CN106103621B - 粘着性组合物、粘着剂及粘着片 - Google Patents

粘着性组合物、粘着剂及粘着片 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种粘着性组合物、粘着剂及粘着片。所述粘着性组合物中包含(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成聚合物的单体单元，含有具有脂环式结构的单体和具有氮原子的单体，所述粘着剂为使该粘着性组合物固化而成，所述粘着片(1)为利用两片剥离片(12a、12b)夹持由该粘着剂构成的粘着剂层(11)而成。所述粘着性组合物、粘着剂及粘着片(1)针对透明导电膜和至少针对玻璃发挥充分的粘着力。

Description

粘着性组合物、粘着剂及粘着片
技术领域
本发明涉及一种适合于透明导电膜和玻璃的粘接的粘着性组合物、粘着剂(使粘着性组合物交联的材料)及粘着片。
背景技术
近年来，智能手机和平板电脑等各种移动电子设备中，作为显示器而使用静电容量方式的触摸面板的情况逐渐增加。
静电容量方式的触摸面板中存在多种构成，作为典型的一个例子，可例举出如下构成，也即具备：液晶模组等显示体模组；第一薄膜传感器，经由第一粘着剂层层叠于显示体模组上；第二薄膜传感器，经由第二粘着剂层层叠于第一薄膜传感器上；及盖玻璃，经由第三粘着剂层层叠于第二薄膜传感器上。
所述薄膜传感器通常由基材薄膜和透明导电膜构成，所述透明导电膜由被图案化的锡掺杂氧化铟(ITO)构成。也即，所述第三粘着剂层粘接透明导电膜和盖玻璃。因而，所述粘着剂层需对透明导电膜及盖玻璃中的任意一者都具有规定的粘着力。
在此，专利文献1中公开有一种用于在玻璃基板的表面贴着ITO电极的粘着剂组合物。具体而言，公开有一种导电膜用粘着剂组合物，其特征在于，其包含(A)具有酸性基以外的官能基的重均分子量为5万～15万的(甲基)丙烯酸类聚合物和(B)异氰酸酯类交联剂，在100重量份的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中，(a-1)(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯及/或烷氧基烷二醇(甲基)丙烯酸酯以50～99.8重量份的范围内的量共聚，(a-2)具有羟基的单体以0.1～10重量份的范围内的量共聚，(a-3)含氮单体以0.1～5重量份的范围内的量共聚，(a-4)(甲基)丙烯酸烷基酯以0～49.8重量份的范围内的量共聚，在(A)(甲基)丙烯酸类单体中形成有基于(B)异氰酸酯化合物的交联结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-142121号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，所述专利文献1所记载的发明的目的在于提供一种耐热发泡性、耐湿热稳定(耐白化)性优异且针对金属或金属氧化物无腐蚀性的导电膜用粘着剂组合物，该粘着剂组合物未必一定对透明导电膜及玻璃这两者发挥充分的粘着力。
本发明鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供一种针对透明导电膜和至少针对玻璃发挥充分粘着力的粘着性组合物、粘着剂及粘着片。
解决技术问题的技术手段
为了实现所述目的，第一、本发明提供一种粘着性组合物，所述粘着性组合物中包含(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成聚合物的单体单元，含有具有脂环式结构的单体和具有氮原子的单体(发明1)。
根据所述发明(发明1)，通过构成(甲基)丙烯酸酯聚合物的具有脂环式结构的单体和具有氮原子的单体的个别作用及相互作用，所得到的粘着剂针对透明导电膜，尤其针对由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜和玻璃及塑料发挥较强的粘着力。
所述发明(发明1)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有3～20质量％的所述具有脂环式结构的单体，且含有2～20质量％的所述具有氮原子的单体(发明2)。
所述发明(发明1、2)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有合计5～40质量％的所述具有脂环式结构的单体及所述具有氮原子的单体(发明3)。
所述发明(发明1～3)中，优选所述脂环式结构包含异冰片基骨架(发明4)。
所述发明(发明1～4)中，优选所述具有氮原子的单体具有含氮杂环(发明5)。
所述发明(发明1～5)中，优选所述粘着性组合物中还含有交联剂(发明6)。
所述发明(发明6)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有具有与所述交联剂反应的官能基的单体(发明7)。
所述发明(发明1～7)中，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，优选不含有具有羧基的单体(发明8)。
第二、本发明提供一种粘着剂，所述粘着剂为使所述粘着性组合物(发明1～8)固化而成的粘着剂(发明9)。
第三、本发明提供一种粘着片，其特征在于，所述粘着片具备：两片剥离片；粘着剂层，该粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持，所述粘着剂层由所述粘着剂(发明9)构成(发明10)。
所述发明(发明10)中，优选所述粘着片用于透明导电膜和玻璃或塑料的粘接(发明11)。
发明效果
本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片的粘着剂层针对透明导电膜和玻璃及塑料发挥优异的粘着力。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为表示触摸面板的一构成例的截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
〔粘着性组合物〕
本实施方式的粘着性组合物(以下称为“粘着性组合物P”)中包含(甲基)丙烯酸酯聚合物(以下称为“(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)”)，优选还包含交联剂(B)，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成聚合物的单体单元，含有具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)和具有氮原子的单体(含氮原子单体)。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯为指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其他类似术语也相同。并且，“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。
本实施方式的粘着性组合物P中，通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，含有含脂环式结构单体及含氮原子单体这两者，由此所得到的粘着剂针对透明导电膜，尤其是由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜和针对玻璃及塑料，尤其是聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑料发挥较强的粘着力。认为含脂环式结构单体主要有助于针对透明导电膜的粘着力，含氮原子单体主要有助于针对玻璃及塑料的粘着力。除此以外，通过使大体积的含脂环式结构单体作为结构单元而存在于聚合物中，扩大聚合物彼此间的间隔，从而能够使所得到的粘着剂柔软性优异。由此，粘着剂向被粘物的表面凹凸的追随性优异。另外，通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中，对粘着剂赋予规定的极性，使其针对透明导电膜和玻璃等具有一定程度极性的被粘物的亲和性也优异。其结果，可推断出所述追随性及所述亲和性的性质相结合，所得到的粘着剂针对透明导电膜和玻璃的粘着力也优异。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含脂环式结构单体中，脂环式结构的碳环可以为饱和结构，也可以具有不饱和键。并且，脂环式结构可以为单环的脂环式结构，也可以为二环、三环等多环的脂环式结构。脂环式结构的碳数优选为5～20，特别优选为6～15，进一步优选为7～12。
作为脂环式结构，例如可以举出包含环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷烃骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯烃骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、多环式骨架(立方烷骨架、蓝烷骨架、房烷骨架等)、螺环骨架等，其中，优选发挥更加优异的粘着力的包含异冰片基骨架。
作为所述含脂环式结构单体，优选包含所述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体，具体可以举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等，其中，优选发挥更加优异的粘着力的(甲基)丙烯酸异冰片酯。所述物质可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有3～20质量％的含脂环式结构单体，特别优选含有6～18质量％，进一步优选含有9～15质量％。若含脂环式结构单体的含量为3质量％以上，则所得到的粘着剂能够充分发挥针对透明导电膜和玻璃及塑料的优异的粘着力(尤其是针对透明导电膜的优异的粘着力)。并且，若含脂环式结构单体的含量为20质量％以下，则能够确保其他单体成分的含量而充分发挥优异的粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含氮原子单体，可以举出具有氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等，其中，优选为具有含氮杂环的单体。
作为具有含氮杂环的单体，例如可以举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基苯二甲酰亚胺等，其中，优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉，特别优选为N-丙烯酰吗啉。
另外，作为含氮原子单体，例如还可以使用(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。
以上的含氮原子单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有2～20质量％的含氮原子单体，特别优选含有4～10质量％，进一步优选含有6～9质量％。若含氮原子单体的含量为2质量％以上，则所得到的粘着剂能够充分发挥针对透明导电膜和玻璃及塑料的优异的粘着力(尤其是针对玻璃及塑料的优异的粘着力)。并且，若含氮原子单体的含量为20质量％以下，则能够确保其他单体成分的含量，并且能够抑制聚合物(A)变得过硬，所得到的粘着剂能够充分发挥优异的粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有合计5～40质量％的含脂环式结构单体及含氮原子单体，特别优选含有10～28质量％，进一步优选为含有15～24质量％。若两种单体的合计含量为5质量％以上，则所得到的粘着剂能够充分发挥针对透明导电膜和玻璃及塑料的优异的粘着力。并且，若两种单体的合计含量为40质量％以下，则能够抑制聚合物(A)变得过硬，能够充分发挥优异的粘着力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，除所述含脂环式结构单体及含氮原子单体以外，优选还含有烷基的碳数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选作为主成分(构成聚合物的单体中最多的成分)而含有。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，通过含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，所获得的粘着剂能够显示出优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，从进一步提高粘着性的观点考虑，优选为烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选为(甲基)丙烯酸正丁酯以及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外，这些物质可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有50～90质量％烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选含有55～80质量％，进一步优选含有60～70质量％。
当粘着性组合物P中含有交联剂(B)时，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有具有能够与所述交联剂(B)反应的官能基的含反应性官能基单体。
作为所述含反应性官能基单体，可以举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)等。但是，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选不含有含羧基单体。由此，能够抑制所得到的粘着剂使被粘物也即透明导电膜腐蚀，或者使透明导电膜的电阻值发生变化。
在此，“不含有含羧基单体”为指实质上不含有含羧基单体，除了完全不含有含羧基单体以外，还容许以不产生由羧基引起的透明导电膜的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为单体单元，容许以0.1质量％以下的量含有含羧基单体，优选以0.01质量％以下的量含有。
根据所述理由，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的含反应性官能基单体，优选为含有含羟基单体。
作为含有羟基的单体，可例举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所获得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性以及与其他单体的共聚性方面考虑，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些物质可单独使用，也可组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选为含有5～30质量％的含反应性官能基单体，特别优选为含有10～25质量％，进一步优选为含有15～20质量％。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作为构成该聚合物的单体单元，可以含有所述以外的其他单体。作为该其他单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些物质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为30万～120万，特别优选为40万～100万，进一步优选为60万～70万。另外，本说明书中重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法而测定的标准聚苯乙烯换算值。
另外，在粘着性组合物P中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。并且，粘着性组合物P中可以进一步含有不包含作为构成单体单元的含脂环式结构单体及/或含氮原子单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物。
(2)交联剂(B)
若使含有交联剂(B)的粘着性组合物P交联，则交联剂(B)与来自构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的含反应性官能基单体的反应性官能基发生反应。由此，形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通过交联剂(B)交联的结构，所得到的粘着剂的内聚力得到提高。
作为交联剂(B)，只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能基反应即可，例如可以举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合剂类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性官能基为羟基时，在所述中，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(B)可以单独使用一种，或者组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物，例如，可例举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等，以及所述物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子活性含氢化合物的反应物也即加成体等。其中，从与羟基的反应性的观点考虑，优选为三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选为三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
粘着性组合物P中交联剂(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份优选为0.05～1.00质量份，特别优选为0.10～0.50质量份，进一步优选为0.15～0.30质量份。
(3)各种添加剂
粘着性组合物P中，根据需要能够添加通常用作丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如，硅烷偶联剂、防静电剂、增粘剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。
(4)粘着性组合物的制备
制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，在所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中根据需要添加交联剂(B)及/或添加剂，由此能够制备粘着性组合物P。
通过利用通常的自由基聚合法来聚合构成聚合物的单体单元的混合物，从而能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。根据需要，使用聚合引发剂并通过溶液聚合法等能够进行(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合。作为聚合溶剂，例如可例举醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，也可并用两种以上。
作为聚合引发剂，可例举偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可并用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(环己烷-1-碳腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羟甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物，例如可例举过氧化苯甲酰、叔丁基过苯甲酸酯、枯烯过氧化氢、二异丙基过氧二碳酸酯、二-N-丙基过氧二碳酸酯、二(2-乙氧基乙基)过氧二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外，所述聚合工序中，通过添加2-巯基乙醇等链转移剂，能调节所获得的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中根据需要添加交联剂(B)及/或添加剂并充分混合，由此得到用溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。
用于稀释粘着性组合物P而作成涂布溶液的稀释溶剂，例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为如此制备的涂布溶液的浓度剂粘度，只要于可涂布的范围即可，并无特别的限制，根据状况能够适当地进行选定。例如，以使粘着性组合物P的浓度成为10～40质量％的方式而进行稀释。另外，当获得涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，若粘着性组合物P为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。该情况下，粘着性组合物P成为直接将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂作为稀释溶剂的涂布溶液。
〔粘着剂〕
本实施方式的粘着剂通过使粘着性组合物P交联而构成。粘着性组合物P的交联通过加热处理而进行。另外，利用使粘着性组合物P的稀释溶剂等挥发时的干燥处理可兼作所述加热处理。
当进行加热处理时，加热温度优选为50～150℃，特别优选为70～120℃。并且，加热时间优选为30秒～10分钟，特别优选50秒～2分钟。加热处理后，根据需要，也可设置成常温(例如，23℃、50％RH)且1～2周左右的养护期间。当需要该养护期间的情况下，在养护期间经过之后形成粘着剂，而不需要养护期间的情况下，在加热处理结束后形成粘着剂层。
使粘着性组合物P交联而得到的粘着剂通过(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的脂环式结构及氮原子(尤其是含氮杂环)的作用，针对透明导电膜，尤其是由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜和针对玻璃及塑料，尤其是聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等塑料发挥较强的粘着力。
本实施方式的粘着剂层的雾度值(按照JISK7136：2000测定的值)优选为10％以下，特别优选为3％以下，进一步优选为1.5％以下。若雾度值为1.5％以下，则透明性非常高，适合于光学用途。
并且，本实施方式的粘着剂层的总光线透过率(按照JISK7105：1981测定的值)优选为90％以上，特别优选为95％以上，进一步优选为98％以上。若总光线透过率为98％以上，则透明性非常高，适合于光学用途。
〔粘着片〕
如图1所示，本实施方式的粘着片1由两片剥离片12a、12b和以与该两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该两片剥离片12a、12b夹持的粘着剂层11构成。但是，粘着片1中，剥离片12a、12b并非必须的构成要素，其在使用粘着片1时被剥离、去除。另外，本说明书中的剥离片的剥离面指剥离片中具有剥离性的面，为包含实施剥离处理的面及未实施剥离处理也表现剥离性的面中的任意一个。
(1)粘着剂层
粘着剂层11由使所述的粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成。粘着剂层11的厚度(按照JISK7130测定的值)优选为10～300μm，特别优选为25～250μm，进一步优选为50～100μm。通过粘着剂层11的厚度为10μm以上，可以充分发挥优异的粘着力，通过粘着剂层11的厚度为300μm以下，加工性变良好。并且，若粘着剂层11的厚度为25～100μm，则适合于光学用途，尤其适合于触摸面板用途。另外，粘着剂层11可以由单层形成，也可以层叠多层而形成。
(2)剥离片
作为剥离片12a、12b，例如，可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、离聚物树脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。并且，也可使用所述这些薄膜的交联薄膜。另外，也可以是所述这些薄膜的层叠薄膜。
优选对所述剥离片12a、12b的剥离面(尤其与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为使用于剥离处理的剥离剂，例如，可例举醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类等剥离剂。另外，剥离片12a、12b中，优选将一方剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片，将另一方剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片。
关于剥离片12a、12b的厚度并无特别限制，通常为20～150μm左右。
(3)粘着片的制备
作为粘着片1的一个制备例，于一方剥离片12a(或12b)的剥离面涂布所述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，形成涂布层后，使另一方剥离片12b(或12a)的剥离面重合于该涂布层。当需要养护期间的情况下，事先设置养护期间，当不需要养护期间的情况下，所述涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可获得所述粘着片1。关于加热处理以及养护的条件如上所述。
作为粘着片1的其他制备例，在一方剥离片12a的剥离面涂布所述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，形成涂布层，从而获得带涂布层的剥离片12a。并且，在另一剥离片12b的剥离面涂布所述粘着性组合物P的涂布液，并进行加热处理以使粘着性组合物P交联，形成涂布层，从而获得带涂布层的剥离片12b。然后，将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两个涂布层彼此接触的方式进行贴合。当需要养护期间的情况下，事先设置养护期间，当不需要养护期间的情况下，所述层叠的涂布层直接成为粘着剂层11。由此，可获得所述粘着片1。依据该制备例，即使于粘着剂层11较厚的情况下也可稳定地进行制备。
作为涂布所述粘着性组合物P的涂布液的方法，例如能够利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
(4)粘着力
将粘着剂层11层叠于由厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜构成的基材上而成的层叠体的粘着剂层11侧的面贴附于钠钙玻璃时，该层叠体相对于钠钙玻璃的粘着力优选为20N/25mm以上，特别优选为25～40N/25mm，进一步优选为30～35N/25mm。
并且，将粘着剂层11层叠于由厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜构成的基材上而成的层叠体的粘着剂层11侧的面贴附于ITO薄膜(一面设置有由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜：厚度125μm)的ITO膜时，该层叠体相对于ITO膜的粘着力优选为10N/25mm以上，特别优选为15～30N/25mm，进一步优选为20～25N/25mm。
另外，在此所谓的粘着力为指基本上以JISZ0237：2009为基准并通过180°剥离法测定的粘着力，将测定样品设为宽25mm、长100mm，将该测定样品对被粘体于0.5MPa、50℃下加压20分钟而进行粘贴后，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时，然后以剥离速度300mm/min进行测定。
通过粘着剂层11由使粘着性组合物P交联而成的粘着剂构成，如上所述，无论针对玻璃还是针对透明导电膜都能够发挥较高的粘着力。通过针对两者的粘着力在所述范围内，例如触摸面板中的盖玻璃和ITO薄膜(薄膜传感器)被可靠地粘接。
(5)粘着片的使用
通过使用所述粘着片1，能够制备例如图2所示的静电容量方式的触摸面板2。触摸面板2构成为，具备：显示体模组3；第一薄膜传感器5a，其经由粘着剂层4a层叠于显示体模组3上；第二薄膜传感器5b，其经由粘着剂层4b层叠于第一薄膜传感器5a上；盖材料6，其经由粘着剂层11层叠于第二薄膜传感器5b上。
所述触摸面板2中的粘着剂层11为所述粘着片1的粘着剂层11。
作为所述显示体模组3，例如可例举液晶(LCD)模组、发光二极体(LED)模组、有机电致发光(有机EL)模组、电子纸等。
粘着剂层4a、4b可通过所述粘着片1的粘着剂层11形成，也可通过其他粘着剂或粘着片形成。后者的情况下，作为构成粘着剂层4的粘着剂，可例举丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选为丙烯酸类粘着剂。
第一薄膜传感器5a以及第二薄膜传感器5b通常分别由基材薄膜51和被图案化的透明导电膜52构成。作为基材薄膜51并无特别限定，例如可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜。
作为透明导电膜52，例如可例举铂、金、银、铜等金属，氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锌、二氧化锌等氧化物，锡掺杂氧化铟(ITO)、氧化锌掺杂氧化铟、氟掺杂氧化铟，锑掺杂氧化锡，氟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌等复合氧化物，硫族化物、六硼化镧、氮化钛、碳化钛等非氧化化合物等，其中，优选由锡掺杂氧化铟(ITO)构成。
第一薄膜传感器5a的透明导电膜52以及第二薄膜传感器5b的透明导电膜52，通常，一方构成X轴方向的电路图案，另一方构成Y轴方向的电路图案。
图2中，本实施方式中的第二薄膜传感器5b的透明导电膜52位于第二薄膜传感器5b的上侧。另一方面，图2中，第一薄膜传感器5a的透明导电膜52位于第一薄膜传感器5a的上侧，但并非限定于此者，也可以位于第一薄膜传感器5a的下侧。
盖材料6通常以玻璃板或塑料板作为主体。作为玻璃板并无特别限定，例如可例举化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡锶玻璃、硅铝酸盐玻璃酸、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸盐玻璃等。作为塑料板并无特别限定，例如可例举由聚甲基丙烯酸甲酯等构成的丙烯酸板、聚碳酸酯板等。
另外，在所述玻璃板或塑料板的单面或两面，可设置硬涂层、防反射层、防眩层等功能层，也可层叠硬涂膜、防反射膜、防眩膜等光学组件。
本实施方式中，所述盖材料6在粘着剂层11侧的面具有段差，具体而言，具有因印刷层7的有无而形成的段差。印刷层7一般于盖材料6中的粘着剂层11侧以框状形成。
构成印刷层7的材料并无特别限定，可使用印刷用的公知材料。印刷层7的厚度，也即段差高度优选为3～45μm，更优选为5～35μm，特别优选为7～25μm，进一步优选为7～15μm。
并且，印刷层7的厚度(段差高度)优选为粘着剂层11的厚度的3～30％，特别优选为3.2～20％，进一步优选为3.5～15％。由此，粘着剂层11良好地追随因印刷层7而形成的段差，可抑制于段差附近产生浮起或气泡等。
以下，对所述触摸面板2的制备方法的一例进行说明。
从粘着片1剥离一个剥离片12a，将露出的粘着剂层11以与第二薄膜传感器5b的已图案化的透明导电膜52接触的方式与该第二薄膜传感器5b贴合。另一方面，将设置于剥离片上的粘着剂层4b以与第一薄膜传感器5a的已图案化的透明导电膜52接触的方式与该第一薄膜传感器5a贴合。
并且，剥离残留于粘着剂层4b上的剥离膜，以露出的粘着剂层4b与和所述第二薄膜传感器5b中的层叠有粘着剂层11的一侧相反一侧的表面(第二薄膜传感器5b的基材薄膜51的露出面)接触的方式贴合两者。由此，得到剥离片12b、粘着剂层11、第二薄膜传感器5b、粘着剂层4b及第一薄膜传感器5a依次层叠而成的层叠体。
然后，在所述层叠体的第一薄膜传感器5a侧的面(第一薄膜传感器5a的基材薄膜51的露出面)贴合设置于剥离片上的粘着剂层4a。然后，从所述层叠体剥离另一个剥离片12b，对露出的粘着剂层11，以盖材料6的印刷层7侧与该粘着剂层11接触的方式贴合该盖材料6。由此，得到盖材料6、粘着剂层11、第二薄膜传感器5b、粘着剂层4b、第一薄膜传感器5a、粘着剂层4a及剥离片依次层叠而成的结构体。
最后，从所述结构体剥离剥离片，并以露出的粘着剂层4a与显示模组3接触的方式，将该结构体贴合于显示模组3。由此，可制备出图2所示的触摸面板2。
在以上的触摸面板2中，第二薄膜传感器5b的透明导电膜52和盖材料6通过粘着剂层11粘接。如上所述，由于粘着剂层11针对透明导电膜和玻璃及塑料发挥较强的粘着力，因此第二薄膜传感器5b和盖材料6被可靠地粘接。
以上说明的实施方式为了容易理解本发明而记载，并非为限定本发明而记载。因此，上述实施方式中所公开的各要素包括属于本发明的技术范围的所有设计变更或等同物。
例如，也可省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一方。
实施例
以下，通过实施例等进一步对本发明进行具体的说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例等。
〔实施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、N-丙烯酰吗啉10质量份、丙烯酸异冰片酯10质量份及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量的结果，重均分子量(Mw)为60万。
2.粘着性组合物的制备
将所述工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100质量份(固体含量换算值；以下相同)和作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCo.,Ltd.制，产品名“BHS8515”)0.25质量份混合并充分搅拌，并且用甲乙酮稀释，由此得到固体成分浓度为35质量％的粘着性组合物的涂布溶液。
在此，该粘着性组合物的添加于表1中表示。另外，表1中记载的缩略号等的详细说明如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
BA：丙烯酸正丁酯
ACMO：N-丙烯酰吗啉
IBXA：丙烯酸异冰片酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
[交联剂(B)]
TDI：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCo.,Ltd.制，产品名“BHS8515”)
3.粘着片的制备
以干燥后的厚度成为25μm的方式，用刮刀涂布机，将所获得的粘着性组合物的涂布溶液涂布于用硅酮类剥离剂来对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面进行剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制，产品名称“PET752150”)的剥离处理面后，在90℃下加热处理1分钟，从而形成涂布层。
同样地，以干燥后的厚度成为25μm的方式，用刮刀涂布机，将所获得的粘着性组合物的涂布溶液，涂布于用硅酮类剥离剂来对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的单面进行剥离处理的轻剥离型剥离片(LintecCorporation制，产品名称“SP-PET382120”)的剥离处理面后，在90℃下加热处理1分钟，从而形成涂布层。
其次，以两个涂布层彼此接触的方式将所述所获得的带涂布层的重剥离型剥离片和所述所获得的带涂布层的轻剥离型剥离片进行贴合，并在23℃、50％RH的条件下养护7天，由此，制作出由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度：50μm)/轻剥离型剥离片的构成而构成的粘着片。另外，粘着剂层的厚度为以JISK7130为依据并使用恒压厚度测定器(TECLOCKCompanyInc.制，产品名称“PG-02”)测定的值。
〔实施例2～3、比较例1～2〕
如表1所示，改变构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例，除此以外，与实施例1同样地制备粘着片。
在此，所述重均分子量(Mw)为利用凝胶渗透色谱(GPC)于以下条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
＜测定条件＞
·GPC测定装置：TosohCorporation制，HLC-8020
·GPC柱(按以下顺序通过)：TosohCorporation制
TSKguardcolumnHXL-H
TSKgelGMHXL(×2)
TSKgelG2000HXL
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
〔试验例1〕(粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片剥下轻剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴合于具有易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TOYOBOCo.,Ltd.制，PETA4300，厚度：100μm)的易粘接层。将该层叠体裁剪为宽度25mm、长度100mm，将此作为样品。从该样品剥下重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于一面设置有由锡掺杂氧化铟(ITO)构成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(OIKE&Co.,Ltd.制，ITO薄膜，厚度：125μm)的透明导电膜上。
其后，在常压、23℃、50％RH的条件下放置24小时后，利用拉伸试验机(OrientecCompanyInc.制，Tensilon)，以JISZ0237：2009为基准，在剥离速度300mm/min、剥离角度180°的条件下测定出粘着力(N/25mm)。将结果示于表1。
并且，从所述样品剥下重剥离型剥离片，将露出的粘着剂层贴附于钠钙玻璃(CentralGlassCo.,Ltd.制，厚度：1.1mm)上，与所述同样地测定粘着力(N/25mm)。将结果示于表1。
〔试验例2〕(光学性能的测定)
对于实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层，使用雾度测定仪(NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.制，NDH5000)，按照JISK7136：2000测定雾度值(％)，并按照JISK7105：1981测定总光线透过率(％)。将结果示于表1。
[表1]
由表1可知，实施例中得到的粘着片，针对透明导电膜的粘着力及针对玻璃的粘着力这两者均非常大，针对透明导电膜及玻璃这两者发挥优异的粘着力。并且，实施例中得到的粘着片具有适合于光学用途的透明性。
工业实用性
本发明的粘着性组合物、粘着剂及粘着片，例如在静电容量方式的触摸面板中的盖材料和透明导电膜的粘接中非常有用。
附图标记说明
1：粘着片；11：粘着剂层；12a、12b：剥离片；2：触摸面板；3：显示体模组；4a、4b：粘着剂层；5a：第一薄膜传感器；5b：第二薄膜传感器；51：基材薄膜；52：透明导电膜；6：盖材料；7：印刷层。

Claims (8)

1.一种粘着性组合物，其特征在于，
所述粘着性组合物中包含(甲基)丙烯酸酯聚合物，所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成聚合物的单体单元，含有具有脂环式结构的单体、具有氮原子的单体及在分子内具有羟基的单体，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，含有3～18质量％的所述具有脂环式结构的单体，含有2～20质量％的所述具有氮原子的单体，含有5～30质量％的所述在分子内具有羟基的单体，
所述具有氮原子的单体具有含氮杂环。
2.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，含有合计5～28质量％的所述具有脂环式结构的单体及所述具有氮原子的单体。
3.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，
所述脂环式结构包含异冰片基骨架。
4.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，
所述粘着性组合物中还含有交联剂。
5.根据权利要求1所述的粘着性组合物，其特征在于，
所述(甲基)丙烯酸酯聚合物中，作为构成该聚合物的单体单元，不含有具有羧基的单体。
6.一种粘着剂，其为使权利要求1～5中任一项所述的粘着性组合物固化而成的粘着剂。
7.一种粘着片，其特征在于，具备：
两片剥离片；及
粘着剂层，该粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持，
所述粘着剂层由权利要求6所述的粘着剂构成。
8.根据权利要求7所述的粘着片，其特征在于，
所述粘着片用于透明导电膜和玻璃或塑料的粘接。
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