczbę całkowitą równą 2, 3 - a i b, które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie liczbę całkowitą równą 0,1 lub 2,
    - R7 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową, mającąl do 4 atomów węgla,
    - X' oznacza anion, i przeprowadza się jednoczesną lub późniejszą obróbkę termiczną tej osadzonej warstwy, polegającą na doprowadzeniu co najmniej powierzchni wyrobu szklanego do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, przy czym w tak wytworzonej powłoce ilość suchej masy monoaminosilanu/ów osadzonego/ych na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 10* mg/cm2a 5 x 10'2 mg/cm , a ilość suchej masy substancji smarnej/smarnych osa186 057 dzonej/ych mg/cm .
    na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 5 x W4 mg/cm'2 a 5 x 10'2
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jednoczesną lub późniejszą obróbkę termiczną osadzonej warstwy przeprowadza się przez doprowadzenie co najmniej powierzchni wyrobu szklanego do temperatury zawartej w zakresie od 80°C do 150°C.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że wytwarza się powłokę, w której ilość suchej masy monoaminosilamćów osadzonego/ych na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 6 x 10'3 mg/cm2 a 5 x 10'2 mg/cm2, a ilość suchej masy substancji smarnej/smarnych osadzonej/ych na powierzchni użytecznej szkła jest zawarta między 2 x 10'3 mg/cm2 a 10'2 mg/cm2.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że osadza się, w jednym etapie, na powierzchni szkła kompozycję wodną monoammosilanu/ów i substancji smamej/ych.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że osadza się kompozycję na powierzchni szkła, mającej temperaturę zawartą w zakresie od 60°C do 160°C, a zwłaszcza w zakresie od 80°C do 150°C.
  6. 6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że osadza się kompozycję na powierzchni szkła, mającej temperaturę poniżej 60°C a następnie przeprowadza obróbkę termiczną, doprowadzając co najmniej powierzchnię szkła do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że osadza się w pierwszym etapie roztwór wodny monoaminosilanu/ów, a następnie w drugim etapie kompozycję wodną substancji smamej/ych.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że osadza się roztwór wodny monoamimosilamu/ów na powierzchni szkła, mającej temperaturę w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C, po czym osadza się kompozycję wodną substancji smamej/ych na powierzchni szkła mającej temperaturę w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C.
  9. 9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że:
    a) osadza się najpierw roztwór wodny monoaminosilanu/ów na powierzchni szkła mającej temperaturę poniżej 60°C,
    b) następnie doprowadza się co najmniej powierzchnię szkła do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C, i
    c) osadza się kompozycję wodną substancji smamej/ych, przy czym co najmniej powierzchnia szkła jest doprowadzona do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C, przed lub po osadzeniu kompozycji wodnej substancji smamej/ych.
  10. 10. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że osadza się kolejno roztwór wodny monoaminosilanu/ów i kompozycję wodną substancji smamej/ych w temperaturze poniżej 60°C, po czym przeprowadza obróbkę termiczną przez doprowadzenie co najmniej powierzchni szkła do temperatury zawartej w zakresie od 60°C do 160°C, a korzystnie w zakresie od 80°C do 150°C.
  11. 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się co najmniej jeden monoamL·nosilam/y przedstawiony wzorem I lub II, w którym R1 i R , które są takie same lub różne, oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, R3 oznacza grupę propylenową, butylenową lub izopropylenową, r4 oznacza grupę metylową lub etylową; R3 i R , które są takie same lub różne, oznaczają niezależnie grupę metylową lub etylową albo grupę -0-(CnH2nO)b-R4; m i n oznaczają liczbę całkowitą 2 lub 3; a i b oznaczają liczbę 0, 1 lub 2; R7 oznacza atom wodoru lub grupę metylową a X' oznacza anion chlorkowy, bromkowy, siarczanowy lub metylosiarczanowy.
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że stosuje się monoaminosilan/y wybrany z grupy składającej się z 3-ammopropylotrimetoksysilanu, 3-aminopropylotrietoksysilanu, 4-amimobutylotrimetoksysilamu, N-metylo-3-aminopropylotrimetoksysilanu i 3-aminopropylotris-(2-metoksyetoksyetoksy)silanu.
    186 057
  13. 13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że osadza się składniki monoaminosilan/y i substancję/e smamą/e w postaci kompozycji wodnej/ych zawie'rającej/ych od 0,005% do 2% wagowych, korzystnie od 0,01% do 1,5% wagowych monoaminosiłanu/ów i od 0,10% do 2% wagowych, korzystnie od 0,15% do 1,5% wagowych substancji smamej/ych.
  14. 14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się substancję smarną wybraną z grupy składającej się z kwasu oleinowego, stearynianu sodu, stearynianu amonu, octanu aminy długołańcuchowęj, glikolu polietylenowego, poliolefiny lub mieszaniny tych substanqi.
  15. 15. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję smarną stosuje się poliolefinę ewentualnie utlenioną lub częściowo utlenioną.
  16. 16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że jako poliolefinę stosuje się polietylen utleniony lub częściowo utleniony.
  17. 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że stosuje się polietylen o średnim wagowo ciężarze cząsteczkowym zawartym między 1000 a 15000.
  18. 18. Sposób według zastrz. 14 albo 15, albo 16, albo 17, znamienny tym, że stosuje się poliolefinę w postaci emulsji wodnej jonowej lub niejonowej.
  19. 19. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbkę termiczną przeprowadza się w piecu, poprzez nadmuch gorącego powietrza, promieniowaniem podczerwonym lub promieniowaniem mikrofalowym.
  20. 20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, że obróbkę termiczną, przeprowadza się w piecu wyżarzeniowym.
  21. 21. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że osadzenie przeprowadza się na powierzchni butelki szklanej.
  22. 22. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że osadzenie przeprowadza się na powierzchni butelki szklanej ze szkła recyklizowanego.
  23. 23. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że osadza się na powierzchni wyrobu szklanego, mającej temperaturę poniżej 160°C, aminopropylotrimetoksysilan i/lub aminopropylotrietoksysilan oraz polietylen utleniony lub częściowo utleniony.
  24. 24. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że osadza się, w jednym etapie, na powierzchni szkła kompozycję wodną aminopropylotrimetoksysilanu i/lub aminopropylotrietoksysilanu oraz polietylenu utlenionego lub częściowo utlenionego.
  25. 25. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że osadza się w pierwszym etapie roztwór wodny aminopropylotrimetoksysilanu i/lub aminopropylotrietoksysilanu, a następnie w drugim etapie kompozycję wodną polietylenu utlenionego lub częściowo utlenionego.
PL97330038A 1996-06-11 1998-12-11 Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającegopowłokę PL186057B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9607234 1996-06-11
FR9702728 1997-03-07
PCT/FR1997/000988 WO1997047563A1 (fr) 1996-06-11 1997-06-04 Article en verre portant une couche protectrice transparente, resistante a l'abrasion et pouvant etre etiquete et procede pour l'obtenir

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL330038A1 PL330038A1 (en) 1999-04-26
PL186057B1 true PL186057B1 (pl) 2003-09-30

Family

ID=26232753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97330038A PL186057B1 (pl) 1996-06-11 1998-12-11 Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającegopowłokę

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0904254B1 (pl)
JP (1) JP2000511963A (pl)
KR (1) KR20000010585A (pl)
CN (1) CN1096434C (pl)
AT (1) ATE191210T1 (pl)
AU (1) AU715826B2 (pl)
BR (1) BR9709605A (pl)
CA (1) CA2258155A1 (pl)
CO (1) CO4810330A1 (pl)
CZ (1) CZ409498A3 (pl)
DE (1) DE69701572T2 (pl)
DK (1) DK0904254T3 (pl)
ES (1) ES2146100T3 (pl)
GT (1) GT199700073A (pl)
HU (1) HUP9902163A3 (pl)
ID (1) ID17139A (pl)
IL (1) IL126408A0 (pl)
NO (1) NO985173D0 (pl)
PA (1) PA8432401A1 (pl)
PE (1) PE17999A1 (pl)
PL (1) PL186057B1 (pl)
PT (1) PT904254E (pl)
RU (1) RU2194026C2 (pl)
SK (1) SK170798A3 (pl)
TR (1) TR199802585T2 (pl)
TW (1) TW528740B (pl)
UY (1) UY24582A1 (pl)
WO (1) WO1997047563A1 (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2162450T3 (es) * 1997-04-04 2001-12-16 Degussa Procedimiento para la fabricacion de recipientes de vidrio huecos con superficie sellada y recipientes de vidrio huecos.
CN101791687B (zh) * 2010-03-17 2011-06-08 任昊 铸钢基陶瓷复合耐磨材料
EP3375763B1 (en) 2017-03-17 2019-12-25 Anheuser-Busch InBev S.A. A method for the manufacturing of a glass container having an inkjet printed image
WO2024078990A1 (en) * 2022-10-10 2024-04-18 Evonik Operations Gmbh Method for treating the surface of glass
WO2024078992A1 (en) * 2022-10-10 2024-04-18 Evonik Operations Gmbh Composition and method for treating the surface of glass

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL289807A (pl) * 1962-03-08
US3718449A (en) * 1970-12-01 1973-02-27 Ppg Industries Inc Sizing, coating and combined sizing and coating composition for glass fibers
US3663254A (en) * 1971-02-22 1972-05-16 Ventron Corp Aqueous coating compositions for glass articles
US3801361A (en) * 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3873352A (en) * 1971-12-17 1975-03-25 Owens Illinois Inc Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability
US4130673A (en) * 1975-07-02 1978-12-19 M&T Chemicals Inc. Process of applying tin oxide on glass using butyltin trichloride
US4749614A (en) * 1986-04-10 1988-06-07 International Business Machines Corporation Process for coating fibers, use thereof, and product

Also Published As

Publication number Publication date
SK170798A3 (en) 1999-06-11
EP0904254A1 (fr) 1999-03-31
HUP9902163A3 (en) 2005-07-28
CA2258155A1 (fr) 1997-12-18
CN1222129A (zh) 1999-07-07
ATE191210T1 (de) 2000-04-15
TW528740B (en) 2003-04-21
CN1096434C (zh) 2002-12-18
PT904254E (pt) 2000-07-31
ES2146100T3 (es) 2000-07-16
NO985173L (no) 1998-11-05
CO4810330A1 (es) 1999-06-30
JP2000511963A (ja) 2000-09-12
EP0904254B1 (fr) 2000-03-29
ID17139A (id) 1997-12-04
NO985173D0 (no) 1998-11-05
AU3179697A (en) 1998-01-07
WO1997047563A1 (fr) 1997-12-18
DE69701572D1 (de) 2000-05-04
PE17999A1 (es) 1999-03-09
RU2194026C2 (ru) 2002-12-10
HUP9902163A2 (hu) 1999-11-29
AU715826B2 (en) 2000-02-10
CZ409498A3 (cs) 1999-03-17
IL126408A0 (en) 1999-05-09
UY24582A1 (es) 1997-07-17
KR20000010585A (ko) 2000-02-15
TR199802585T2 (xx) 2001-09-21
PA8432401A1 (es) 2000-05-24
PL330038A1 (en) 1999-04-26
DE69701572T2 (de) 2000-08-03
BR9709605A (pt) 2000-01-11
DK0904254T3 (da) 2000-09-04
GT199700073A (es) 1998-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4420578A (en) Surface treatment of glass containers
US6013333A (en) Method for strengthening a brittle oxide substrate
US3554787A (en) Glass article having dual scratch and abrasion resistant coating and method for producing same
JP2003504227A (ja) 除去可能な保護コーティングを有する光透過性及び（又は）コーティングされた物品
WO1999012859A1 (en) Strengthening flat glass by edge coating
US6363749B1 (en) Process for manufacturing surface-sealed hollow glass containers
US3959563A (en) Method for rendering vitreous surfaces water repellant and dirt deposit resistant and articles produced thereby
WO2014105350A2 (en) Coatings for enhancing glass strength
PL186057B1 (pl) Sposób wytwarzania wyrobu szklanego posiadającegopowłokę
HU214504B (hu) Eljárás és készítmény oxidból álló rideg hordozó szilárdságának javítására és helyreállítására, valamint repedések teljes vagy részleges helyreállítására és szilánnal bevont oxidból álló rideg konténer
CA1257032A (en) Fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use in compositions for coating glass
US3438801A (en) Method of rendering glass surfaces abrasion-resistant and glass articles produced thereby
CA2222181C (en) Material for imparting non-stick and non-wetting properties
US6054522A (en) Coating for imparting non-stick, abrasion resistant and non-wetting properties to inorganic articles
US5910360A (en) Glass article carrying a transparent protective layer which is resistant to abrasion and can be labeled and process for obtaining it
US20070202267A1 (en) Sizing compositions for glass and polyolefin surfaces and methods of use
MXPA98010142A (es) Articulo de vidrio portador de una capa protectora transparente, resistente a la abrasion y quepuede ser etiquetada y proceso para su obtencion
US2982672A (en) Method of treating a glass surface with an alkyl phenoxy polyoxyethylene ethanol and article produced thereby
IE59716B1 (en) Modified polyethylene, a process for the preparation thereof, and the use of the modified polethylene for coating the external surfaces of glass containers.
JPH0643262B2 (ja) 改質ポリエチレンの使用方法
JPS6357609A (ja) 改質ポリエチレン、その製造方法およびその使用方法
JPS6366779B2 (pl)
JPS62128950A (ja) ガラス容器の外観改善法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050604