CN106117147B - 萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106117147B CN106117147B CN201610467824.9A CN201610467824A CN106117147B CN 106117147 B CN106117147 B CN 106117147B CN 201610467824 A CN201610467824 A CN 201610467824A CN 106117147 B CN106117147 B CN 106117147B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphtho
- erect
- miscellaneous tall
- miscellaneous
- tall
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明公开了萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用。它是在有机溶剂中以1,8‑二氨基萘与1,4‑二溴‑2,3‑丁二酮反应,所得产物(W)再与1‑苄基苯并咪唑反应得到1,4‑二仲胺‑2‑[(1’‑羰基‑2’‑(N‑苄基苯并咪唑基)]‑2‑乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ),然后再与六氟磷酸盐交换得到1,4‑二仲胺‑2‑[(1’‑羰基‑2’‑(N‑苄基苯并咪唑基)]‑2‑乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐(II)。本发明的萘并杂卓类化合物具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点,可以用来制作荧光分子识别体系,有望在荧光化学领域得到应用。
Description
关于资助研究或开发的声明
本发明是在国家自然科学基金(基金号:21172172和21572159), 天津市自然科学基金(基金号:11JCZDJC22000)和天津师范大学应用开发研究基金(基金号:52XK1202) 的资助下进行的。
技术领域
本发明属于有机化学技术领域,涉及通过1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮作为原料的萘并杂卓类化合物,更具体的说是萘并杂卓类化合物的制备方法及其在荧光识别性能的研究。
背景技术
苯并咪唑类化合物是一种含有二个氮原子的杂环化合物,具有良好的生物活性和抗蚀性,广泛的应用于药物中间体、航空航天等领域。苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性, 如抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等, 在药物化学中具有非常重要的意义。并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性, 以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂, 还可作为有机合成反应的中间体。
发明内容
本发明公开了具有下述结构的萘并杂卓类化合物:
本发明公开的萘并杂卓类化合物制备方法,其特征在于按如下的步骤进行:
(1)在有机溶剂中以1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮反应,得到产物(W);将(W)再与1-苄基苯并咪唑反应得到1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ);其中1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮的摩尔比为1:1;(W)与1-苄基苯并咪唑的摩尔比为1:1-2;
(2)将1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ)与NH4PF6以摩尔比为1-1.5mol的比例加入到反应器皿内,用有机溶剂溶解后,在室温温度下反应3天,过滤,洗涤,得到萘并杂卓类六氟磷酸盐1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐(II);步骤(1) 、(2)中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、乙腈、二甲基亚砜中的一种或几种的混合物。
本发明进一步公开了萘并杂卓类化合物(Ⅰ)晶体,其晶体结构参数如下:
本发明更进一步公开了萘并杂卓类化合物在制备荧光识别方面的应用。其中的荧光识别指的是对Cu2+的识别。
本发明通过N-苄基苯并咪唑,1,4-二溴-2,3-丁二酮,1,8-二氨基萘作为原料可以制备萘并杂卓类化合物。它是在有机溶剂中以1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮反应,所得产物再与1-苄基苯并咪唑反应得到1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ),然后再与六氟磷酸盐进行阴离子交换得到1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐 (II)。
本发明进一步涉及了通过1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐 (II)作为主体在荧光识别领域中的应用。本发明的萘并杂卓类化合物具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点,可以用来制作荧光分子识别体系,有望在荧光化学领域得到应用。
本发明的合成路线如下:
典型的萘并杂卓类化合物的分子式为C28H23BrN4O。特别加以说明的是1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ)的单晶的测定方法如下:
晶体数据和结构精修参数包含在支持性信息中。在Bruker SMART 1000 CCD衍射仪上进行,实验温度为113(2)K, 在50kV 和20mA下,用Mo-Ka 辐射(0.71073Å)操作,用SMART和SAINT软件进行数据收集和还原,q 的范围是 1.8 < q < 25º。应用SADABS 程序进行经验吸收矫正。晶体结构由直接方法解出,用SHELXTL包对全部非氢原子坐标各向异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正。
本发明一个优选的实施例为实例1.
本发明另一个优选的实施例为应用实例1。
本发明进一步公开了通过1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐 (II)在荧光识别领域中的应用。
实验证明:通过1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐(II),在25℃下,乙醇/水溶液中分别不同浓度的Cu2+的溶液后测定其荧光光谱,用微量注射器加入浓度逐渐增大的Cu2+溶液(0-25 × 10-5 mol L-1)。主体溶液的激发波长为243 nm,发射光谱在450-700nm有发射峰。每次添加后,8-10分钟达到反应平衡测定相应的荧光强度,荧光强度逐渐增强,见附图2。
本发明提出的通过1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐是一种在标准状态下可以稳定存在的高级荧光材料,具有结构可调整、制备简洁、荧光感光效果明显的优点,可以用来制作荧光分子识别体系,有望在荧光化学领域得到应用。
附图说明:
图1为萘并杂卓类化合物(Ⅰ)(实施例1)的晶体结构图;
图2为萘并杂卓类化合物(II)(实施例2)在25℃下,乙醇/水溶液中加入不同浓度的Cu2+的溶液的荧光光谱图;
图3为萘并杂卓类化合物(II)(实施例2)在25℃下,甲醇溶液中加入不同浓度的Cu2+的溶液的紫外吸收光谱图;
图4为萘并杂卓类化合物(II)的结构式。
具体实施方式
以下结合较佳实施例,对本发明做进一步的描述,特别加以说明的是,制备本发明化合物的起始物质1,8-二氨基萘、2,3-丁二酮、苄基苯并咪唑、液溴、六氟磷酸铵等均可以从市场上买到或容易地通过已知的方法制得。制备本发明化合物所用到的试剂全部来源于天津市科威化工有限公司,级别为分析纯。
另外需要加以说明的是:所有的实验操作运用Schlenk技术,溶剂经过标准流程纯化。所有用于合成和分析的试剂都是分析纯,并没有经过进一步的处理。熔点通过Boetius区截机测定。1H 和 13C{1H}NRM谱通过汞变量Vx400分光光度计记录,测量区间:400 MHzand 100 MHz。化学位移,δ,参考国际标准的TMS测定。荧光光谱通过Cary Eclipse荧光分光光度计测定。紫外光谱通过JASCO-V570分光光度仪测定。
实施例1
1,4-二溴-2,3-丁二酮的制备
将2,3-丁二酮(5.000 g, 58.0 mmol)溶于10 mL氯仿中,将液溴(18.560 g,116.0mmol) 溶于CHCl3 (6 mL)中室温下滴加到上述溶液中。滴加完成后在48 ˚C条件下反应3小时。反应后将混合物在冰水浴中冷却2小时,过滤得到固体物质,用CHCl3重结晶得到黄色固体,即为1,4-二溴-2,3-丁二酮。产率: 9.112 g (65%)。熔点: 116-117 ˚C. 1H NMR(400 MHz, CDCl3): δ 4.33 (s, 4H, CH 2). 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 187.8 (CO),28.4 (CH 2)。
1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓(W)的制备
在一个250毫升的三口烧瓶中,将1,8-二氨基萘(2.5 g, 14.7 mmol)溶于乙醇中(40 mL),然后在乙醇中(40 mL)溶解1,4-二溴-2,3-丁二酮(4.000 g, 14.7 mmol),加入到上述溶液中。然后在15-18˚C的条件下反应后1.5 h,得到灰色固体1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓。该产品通过过滤收集。产量:2.660克(61%)熔点: 153-155˚C. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d 6): δ7.30 (s, 2H, PhH), 7.21 (t, J = 5.2 Hz, 2H,PhH), 7.03 (d, J = 8.0 Hz, 2H, PhH), 6.58 (d, J = 7.6 Hz, 2H, PhH or NH),4.62 (s, 2H, CH 2), 3.84 (s, 1H, NH).
1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ)和1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐(II)的制备
将1-苄基苯并咪唑(1.400 g, 6.8 mmol)和1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓(1.000 g, 3.4 mmol)溶于100 mL四氢呋喃中 回流下搅拌3天,得到黄色固体产物。将反应后的产物抽滤,用四氢呋喃洗涤固体产物,则得到黄色固体粉末1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ)。 产率: 1.514g (88%). 熔点: 268-270 ˚C. 1H NMR (400MHz, DMSO-d 6): 10.17 (d, J = 7.6 Hz, 1H,2-bimiH), 9.92 (s, 1H, NH), 8.07 (m, 2H, PhH), 7.78 (q, J = 3.0 Hz, 1H, PhH),7.70 (q, J = 4.5 Hz, 3H, PhH), 7.59 (d, J = 7.6 Hz, 2H, PhH), 7.53 (m, 4H,PhH), 7.44 (t, J = 10.6 Hz, 4H, PhH), 7.29 (q, J = 2.8 Hz, 1H, NH), 6.23 (s,2H, CH 2), 5.90 (s, 2H, CH 2) (bimi = benzimidazole).
将NH4PF6 (0.960 g, 5.8 mmol)和1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(1) (2.000 g, 3.9 mmol) 一起加入到甲醇溶液中搅拌3天,得到黄色固体,抽滤得到固体物质,并用少量甲醇溶液洗涤,则得到化合物1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐 (II)。产率:1.800 g (80%)。熔点: 216-218˚C. Anal. calcd for C28H23F6N4OP: C, 58.33; H, 4.02;N, 9.72%. Found: C, 58.42; H, 4.17; N, 9.58%. 1H NMR (400MHz, MSO-d 6): 10.11(d, J = 7.6 Hz, 1H, 2-bimiH), 9.88 (s, 1H, NH), 8.06 (m, 2H, PhH), 7.78 (d, J = 7.6 Hz, 1H, PhH), 7.69 (q, J = 3.0 Hz, 3H, PhH), 7.61 (t, J = 7.8 Hz, 2H,PhH), 7.54 (m, 4H, PhH), 7.47 (m, 4H, PhH), 7.28 (d, J = 6.8 Hz, 1H, NH),6.20 (s, 2H, CH 2), 5.89 (s, 2H, CH 2). 13C NMR (100 MHZ, DMSO-d 6): δ181.5 (C=O).143.8 (CH=C-C=O), 135.8 (PhC), 135.1 (PhC), 134.4 (PhC), 133.9 (PhC), 132.1(PhC), 130.4 (CH=C-C=O), 129.1 (PhC), 128.1 (PhC), 126.8 (PhC), 126.7 (PhC),125.8 (PhC). 124.8 (PhC), 124.2 (PhC), 120.9 (PhC), 120.3 (PhC), 116.6 (PhC),114.9 (PhC), 114.7 (PhC), 113.9 (PhC), 113.8 (PhC), 105.5 (PhC),49.9 (CH2),49.7 (CH2).
化合物Ⅰ的晶体结构见说明书附图1:
实施例1,化合物Ⅰ的晶体结构参数
晶体数据和结构精修参数包含在支持性信息中。在Bruker APEX II CCD衍射仪上进行,实验温度为296(2)K, 在50kV 和20mA下,用Mo-Ka 辐射(0.71073Å)操作,用SMART和SAINT软件进行数据收集和还原,q 的范围是 1.8 < q < 25º。应用SADABS 程序进行经验吸收矫正。晶体结构由直接方法解出,用SHELXTL包对全部非氢原子坐标各向异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正。
应用实例1
通过1,4-二仲胺-2-(1’-羰基-2’-溴)-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐 (II)作为主体,在25℃下,乙醇/水溶液中分别加入不同浓度的Cu2+(0-25 × 10-5 mol L-1)的溶液后测定其荧光光谱。
荧光滴定通过Cary Eclipse荧光分光光度计用1cm路径长的石英槽测定的。滴定的进行是将主体II(1 × 10-5 mol L-1)放入4 mL的比色皿中,并用微量注射器加入浓度逐渐增大的Cu2+溶液(0-25 × 10-5 mol L-1)。主体溶液的激发波长为243 nm,发射光谱在450-700nm有发射峰。每次添加后,8-10分钟达到反应平衡测定荧光强度。数据分析使用Origin 8.0,见图2。
紫外滴定通过JASCO-V570分光光度计用1cm路径长的石英比色皿测定的。滴定的进行是将受体放入4 mL的比色皿中,在化合物II对Cu2+的滴定实验中,保持固定的总浓度为4.0 × 10-5mol/L时,Cu2+的摩尔分数从0变化到1mol/L。记录在345-550 nm的范围内的吸收光谱。每次添加后,8-10分钟达到反应平衡测定紫外光谱。数据分析使用Origin 8.0,见图3。
综上所述,本发明的内容并不局限在实例中,相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实例,但这种实例都包括在本发明的范围之内。
Claims (4)
1.具有下述结构的萘并杂卓类化合物:
。
2.权利要求1所述萘并杂卓类化合物制备方法,其特征在于按如下的步骤进行:
(1)在有机溶剂中以1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮反应,得到产物(W);将(W)再与1-苄基苯并咪唑反应得到1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ);其中1,8-二氨基萘与1,4-二溴-2,3-丁二酮的摩尔比为1:1;(W)与1-苄基苯并咪唑的摩尔比为1:1-2;
(2)将1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓溴化物(Ⅰ)与NH4PF6以摩尔比为1-1.5mol的比例加入到反应器皿内,用有机溶剂溶解后,在室温温度下反应3天,过滤,洗涤,得到萘并杂卓类六氟磷酸盐1,4-二仲胺-2-[(1’-羰基-2’-(N-苄基苯并咪唑基)]-2-乙烯基萘并杂卓六氟磷酸盐(II);
其中步骤(1) 、(2)中所述的有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、乙腈、二甲基亚砜中的一种或几种的混合物。
3.权利要求1所述的萘并杂卓类化合物(Ⅰ)晶体,其晶体结构参数如下:
。
4.权利要求1所述的萘并杂卓类化合物在制备荧光识别方面的应用;其中荧光识别指的是对Cu2+的识别。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610467824.9A CN106117147B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610467824.9A CN106117147B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106117147A CN106117147A (zh) | 2016-11-16 |
CN106117147B true CN106117147B (zh) | 2018-10-02 |
Family
ID=57268891
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610467824.9A Expired - Fee Related CN106117147B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106117147B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107641067B (zh) * | 2017-09-13 | 2020-11-06 | 湖北泓肽生物科技有限公司 | 一种邻二酮的α位溴化方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101333225A (zh) * | 2008-07-03 | 2008-12-31 | 天津师范大学 | 双咪唑或双苯并咪唑盐及其金属配合物的制备方法与应用 |
CN102807591A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-12-05 | 天津师范大学 | 基于双苯并咪唑配体的金属配合物及其制备方法与用途 |
CN103242300A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-14 | 天津师范大学 | 基于喹喔啉的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
CN105646360A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-06-08 | 天津师范大学 | 基于联二萘酚链接的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
-
2016
- 2016-06-24 CN CN201610467824.9A patent/CN106117147B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101333225A (zh) * | 2008-07-03 | 2008-12-31 | 天津师范大学 | 双咪唑或双苯并咪唑盐及其金属配合物的制备方法与应用 |
CN102807591A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-12-05 | 天津师范大学 | 基于双苯并咪唑配体的金属配合物及其制备方法与用途 |
CN103242300A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-08-14 | 天津师范大学 | 基于喹喔啉的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
CN105646360A (zh) * | 2016-01-15 | 2016-06-08 | 天津师范大学 | 基于联二萘酚链接的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106117147A (zh) | 2016-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Jiao et al. | A schiff-base dual emission ratiometric fluorescent chemosensor for Hg2+ ions and its application in cellular imaging | |
CN105541876B (zh) | 蒽醌桥联的氮杂环卡宾金属配合物及其制备方法与应用 | |
CN104262378A (zh) | 一种硅基罗丹明衍生物及其制备方法和应用 | |
CN108864733B (zh) | 一种近红外碳罗丹明荧光染料及其合成方法 | |
CN105348176A (zh) | 一种具有聚集诱导发光效应的两亲性分子及其制备方法和用途 | |
CN102977050B (zh) | 一种2-苯并噻唑二甲缩醛和2-苯并噻唑甲醛的合成方法 | |
CN101928294A (zh) | 取代苯并咪唑盐作为前提的氮杂环卡宾银配合物及应用 | |
CN107915680B (zh) | 基于四苯乙烯的atp荧光探针及其制备方法和应用 | |
CN104910301A (zh) | 一种对pH值有荧光响应的聚苯乙烯微球及其制备方法 | |
CN106117147B (zh) | 萘并杂卓类化合物及其制备方法与应用 | |
CN112279857B (zh) | 双环四咪唑化合物及其制备方法与应用 | |
CN107573352B (zh) | 环状双苯并咪唑六氟磷酸盐化合物及其制备方法与应用 | |
CN104910138A (zh) | 基于均三甲苯桥联的双苯并咪唑盐及其制备方法与应用 | |
CN107964257A (zh) | 喹啉鎓离子骨架结构有机染料化合物及其制备方法和应用 | |
CN108822130B (zh) | 苯并咪唑环番及其制备方法与应用 | |
CN104327537A (zh) | 一种具有生物膜透性潜能的氧杂蒽类荧光染料及其制备方法 | |
CN108129497B (zh) | 环状氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用 | |
CN103232478B (zh) | 基于双齿苯并咪唑配体的金属配合物及其制备方法与用途 | |
CN108069912B (zh) | 四齿苯并喹唑啉盐化合物及其制备方法与应用 | |
CN107722008A (zh) | 一种识别HepG2细胞中Ag+的2‑芳基咪唑邻菲啰啉探针及其制备方法 | |
CN105331357B (zh) | 2,7‑二(4‑乙烯基吡啶)‑9‑芴酮盐类双光子荧光细胞核定位探针材料及其制备方法与应用 | |
CN110156669B (zh) | 一种高灵敏度双光子红发射线粒体靶向型荧光探针及其制备方法和应用 | |
CN103254217B (zh) | 均四甲苯桥联双苯并咪唑配体的金属配合物及制备方法与用途 | |
CN108822084B (zh) | 四苯乙烯桥联的四苯并咪唑盐及其制备方法与应用 | |
CN108276432B (zh) | 芴桥联的环状氮杂环卡宾银配合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20181002 Termination date: 20190624 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |