HU210913B - Process for improvement of strength of the brittle , especially glass product - Google Patents

Process for improvement of strength of the brittle , especially glass product Download PDF

Info

Publication number
HU210913B
HU210913B HU912827A HU282791A HU210913B HU 210913 B HU210913 B HU 210913B HU 912827 A HU912827 A HU 912827A HU 282791 A HU282791 A HU 282791A HU 210913 B HU210913 B HU 210913B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
strength
solution
trimethoxysilane
silane
glass
Prior art date
Application number
HU912827A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT61713A (en
HU912827D0 (en
Inventor
Ryan Richard Dirkx
Victor Dennis Papanu
Stephen William Carson
Original Assignee
Atochem North America
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem North America filed Critical Atochem North America
Publication of HU912827D0 publication Critical patent/HU912827D0/hu
Publication of HUT61713A publication Critical patent/HUT61713A/hu
Publication of HU210913B publication Critical patent/HU210913B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/4922Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
    • C04B41/4938Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane containing silicon bound to hydroxy groups, e.g. trimethyl silanol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/82Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/84Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Control Of Vending Devices And Auxiliary Devices For Vending Devices (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Electric Cable Installation (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás rideg, különösen üveg anyagú termék szilárdságának javítására, amikor is rideg, különösen üveg anyagú szubsztrátum felületére vizes alapú szilántartalmú oldatot viszünk fel, majd a felvitt oldatból a víztartalmat melegítéssel eltávolítjuk és a szilárdságot javító réteget készítünk. A javasolt eljárással a felületi hatásoknak az ismerteknél jobban ellenálló termék készíthető.
A találmány üvegből vagy más hasonló rideg anyagból készített termékek gyártásánál hasznosítható, amelyeknél bevonat készítésével ismert módon egy vagy több különböző tulajdonság módosítható. A módosítható tulajdonságok között van a mechanikai szilárdság (hajlítószilárdság és ütőszilárdság). Erre a célra szilántartalmú oldat felhasználását javasoljuk.
Belső szerkezetéből fakadó jellemzőit tekintve az üveg az emberiség rendelkezésére álló egyik legerősebb anyag. A hagyományos összetételű üvegek elméletileg a felületükre ható akár 14-20 GPa nyomásnak is képesek ellenállni. Az üveg gyártása közben kialakuló szerkezeti és felületi hibáknak kell betudni, hogy a tipikus üvegfajták csak mintegy 70 MPa nyomást bírnak el. Ennek magyarázata az, hogy a felületen egyenetlenségek, törések vannak. Ezek az egyenetlenségek és törések megszakítják azt a sziloxán (Si-O-Si) hálózatot, amely az üveg szerkezetének vázát alkotja. A váz sérülése viszont a hatóerővel szembeni ellenállást csökkenti, hiszen az anyagot érő erőhatások irányát módosítja, az erőket adott esetben koncentrálja és ezért az elméleti hatásnál sokkal kisebb erő is elegendő ahhoz, hogy az üveg szerkezeti összetartása hirtelen megszűnjön. Az üvegre vonatkoztatottan az előbbiekben elmondott elméleti következtetések a rideg anyagok többségére igazak, amelyek közös jellemzője az, hogy a szerkezetre ható erők csak kis mértékű képlékeny alakváltozást okoznak, a szerkezet hirtelen tönkremenetele előtt alakváltozás alig észlelhető.
Az üvegből készült edények esetében a felületi hibák és törések számos oknál fogva alakulhatnak ki. Ezek közé sorolhatjuk a gyártáskor meg nem olvadt összetevők jelenlétét, a nagyon kemény felületekkel, különösen tört üveggel való érintkezéskor bekövetkező felületi sérüléseket, stb. Az üvegedényeket gyártó hagyományos berendezéseknél a súlyos következményekkel járó felületi károsodások már a formázás pillanatától kezdve kialakulhatnak. A szemcsés anyagokkal, a levegőben levő porral és nedvességgel való érintkezés, az egyéb termékekkel való ütközés, a továbbítás és más kezelési műveletek során bekövetkező felületi károsodások, a szállító eszközökkel való érintkezés miatt kialakuló felületi hibák az elkészült termék szilárdságát jelentős mértékben leronthatják.
A kutatók számára hosszú ideje keresik azokat az utakat, amelyeken az üvegtermékek szilárdsága az elméleti határhoz az eddigieknél jobban közelíthető. A formázás és a kezelés műveletsorában végrehajtott javítások révén a szilárdságot sikerült javítani, de a felületi hibák teljes mértékű elkerülésére ezek az eljárások nem alkalmasak. Éppen ezért, ezt a tényt felismerve az erőfeszítések jelentős része irányul arra, hogy megelőzzék a felületen a finom repedések kialakulását, amelyek, úgy tűnik, a formázás folyamata során elkerülhetetlenül megjelennek. A finom repedések kialakulásának megelőzésére irányuló megoldások lényegében három kategóriába sorolhatók. Az elsőbe a felületi kezelések, a másodikba a hőkezelések, a harmadikba a felületi bevonatok készítése tartozik. A jelen találmány a megoldást az utóbbi kategóriába eső módon keresi, amikor a termék felületére kerülő bevonattal kívánja a termék jellemzőit befolyásolni, de nem zárja ki a szilárdságot javító egyéb intézkedéseket sem.
Az eddigi tapasztalatok alapján nyilvánvaló, hogy a rideg anyagból, különösen üvegből készült termékek szilárdságának javítása jelentős anyagmegtakarítást hozhat, mivel ugyanolyan mennyiségű anyagból nagyobb szilárdságú és jobb mechanikai tűrőképességű termékek készíthetők, illetve fordítva, kisebb mennyiségű anyag ugyancsak lehetővé teszi a kívánt mechanikai szilárdságú és tűrőképességű termék előállítását. Az üvegedények gyártásánál ez annyit jelent, hogy kisebb tömegű, adott esetben a tömegcsökkenés mellett javított mechanikai jellemzőjű edények, üvegek készíthetők.
Az US-A 4 891 241 lsz. US szabadalmi leírás (Hashimoto és tsai) szerint az üveg felületét szilántartalmú kötőanyaggal kezelik, majd erre akriloil- és/vagy metakriloilcsoportot tartalmazó polimert monomert visznek fel. A monomert sugárzással vagy hőkezeléssel polimerizálják és így polimerből álló bevonatot nyernek.
Az ismertetett szabadalmi leírásokban bemutatott kezelések révén az üveg anyagú termékek szilárdsága javítható, de nem mindig a kívánt mértékben. Ezen kívül a kezelések egyes típusai a nagy termelékenységű gyártósorokon rendelkezésre állónál hosszabb időt igényelnek, vagyis a gyártósortól függetlenül kell a termékeket kezelni. Bizonyos megoldások munkaegészségügyi és biztonsági szempontból ugyancsak nehezen elfogadhatóak, hiszen egyes oldószerek, az akrilát és a metakrilát vegyületek felhasználása és kezelése mind a dolgozók egészségét, mind pedig biztonsági szempontokat tekintve a gyártó számára gondokat okoz, és a keletkező hulladékok és melléktermékek elhelyezése, semlegesítése ugyancsak problémát jelent.
Az US-A 3 801 361 lsz. szabadalmi leírás javasolja üveg szilárdságának javítására olyan vizes készítmény alkalmazását, amely polietilént és legalább egy szilánt tartalmaz. A szilánban hidrolizálható csoportként alkoxivagy acilcsoport, vagy klóratom van. A vizes készítményt a szubsztrátum felületére viszik fel, víztartalmát eltávolítják és ezzel a karcolási és csúszási ellenállást javító bevonatot készítenek. Fontos jellemzője az alkalmazott szilánnak, hogy az alkoxi- vagy acilcsoport 12 és 18 közötti számú szénatomot tartalmaz, mivel a hosszú szénláncra a csúszási ellenállás javítása miatt van szükség és a felhasznált polietilénnel való kompatibilitás ezzel érhető el. Az eljárással azonban a szilárdsági mutatókat nem lehet javítani és külön problémát jelent, hogy ha a felület sérült, az eljárás gyakorlatilag a szilárdság semmiféle mértékű javítására sem alkalmas.
Az US-A 3 873 352 lsz. US szabadalmi leírás ugyancsak a csúszási és karcolási ellenállás javítására
HU 210 913 Β és a javított ellenállás hosszú idejű fenntartására szolgáló eljárást mutat be, ahol a szilánt szintén polietilénnel együtt vizes oldatban viszik fel a felületre. A leírás szerint a célt etilén-diamino-propil-trialkoxi-szilán vagy polietilén-amino-trialkoxi-szilán alkalmazásával kívánják elérni. Ez a megoldás sem alkalmas azonban a szilárdsági mutatók kívánt mértékű javítására, különösen sérült felületek esetén. A találmány feladata olyan megoldás kidolgozása, amelynek révén a rideg anyagú, mindenek előtt üvegből készült termékek szilárdsági jellemzői akkor is javíthatók, ha a felület sérült, karcolt.
A találmány alapja az a felismerés, hogy a rideg, különösen üveg anyagú szubsztrátumra olyan szilántartalmú bevonatot kell felvinni, amely hidrolízis révén SiOH csoportokat tartalmazó monomerekre vagy oligomerekre bomlik szét.
A kitűzött feladat megoldásaként rideg, különösen üveg anyagú termék szilárdságának javítását biztosító bevonat készítésére szolgáló eljárást dolgoztunk ki.
A javasolt eljárásnak, amikor is rideg, különösen üveg anyagú szubsztrátum felületére vizes alapú szilántartalmú oldatot viszünk fel, majd a felvitt oldatból a víztartalmat melegítéssel eltávolítjuk és a szilárdságot javító réteget készítünk, az a lényege, hogy a szilántartalmú oldatot vinil-trimetoxi-szilán, metil-trimetoxi-szilán, (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilán, [2-(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]-trimetoxi-szilán és (metakril-oxi-propil)-trimetoxi-szilán közül legalább eggyel készítjük el, ahol előnyösen a szilán részaránya 1-40 t%, még előnyösebben 5-401% és különösen célszerűen 7-25 t%.
A bevonat minőségét javítja, ha azt elkészülte után ultraibolya sugárzással kezeljük és ezzel a szilárdságot tovább növeljük.
Különösen előnyös a szilárdság szempontjából, ha a találmány szerinti eljárásban az oldatot vinil-trimetoxi-szilánnal vagy (metakril-oxi-propil)-trimetoxi-szilánnal vagy metil-trimetoxi-szilánnal készítjük el.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósításában a bevonat készítése előtt az oldatot célszerűen legalább 10 percen, általában legalább 1 órán és legfeljebb 24 órán keresztül öregítjük.
A szubsztrátum felületére az oldatot általában a szubsztrátum bemerítésével vagy szórással visszük fel, míg magát a szubsztrátumot üvegből, adott esetben szilíciumtartalmú vagy nátronüvegből alakítjuk ki.
A felvitt oldat megszilárdítása szempontjából előnyös a találmány szerinti eljárás olyan megvalósítása, amelynél az oldattal bevont szubsztrátumot mintegy 1 perc és mintegy 1 óra közötti időtartamra megnövelt hőmérsékletű, vagy szobahőmérsékletű térbe helyezzük. A megszilárdítás egyéb módon történő energiaközlés révén szintén végrehajtható.
A találmány szerinti eljárás segítségével megnövelt szilárdságú rideg, különösen üveg anyagú tennék készíthető, amely rideg anyagú, általában üvegből és különösen szilikátüvegből álló szubsztrátumot és a szubsztrátum felületére felvitt, legalább egy szilánnal kiképzett bevonatot tartalmaz. Ez a bevonat a javasolt eljárással készül és legalább egy olyan, a szubsztrátum szilárdságát javító réteget tartalmaz, amelynek alapját vizet és benne általában 1-40 t%, előnyösen 5-40 t%, különösen előnyösen 7-25 t% vinil-trimetoxi-szilánt, metil-trimetoxi-szilánt és/vagy (metakril-oxi-propil)trimetoxi-szilánt, adott esetben (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilánt és/vagy [2-(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]trimetoxi-szilánt tartalmazó oldat jelenti.
A találmány tárgyát a továbbiakban példakénti megvalósítási lehetőségek alapján ismertetjük részletesen, majd konkrét megvalósítási példákat mutatunk be.
A találmány szerint rideg, általában üveg anyagú termékek szilárdsági jellemzőinek javítására törekszünk és ezért a terméket bevonattal látjuk el. A bevonat több rétegből állhat, közülük legalább egy réteg a találmány értelmében szilánoldatból van kialakítva, tehát szilíciumból, oxigénből és szénből épül fel. A bevonat a rideg anyagú termék, mint szubsztrátum felületén helyezkedik el, és egy vagy több különböző anyagú rétegből állhat. A rétegek között lehetnek ismert anyagból ismert módon kialakított rétegek, amelyek például ón, titán, szilícium vagy más fém oxidjaiból és nitridjeiből épülnek fel. Ez utóbbiakhoz szükség szerint különböző doppoló összetevőket adagolunk, például az elektromos vezetőképesség befolyásolása céljából.
A találmány értelmében tehát bevonattal ellátott rideg anyagú terméket készítünk, amelynek szilárdságát a szubsztrátum felületére felvitt, szilánvegyületet tartalmazó vizes oldatból kialakított réteggel javítjuk. Eme a célra a vinil-trimetoxi-szilán, metil-trimetoxi-szilán, (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilán, [2-(3,4-epoxi-ciklohexil)etilj-trimetoxi-szilán és (metakril-oxipropil)-trimetoxiszilán közül legalább egyet alkalmazunk.
A vizes oldatot felvitele után ismert módon megkeményítjük, nedvességtartalmát eltávolítjuk. Az említett szilánokkal így a szilárdságot és adott esetben néhány más, a példákban bemutatott jellemzőt javító bevonatot nyerünk. Ilyen jellemző tulajdonság a szín, a szilárdság, adott spektrumú sugárzás elnyelésének vagy módosításának (adott esetben visszaverésének vagy törésének) képessége, a karcolással szembeni ellenállás, a látható felületi károsodások elfedésére való képesség.
A találmány szerinti eljárás megvalósításával létrehozott termék tehát legalább egy, az előzőekben felsorolt, a szilíciummal kapcsolódó hidrolizálható csoportot tartalmazó szilánt használunk, amelyben célszerűen egynél több hidrolizálható csoport van. A szilánvegyülethez akár az oldat összetevőjeként, akár pedig a vegyület molekulájához szervesen kapcsolódó részként olyan anyag adagolható, amely a kívánt jellemző javítására alkalmas. Különösen előnyös eredmények érhetők el a legalább két hidrolizálható csoporttal kapcsolódó szilíciumot tartalmazó szilánvegyületekkel, mégpedig az előzőekben felsorolt egy vagy több alkoxi-szilánból és vízből kialakított oldatokkal, ahol az alkoxi-szilánok a vizes oldatnak legalább mintegy 1 tömeg%-nyi részét alkotják. A különösen előnyös koncentrációtartományok az 5^40 tömeg% közötti, és még inkább a 7-25 tömeg% közötti határokkal jelölhetők ki.
A szilánvegyületet a találmány gyakorlati megvalósítása során vizes oldatba visszük, majd az oldatot pihentetjük. A pihentetés időtartama szokásosan leg3
HU 210 913 B alább 10 perc. Anélkül, hogy elméleti fejtegetésbe bocsátkoznánk, azt a feltételezésünket írjuk le, hogy az ilyen öregítés jellegű pihentetés időt enged a szilánmolekula legalább részbeni hidrolíziséhez, elősegíti az oldatban az SiOH csoportok megjelenését, amelyek átmenetileg vagy tartósan az oldatban jelen levő más molekulákkal egyensúlyi állapotba kerülhetnek. Az SiOH csoportok ezt követően egymással és/vagy a megmunkált felületen jelenlevő bármely csoporttal reakcióba léphetnek.
Az öregített (pihentetett) oldatot a szubsztrátum felületére ismert módon visszük fel. Erre a célra például a szubsztrátum bemerítése, leöntése, felületének beszórása, vagy ecsetelése használható, de nyilvánvalóan más eljárások is alkalmasak arra, hogy a kívánt menynyiségű anyagot a szubsztrátum felületére juttassuk, így a többszörös beszórás vagy bemerítés szintén megfelelő megoldás lehet. Ezt az adott eljárási lépés megvalósítására alkalmas bármely hőmérsékleten végrehajthatjuk. Az üvegből készült termékek esetében a szilánt tartalmazó oldatot az előállítási folyamat végén, már lényegében hideg állapotban megjelenő termékre visszük fel. A bevonatot ezután megszilárdítjuk, aminek egyik lehetősége a szobahőmérsékleten való tartás, de ezt a folyamatot adott esetben az infravörös vagy ultraibolya fénnyel történő megvilágítás, mint energiaközlés hatásosan elősegítheti. Egy további lehetőség szerint a bevonat megszilárdítása céljából az oldattal borított terméket megfelelő időn keresztül megemelt, mintegy 50 °C és mintegy 250 °C közötti hőmérsékletű térben tartjuk.
A szilánvegyület maga, vagy hidrolizátuma a felülethez kapcsolódóan biztosítja, hogy a bevonat vagy az előállítani kívánt termék külső felülete olyan anyagból álljon, amely a szubsztrátumból és bevonatból összetevődő szerkezet szilárdságát és adott esetben egy vagy több további használati jellemzőjét javítja.
A találmány ismertetésében az „oldat” kifejezés a kémiai oldatokat, a szuszpenziókat, az emulziókat és a keverékeket jelöli, ahol a keveredés tökéletessége nem különösebben fontos tényező.
A vizes szilánoldatot a termék felületére szórással, kenéssel, ecseteléssel, a szubsztrátum bemerítésével és hasonló technikákkal visszük fel, mégpedig olyan módszerekkel, amelyek alkalmasak folyadékok, gőzök vagy aeroszolok továbbítására. Megállapításunk szerint a felületen való lerakatást követően valószínűsíthetően kondenzációs reakciók indulnak meg, amelyek a sziloxán (Si-O-Si) kötések létrejöttét biztosítják. A kívánt hatást biztosító reakciók lefutását mikrohullámú, infravörös, ultraibolya besugárzás, vagy szobahőmérsékleten való tartás, esetleg megemelt hőmérséklet, adott esetben csökkentett vagy megnövelt nyomás alkalmazása elősegíti.
A jelen találmány megvalósításában nem különösebben lényeges tényező, de érdemes megjegyezni, hogy a szilikát alapú anyagoknál, különösen az üvegeknél a polisziloxános összeköttetések mind a bevonaton belül, mind pedig a bevonat és a szubsztrátum közötti kapcsolatoknál kialakulhatnak. A szilános bevonat a felülettel kapcsolódva alkalmas lehet egyebek között a felületi hiányosságok, finom repedések megszüntetésére, mivel a teljes felületen az ezeket a hibákat kitöltő és elfedő Si-O-Si kötésű összetevők hálózata alakul ki. A sziloxános kötéseknek a felületi egyenetlenségek, a finom repedések környezetében való létrejötte nyilvánvalóan hozzájárul a termék törésszilárdságának növeléséhez, vagyis például az élőálb'tott palackok használati minőségének javításához. A szilánoldatokkal kezelt üvegedények szilárdságában sikerült 350%-ot meghaladó mértékű emelkedést elérni.
Az ultraibolya sugárzás hatására jelentős opacitást mutató molekularésszel kialakított bevonat esetén a találmány szerinti szilánoldatos kezelés biztosítja, hogy az üvegedény tartalma az ultraibolya sugárzás által okozott károsító hatásokkal szemben hosszú ideig minőségét megőrizze.
A szubsztrátumot az oldat megszilárdulási pontja fölötti hőmérsékleten alkalmazzuk, célszerűen a mintegy 20 °C és mintegy 200 ’C közötti hőmérsékleteket használjuk, ahol különösen előnyöseknek bizonyultak a mintegy 25 °C és mintegy 130 °C közötti hőmérsékletek.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy egyéb tulajdonságok javítására más összetevők adagolhatok. így például felületaktív anyag felhasználásával a nedvesítés! jellemzők javíthatók. Ebből a szempontból különösen a nemionos felületaktív anyagok bizonyultak hasznosnak.
Célszerűen a szilánvegyület oldatához olyan vegyületeket adagolunk, amelyek a szilanolcsoporttal reakcióba lépve kopolimeres struktúrákat hoznak létre, vagy a szilánokkal összekapcsolódva egymást átjáró szerkezeteket alkotnak. A fentiekben már említett módon a monomereket tartalmazó szilánstruktúra telítetlenné vagy más módon molekulárisán funkcionálissá tehető, az ilyen monomer a szilánt tartalmazó oldatba adagolható. A polimerizált struktúrákat, mint aminoformaldehidet, epoxigyantákat és poliakrilátokat eredményező monomerek ugyancsak különösen hasznosak.
A továbbiakban néhány megvalósítási példát mutatunk be, ahol az előkészítés és az ellenőrzés módszerei szakember számára jól ismertek. Mivel ezek a lépések a találmány lényegét nem érintik, önmagukban újat nem jelentenek, részletesen azokat nem mutatjuk be.
I. Először a szilárdsági jellemzők javítására ismertetünk példákat.
1. példa
Nátronüvegből készült rudakat Vickers-féle keménység! vizsgálathoz használt gyémánttal karcoltunk meg és ezzel a felületen mintegy 50 pm szélességű finom bevágásokat hoztunk létre. Hajlítószilárdsági vizsgálattal azt állapítottuk meg, hogy az így gyengített üvegrúd átlagos szilárdsága 56 MPa volt. Azonos módon rongált felületű üvegrudakat 10 tömeg% vinil-trimetoxi-szilánt tartalmazó vizes oldattal szórtunk be. A vizes oldat pH-ját előzetesen kénsavval mintegy 3,03,4 tartományba eső értékre állítottuk be. Az üvegrudakat ezután 15 percen keresztül 200 °C hőmérsékleten tartottuk, majd ezeket ugyancsak hajlítószilárdsági
HU 210 913 B vizsgálatnak vetettük alá. Úgy találtuk, hogy a hajlítószilárdság az előzőleg tapasztalt 56 MPa értékről 90 MPa-ra növekedett.
2. példa
Az 1. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a 10 tömeg% vinil-trimetoxi-szilánt tartalmazó vizes oldatot 0,75 tömeg% nemionos felületaktív öszszetevővel egészítettük ki. A savanyítást hasonló módon végeztük és ugyancsak üvegrudakat használtunk. A bevonat megszilárdítása után elvégzett hajlítószilárdsági vizsgálatok azt mutatták, hogy a jellemző érték 56 MPa-ról 93 MPa-ra növekedett.
3. példa
Ezúttal is az 1. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a vizes oldathoz felhasznált szilán metil-trimetoxi-szilán volt. Az ellenőrző mintákra átlagosan 62 MPa értékű hajlítószilárdságot mértünk, míg a megkeményített bevonattal ellátott üvegrudakra az átlagos érték 96 MPa-nak adódott.
4. példa
Ezt a példát a 2. példa szerint valósítottuk meg, és az tulajdonképpen annak megismétlése volt üvegrudak egy másik mintáján. Az ellenőrző mintán átlagosan 62 MPa hajlítószilárdságot mértünk, míg a megszilárdított bevonattal ellátott üvegrudaknál ez átlagosan 103 MPa volt.
5. és 6. példa
Ezúttal is az 1. és 2. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a felhasznált szilánvegyület (metakril-oxi-propil)-trimetoxi-szilán volt. Az ezekhez a példákhoz kiválasztott üvegrudak ellenőrző mintájára a hajlítószilárdság értéke átlagosan 60 MPa volt.
A szilános bevonattal borított mintákat a fentiek szerint kezeltük, de ezen kívül azokat a megszilárdítás hatásosságának javítására ultraibolya sugárzás hatásának ugyancsak kitettük. Az 5. példához kiválasztott üvegrudaknál 126 MPa, a 6. példához kiválasztottaknál pedig 124 MPa átlagos hajlítószilárdságot mértünk.
7. példa
Lapos felületű A12O3 anyagú korongból négyszögletes keresztmetszetű rudakat vágtunk ki. A minták egyik felét hajlítószilárdsági vizsgálat során Instronféle tesztberendezéssel mérőfej 50 mm/perc mértékű előtolásával eltörtük. A mintákra átlagosan 163 MPa hajlítószilárdságot kaptunk.
Az előkészített minták másik felét 10 tömeg% [2(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]- trimetoxi-szilánt, 0,025 tömegbe nemionos felületaktív összetevőt és 0,025 tömegbe polietilén emulziót tartalmazó vizes oldattal szórtuk be. A szórásos felvitel előtt az oldatot mintegy 2 órán keresztül szobahőmérsékleten öregítettük.
A felszórást követően a mintákat megemelt hőmérsékletnek vetettük alá, mégpedig először 15 percen keresztül 125 °C hőmérsékletet, majd 10 percen keresztül 225 °C hőmérsékletet tartottunk fenn. Az így megszilárdított bevonattal ellátott minták hajlítószilárdságára átlagosan 198 MPa adódott, vagyis a kezelés révén az üvegrudak hajlítószilárdságának mintegy 21 %-os növekedése következett be.
II. A következőkben néhány kiegészítő és a javasolt szilánokkal javítható tulajdonságban bekövetkezett változásra adunk példákat.
A. Először fedőszín kialakítására adunk példát, ahol fedőszínű bevonaton olyan bevonatot értünk, amelynek segítségével az előzőleg kezelés alá vett vagy más módon megmunkált termék szubsztrátumának külalakja, megjelenése javul, az egész termék tetszetősebbé válik.
8. példa
Palackokat elegendően nagy számú olyan normál intenzitású tisztítási és újratöltési műveletet tartalmazó ciklusnak vetettük alá, hogy ezzel esztétikailag előnytelen, leromlott felületi állapotba kerüljenek. Ezt követően 10 tömeg%-ban három különböző szilánvegyületet azonos arányban tartalmazó vizes oldatot használtunk a palackok bevonására. A három különböző szilánvegyület a (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilán, [2-(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]-trimetoxi-szilán és a metil-trimetoxi-szilán volt. Az oldatban mindhárom szilánvegyület hozzávetőlegesen egyenlően 3,33 tömeg%-os részarányt képviselt. Az oldatot kénsavval savanyítottuk, ezzel a pH értéket mintegy 3,0-3,4 tartományba állítottuk be. A nedvesítés elősegítése érdekében az oldathoz 0,75 tömeg% nemionos felületaktív összetevőt adtunk. A bevonat megszilárdulása után megállapítottuk, hogy a palackok külnézete az alig használt, vagyis csak minimális számú normál tisztítási és újratöltési ciklusban részt vett palackok benyomását keltette.
B. Az ultraibolya sugárzással szembeni transzmissziós jellemzők módosítását a következő példa szemlélteti.
9. példa
A (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilán molekulákba 2-hidroxi-benzofenont építettünk be, amely alkalmas ultraibolya sugárzás elleni védelem nyújtására. Az így kapott vegyület 1,85 g-ját 10 g vinil-trimetoxi-szilánt tartalmazó vizes oldatba adagoltuk, és ezt a keveréket szobahőmérsékleten 24 órán keresztül pihentettük. Az ily módon öregített anyagba az 1. példa megvalósításához használttal azonos anyagú üveglemezt merítettünk és a lemezt kiemelve a bevonatot megszilárdítottuk. Az ultraibolya fényben történő vizsgálat azt bizonyította, hogy a kezelt minta az ultraibolya sugárzásból az ellenőrző mintához viszonyítva kisebb részt engedett át.
10. példa
Alkoholban oldott 2-hidroxi-benzofenont adagoltunk az 1. példában leírt vizes oldathoz és az így kapott keveréket a 2. példában leírt módon az ott alkalmazott rudakkal azonos anyagú üveglap bevonására használtuk. A megszilárdított bevonat a 9. példához hasonlóan lényegében azonos mértékben csökkentette az áteresztett ultraibolya sugárzás intenzitását.
HU 210 913 B
C. A lubricitás az üvegből készült edények egymáson való csúszásának jellemzésére szolgáló fogalom. A lubricitást általában viaszos emulzió szórásos felvitelével javítjuk, aminek eredményeként az üveg felszínén vékony kis mértékben síkos bevonat marad és ez a bevonat biztosítja, hogy a későbbi kezelés során az üveg felületén mikrorepedések ne keletkezzenek. Felismerésünk szerint a javasolt, hosszú szénhidrogén láncokat tartalmazó szilán molekulákkal nemcsak a szilárdságot, hanem a lubricitást is lehet javítani.
11. példa
Ezúttal a 8. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a vizes oldat szilánvegyületként [2-(3,4epoxi-ciklohexil)-etil]-trimetoxi-szilánt tartalmazott, és ezt polietilén emulzióval egészítettük ki. A palackokat nem vetettük alá ismételt tisztítási és töltési ciklusoknak. Az ellenőrző minta mintegy 30°-os csúszási szöget mutatott, míg a felületkezelt palackoknál ez a szög 10°-nak adódott.
72. példa
Poli(metil-metakrilát) anyagú lapokra szórással 10 tömeg% [2-(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]-trimetoxi-szilánt és kis mennyiségű polietilén emulziót tartalmazó vizes oldatot vittünk fel. Az oldatot előzetesen kénsavval savanyítottuk, pH értékét 3,0-3,4 tartományba állítottuk be. A bevonatot 15 percen át 125 °C hőmérsékleten hőkezeltük, majd hagytuk szobahőmérsékletre lehűlni. A kezelt lapokat egymáson elcsúsztatva azt állapítottuk meg, hogy a súrlódási tényező kisebb, mint a bevonat nélküli hasonló anyagú lapoknál.
D. A szín megváltoztatását az alábbiak szerint hajtottuk végre.
13. példa
A 2. példa szerint elkészített szilánoldathoz a bevonat kialakítása előtt FD & C gyártmányú #40 és #3 jelű vörös színezéket adtunk, a keverékkel fehér tiszta üvegű palackokat szórással bevontunk. A bevonatot hővel megszilárdítottuk és ezzel egyenletesen vörös színű palackokat nyertünk. Az ellenőrző mintákhoz képest nem csak a szín változott, hanem az ütésekkel szembeni ellenállóképesség javulását is tapasztaltuk.
A szakember számára nyilván való,.hogy a bevonat megszilárdításának módja a jelen találmány szempontjából másodlagos jelentőségű. Ennek oka, hogy ez a lépés tetszőlegesen biztosított energiaközléssel végrehajtható, ha azzal az oldószerként használt vizet az oldatból ki tudjuk hajtani, a bevonathoz nem tartozó reakciótermékek a kialakított felületről eltávolíthatók. Az egyetlen lényeges feltétel, hogy az energiaközlés módjának és intenzitásának magától értetődően nem szabad az üveg (szubsztrátum) és a bevonat károsodásához vezetnie. A bevonat megszilárdítása során az energiaközlés időben változó intenzitású folyamat lehet, amikor is rövidebb időszakokon keresztül nagyobb energiasűrűséget vagy hosszabb időszakokon keresztül kisebb energiasűrűségeket biztosítunk. Az energiasűrűség megválasztásakor arra kell ügyelni, hogy azzal ne okozzuk az alapanyag és a bevonat összetevőinek károsodását.
A találmány szerinti eljárással különösen üveg anyagú termékek szilárdsága javítható, de egyúttal más jellemzőkben is kedvező javulást lehet elérni.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás rideg, különösen üveg anyagú termék szilárdságának javítására amikor is rideg, különösen üveg anyagú szubsztrátum felületére vizes alapú szilántartalmú oldatot viszünk fel, majd a felvitt oldatból a víztartalmat melegítéssel eltávolítjuk és a szilárdságot javító réteget készítünk, azzal jellemezve, hogy a szilántartalmú oldatot vinil-trimetoxi-szilán, metil-trimetoxi-szilán, (glicidoxi-propil)-trimetoxi-szilán, [2(3,4-epoxi-ciklohexil)-etil]-trimetoxi-szilán és (metakril-oxi-propil)-trimetoxi-szilán közül legalább eggyel készítjük el.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonatot ultraibolya sugárzással kezeljük és ezzel a szilárdságot tovább növeljük.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot vinil-trimetoxi-szilánnal készítjük el.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot (metakril-oxi-propil)trimetoxi-szilánnal készítjük el.
  5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot metil-trimetoxi-szilánnal készítjük el.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot 1-40 t%, előnyösen 5-40 t% és előnyösebben 7-25 t% szilántartalommal készítjük el.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oldatot a szubsztrátum felületére való felvitele előtt legalább 10 percen, adott esetben legalább 1 órán és legfeljebb 24 órán keresztül öregítjük.
HU912827A 1990-08-30 1991-08-30 Process for improvement of strength of the brittle , especially glass product HU210913B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US57505290A 1990-08-30 1990-08-30
US74417591A 1991-08-13 1991-08-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU912827D0 HU912827D0 (en) 1992-01-28
HUT61713A HUT61713A (en) 1993-03-01
HU210913B true HU210913B (en) 1995-09-28

Family

ID=27076560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912827A HU210913B (en) 1990-08-30 1991-08-30 Process for improvement of strength of the brittle , especially glass product

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0478154B1 (hu)
JP (1) JPH04231354A (hu)
KR (1) KR100213848B1 (hu)
CN (1) CN1032967C (hu)
AT (1) ATE129488T1 (hu)
AU (1) AU647514B2 (hu)
BR (1) BR9103731A (hu)
CA (1) CA2050110C (hu)
CZ (1) CZ266791A3 (hu)
DE (1) DE69114097T2 (hu)
DK (1) DK0478154T3 (hu)
ES (1) ES2080908T3 (hu)
GR (1) GR3018556T3 (hu)
HU (1) HU210913B (hu)
IE (1) IE75704B1 (hu)
MX (1) MX9100893A (hu)
MY (1) MY110306A (hu)
NO (1) NO913342L (hu)
NZ (1) NZ239578A (hu)
PL (1) PL169347B1 (hu)
PT (1) PT98836A (hu)
RU (1) RU2097349C1 (hu)
SK (1) SK266791A3 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5363994A (en) * 1992-06-26 1994-11-15 Tremco, Inc. Aqueous silane coupling agent solution for use as a sealant primer
JPH08500771A (ja) * 1993-06-21 1996-01-30 エルフ アトケム ノース アメリカ インコーポレイテッド 架橋可能なシランにより強化された脆性酸化物支持体
EP0914302B1 (de) 1997-04-04 2001-06-27 Degussa AG Verfahren zur herstellung oberflächenversiegelter hohlglasbehälter und hohlglasbehälter
US6136382A (en) * 1997-12-29 2000-10-24 Deco Patents, Inc. Method and compositions for decorating vitreous articles with radiation curable inks having improved adhesion and durability
DE19839682A1 (de) 1998-09-01 2000-03-02 Degussa Verfahren zur Herstellung oberflächenversiegelter Hohlglasbehälter mit hoher Gebrauchsfestigkeit
CA2311693A1 (en) 1999-08-10 2001-02-10 Thierry Florent Materne Unsaturated siloxy compounds
FR2872507B1 (fr) * 2004-07-02 2007-05-18 Eurokera Composition de traitement d'une vitroceramique pour en ameliorer la resistance mecanique par guerison des defauts de surface, procedes de traitement correspondants et vitroceramiques traitees obtenues
CN105542521B (zh) * 2016-01-29 2017-08-25 绍兴上虞晶华玻璃有限公司 一种利用废弃玻璃制备复合耐高温涂覆材料的方法
KR102130995B1 (ko) * 2018-12-27 2020-07-09 (주)유티아이 광학 필터용 글라스 기판의 강도 개선 방법 및 이에 의한 강화 글라스 기반 광학 필터

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801361A (en) * 1971-09-17 1974-04-02 Owens Illinois Inc Coated glass surface
US3873352A (en) * 1971-12-17 1975-03-25 Owens Illinois Inc Abrasion resistant one step glass coating with excellent labelability
US4342796A (en) * 1980-09-10 1982-08-03 Advanced Chemical Technologies, Inc. Method for inhibiting corrosion of internal structural members of reinforced concrete
FR2496090A1 (fr) * 1980-12-12 1982-06-18 Dev Rech Indle Composition hydrofuge pour le traitement du platre ou d'un produit a base de platre et procede correspondant
US4648904A (en) * 1986-02-14 1987-03-10 Scm Corporation Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
US4835057A (en) * 1987-03-25 1989-05-30 At&T Bell Laboratories Glass fibers having organosilsesquioxane coatings and claddings
FR2635319B1 (fr) * 1988-07-20 1992-07-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'une couche antigivre
US5013588A (en) * 1989-07-11 1991-05-07 Advanced Diversified Technology, Inc. Corrosion resistant silicon inorganic polymeric coatings
US4983459A (en) * 1990-04-03 1991-01-08 Ppg Industries, Inc. Chemically reacted glass surface

Also Published As

Publication number Publication date
PL169347B1 (pl) 1996-07-31
NO913342D0 (no) 1991-08-26
EP0478154A3 (en) 1993-04-14
PT98836A (pt) 1992-08-31
IE912980A1 (en) 1992-03-11
KR100213848B1 (ko) 1999-08-02
NZ239578A (en) 1995-02-24
MX9100893A (es) 1992-04-01
DE69114097D1 (de) 1995-11-30
PL291580A1 (en) 1992-08-24
MY110306A (en) 1998-04-30
AU8272991A (en) 1992-03-05
NO913342L (no) 1992-04-15
ES2080908T3 (es) 1996-02-16
CN1032967C (zh) 1996-10-09
AU647514B2 (en) 1994-03-24
BR9103731A (pt) 1992-05-19
SK266791A3 (en) 1995-06-07
KR920004147A (ko) 1992-03-27
HUT61713A (en) 1993-03-01
HU912827D0 (en) 1992-01-28
EP0478154B1 (en) 1995-10-25
JPH04231354A (ja) 1992-08-20
ATE129488T1 (de) 1995-11-15
DE69114097T2 (de) 1996-04-18
EP0478154A2 (en) 1992-04-01
CA2050110C (en) 1997-04-22
RU2097349C1 (ru) 1997-11-27
CA2050110A1 (en) 1992-03-01
IE75704B1 (en) 1997-09-10
GR3018556T3 (en) 1996-03-31
CZ266791A3 (en) 1993-02-17
DK0478154T3 (da) 1996-03-18
CN1061206A (zh) 1992-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7879449B2 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
EP1835002A2 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JPH02150430A (ja) プラスチック基体用の可撓性シリコーンコーティングおよび熱成形可能な耐摩耗性の熱可塑性物品の製造方法
AU2005268712B2 (en) Composition for treating glass to improve mechanical strength thereof through curing of surface defects, corresponding treatment methods and resulting treated glasses
GB2067582A (en) Silicone resin coating composition
JPH09216963A (ja) シリコーン剥離層被覆ポリエステルフィルム及びフィルムの被覆方法
EP2938584B1 (en) Coatings for enhancing glass strength
HU210913B (en) Process for improvement of strength of the brittle , especially glass product
CA2289562C (en) Glassy-film-forming coating agent, and coating method and system using the same
JP5661986B2 (ja) 表面の欠陥を修復することによって、機械的強度を改善するガラス−セラミックス処理のための組成物、対応する処理方法およびそのようにして得られた処理されたガラス−セラミックス
JP2008504209A5 (hu)
HU214504B (hu) Eljárás és készítmény oxidból álló rideg hordozó szilárdságának javítására és helyreállítására, valamint repedések teljes vagy részleges helyreállítására és szilánnal bevont oxidból álló rideg konténer
JP2530436B2 (ja) コ−テイング組成物
JPS61166849A (ja) フエノ−ル樹脂含有水性組成物
JP4184060B2 (ja) ゾルの製造方法および基材の撥水処理方法
AU2012227320B2 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
US20070202267A1 (en) Sizing compositions for glass and polyolefin surfaces and methods of use
JPH047379B2 (hu)
AU2431500A (en) Coating compositions containing cerium dioxide
JPH0610094B2 (ja) ガラス容器の擦り傷遮蔽剤
AU2007224853B2 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JPS6366779B2 (hu)
JPH05213633A (ja) 撥水性酸化物被膜およびその形成法
JPS62190234A (ja) 被覆組成物
JP2530436C (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee