CN106029775A - 氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体和层叠体 - Google Patents

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体和层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供给予低温下的柔软性优异的成型体的氯乙烯树脂组合物。本发明的氯乙烯树脂组合物包含(a)氯乙烯树脂和(b)十二烷二酸二酯，上述(a)氯乙烯树脂包含(x)基体氯乙烯树脂100～70质量％和(y)氯乙烯树脂微粒0～30质量％。

Description

氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体和层叠体
技术领域
本发明涉及给予低温下的柔软性优异的粉体成型体的氯乙烯树脂组合物、将上述氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体、具有上述氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体的层叠体。
背景技术
汽车仪表板具有将发泡聚氨酯层设置在由氯乙烯树脂形成的表皮与基材之间的结构。由氯乙烯树脂形成的表皮经时地变色，而且其耐热老化性降低。该表皮的变色等的原因之一是伴随着发泡聚氨酯层的形成时作为催化剂使用的叔胺向由氯乙烯树脂形成的表皮的迁移而引起的化学反应。为了防止该表皮的变色，研究了聚氨酯一体发泡成型品，其中用连通气泡的片剂将捕捉在发泡聚氨酯层内产生的挥发性有机化合物的粒状的捕集剂被覆，配置在发泡聚氨酯层末端的表皮和基材形成的密封部位附近(例如，参照专利文献1)。但是，该聚氨酯一体发泡成型品中，存在上述表皮与上述发泡聚氨酯层接触的部分，不能长期防止上述化学反应引起的表皮的变色，另外，表皮的耐热老化性降低。
另一方面，研究了设置将芯材与表皮接合的合成树脂制发泡体层、在上述芯材中设置了将发泡体层中产生的气体排出的排气孔的层叠体(例如，参照专利文献2)。但是，该层叠体中，上述表皮与上述合成树脂制发泡体层也接触，不能长期防止上述化学反应引起的表皮的变色，另外，表皮的耐热老化性降低。
进而，研究了由聚氨酯成型体、含有氯乙烯树脂而将该聚氨酯成型体的至少一表面被覆的表皮层以及存在于该聚氨酯成型体和该表皮层之间的由胺捕集剂层形成的成型体(例如，参照专利文献3)。但是，上述胺捕集剂容易挥发，不能长期阻止叔胺向由氯乙烯树脂形成的表皮的迁移，因此在该成型体中，也不能长期防止上述化学反应引起的表皮的变色，另外，表皮的耐热老化性降低。
另外，研究了将配合了特定的偏苯三酸酯类增塑剂的粉末成型用氯乙烯树脂组合物作为汽车内装材料的表皮的原料(例如，参照专利文献4)。但是，在使通过上述粉末成型用氯乙烯树脂组合物的粉末成型而得到的表皮材料的耐热老化性提高的情况下，必须增加上述增塑剂的配合量，其结果，在表皮材料中产生来自上述增塑剂的发粘感。进而，研究了含有包含平均聚合度为1500以上的氯乙烯系树脂的氯乙烯系树脂粒子100质量份和特定的偏苯三酸酯系增塑剂110～150质量份的粉体成型用氯乙烯系树脂组合物(例如，参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-216506号公报；
专利文献2：日本特开平8-90697号公报；
专利文献3：日本特公平4-26303号公报；
专利文献4：日本特开平2-138355号公报；
专利文献5：国际公开第2009/107463号。
发明内容
发明要解决的课题
近年来，逐渐要求具备低温下的柔软性优异的表皮的汽车仪表板，以致层叠了发泡聚氨酯层的汽车仪表板表皮在低温下按照设计破裂而气囊膨胀时该表皮的碎片不飞散。但是，尚未实现具备这样的表皮的汽车仪表板。
本发明要解决的课题为提供给予低温下的柔软性优异的成型体的氯乙烯树脂组合物。本发明要解决的另外的课题为提供将上述氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的低温下的柔软性优异的氯乙烯树脂成型体、以及具有上述氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体的层叠体。
用于解决课题的手段
本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现包含(a)氯乙烯树脂和(b)十二烷二酸二酯的氯乙烯树脂组合物给予具有特别优异的低温下的柔软性的成型体，完成了本发明。
本发明为氯乙烯树脂组合物，包含(a)氯乙烯树脂和(b)十二烷二酸二酯，上述(a)氯乙烯树脂包含(x)基体氯乙烯树脂100～70质量％和(y)氯乙烯树脂微粒0～30质量％。
本发明的氯乙烯树脂组合物优选相对于(a)氯乙烯树脂100质量份，包含5～200质量份的上述(b)十二烷二酸二酯。
本发明的氯乙烯树脂组合物可进一步含有(c)偏苯三酸酯。
本发明的氯乙烯树脂组合物优选相对于(a)氯乙烯树脂100质量份，包含合计5～200质量份的上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯。
另外，本发明的氯乙烯树脂组合物，优选上述(b)十二烷二酸二酯与上述(c)偏苯三酸酯的配合比(十二烷二酸二酯/偏苯三酸酯)以质量比计，为1/99～99/1。
本发明的氯乙烯树脂组合物中的优选的(x)基体氯乙烯树脂为氯乙烯树脂粒子。
而且，本发明的氯乙烯树脂组合物的优选的用途为粉体成型，更优选的用途为粉料搪塑成型。
另外，本发明为将上述氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
上述氯乙烯树脂成型体优选用于汽车仪表板表皮。
进而，本发明为具有发泡聚氨酯成型体和上述氯乙烯树脂成型体的层叠体。上述层叠体优选为汽车仪表板用层叠体。
发明效果
本发明的氯乙烯树脂组合物给予低温下的柔软性优异的成型体。
具体实施方式
(氯乙烯树脂组合物)
本发明的氯乙烯树脂组合物包含(a)氯乙烯树脂和(b)十二烷二酸二酯，任选地，还含有(c)偏苯三酸酯、添加剂。
＜氯乙烯树脂＞
在此，作为(a)氯乙烯树脂，除了氯乙烯的均聚物以外，可列举含有优选50质量％以上、更优选70质量％以上的氯乙烯单元的共聚物。氯乙烯共聚物的共聚单体的具体例为：乙烯、丙烯等烯烃类；烯丙基氯、偏氯乙烯、氟乙烯、三氟氯乙烯等卤化烯烃类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；异丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚等乙烯基醚类；烯丙基-3-氯-2-丙氧基醚、烯丙基缩水甘油基醚等烯丙基醚类；丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、马来酸酐等不饱和羧酸、其酯或其酸酐类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵等丙烯酰胺类；烯丙基胺苯甲酸盐、二烯丙基二甲基氯化铵等烯丙基胺及其衍生物类等。以上所例示的单体只不过是可与氯乙烯共聚的单体(共聚单体)的一部分，作为共聚单体，可使用近畿化学协会乙烯基部会编“聚氯乙烯”日刊工业新闻公司(1988年)第75～104页中所例示的各种单体。可使用这些单体的1种或2种以上。上述(a)氯乙烯树脂中也包含使(1)氯乙烯或(2)可与氯乙烯共聚的上述共聚单体接枝聚合于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氯化聚乙烯等树脂而成的树脂。
在此，本说明书中，所谓“(甲基)丙烯酸”意味着丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
上述(a)氯乙烯树脂可采用悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等目前为止已知的任意的制造法制造。
另外，(a)氯乙烯树脂能够设为1种氯乙烯树脂或2种以上的氯乙烯树脂的混合物。具体地，(a)氯乙烯树脂能够设为只是(x)基体氯乙烯树脂、或者(x)基体氯乙烯树脂与(y)氯乙烯树脂微粒的混合物。而且，(a)氯乙烯树脂优选包含(x)基体氯乙烯树脂100～70质量％和(y)氯乙烯树脂微粒0～30质量％。
应予说明，氯乙烯树脂组合物中，(a)氯乙烯树脂含有的(x)基体氯乙烯树脂作为基质树脂发挥功能。另外，(a)氯乙烯树脂根据期望含有的(y)氯乙烯树脂微粒作为后述的隔离剂(粉体流动性改进剂)发挥功能。而且，(x)基体氯乙烯树脂优选采用悬浮聚合法制造，(y)氯乙烯树脂微粒优选采用乳液聚合法制造。
[基体氯乙烯树脂]
上述(x)基体氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上且5000以下，更优选为800以上且3000以下。如果上述(x)基体氯乙烯树脂的平均聚合度为上述范围，则能够使氯乙烯树脂组合物的粉体成型时的流动性和熔融性变得良好，同时能够将良好的耐热老化性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。应予说明，平均聚合度根据JISK6720-2测定。
上述(x)基体氯乙烯树脂优选为氯乙烯树脂粒子。对作为(x)基体氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子的平均粒径并无特别限定。该平均粒径优选为50μm以上且500μm以下，更优选为50μm以上且250μm以下，进一步优选为100μm以上且200μm以下。如果作为(x)基体氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子的平均粒径为上述范围，则氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高，并且将上述氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体的平滑性提高。应予说明，平均粒径根据JIS Z8801中规定的采用JIS标准筛的筛分法测定。
而且，上述(a)氯乙烯树脂100质量％中的(x)基体氯乙烯树脂的含量通常为70质量％以上且100质量％以下，优选为70质量％以上且99质量％以下，更优选为75质量％以上且95质量％以下，进一步优选为80质量％以上且92质量％以下。
[氯乙烯树脂微粒]
上述(y)氯乙烯树脂微粒优选平均粒径为0.1μm以上且10μm以下。这是为了提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性。应予说明，(y)氯乙烯树脂微粒的平均粒径根据JIS Z8825，使用例如(株)岛津制作所制“SALD-2300”，采用激光衍射法测定。
上述(y)氯乙烯树脂微粒优选构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为500以上且2000以下，更优选为700以上且1500以下。
而且，上述(a)氯乙烯树脂100质量％中的(y)氯乙烯树脂微粒的含量通常为0质量％以上且30质量％以下，优选为1质量％以上且30质量％以下，更优选为5质量％以上且25质量％以下，进一步优选为8质量％以上且20质量％以下。
＜十二烷二酸二酯＞
氯乙烯树脂组合物包含的(b)十二烷二酸二酯包含将十二烷二酸或其烷基化物与醇进行酯化而得到的二酯，作为增塑剂发挥功能。与十二烷二酸进行酯化的醇可以是脂肪族醇，也可以是脂环式醇，还可以是芳香族醇。优选的醇为脂肪族醇。该醇可以是1种，也可以是2种以上的醇的组合。该醇的优选的碳数为8以上且12以下。
在此，十二烷二酸二酯的具体例为十二烷二酸二甲酯、十二烷二酸二乙酯、十二烷二酸二丙酯、十二烷二酸二异丙酯、十二烷二酸二丁酯、十二烷二酸二异丁酯、十二烷二酸二戊酯、十二烷二酸二异戊酯、十二烷二酸二己酯、十二烷二酸二异己酯、十二烷二酸二庚酯、十二烷二酸二异庚酯、十二烷二酸二正辛酯、十二烷二酸二异辛酯、十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、十二烷二酸正辛基(2-乙基己基)酯、十二烷二酸二正壬酯、十二烷二酸二异壬酯、十二烷二酸正壬基(异壬基)酯、十二烷二酸二正癸酯、十二烷二酸二异癸酯、十二烷二酸正癸基(异癸基)酯、十二烷二酸正辛基(正癸基)酯、十二烷二酸正癸基(2-乙基己基)酯、十二烷二酸二正十一烷基酯、十二烷二酸二异十一烷基酯、十二烷二酸正十一烷基(异十一烷基)酯、十二烷二酸二正十二烷基酯、十二烷二酸二异十二烷基酯、十二烷二酸正十二烷基(异十二烷基)酯、十二烷二酸正辛基(正十二烷基)酯、十二烷二酸正十二烷基(2-乙基己基)酯、十二烷二酸正癸基(正十二烷基)酯、α-甲基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、α-乙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、α-异丙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、β-甲基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、β-乙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、β-异丙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、γ-甲基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、γ-乙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、γ-异丙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、α,β-二甲基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、α,β-二乙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、α,β-二异丙基十二烷二酸双(2-乙基己基)酯等。优选的(b)十二烷二酸二酯为由十二烷二酸和碳数8～12的脂肪族醇形成的十二烷二酸二酯，更优选的(b)十二烷二酸二酯为由十二烷二酸和碳数8～10的脂肪族醇形成的十二烷二酸二酯，进一步优选的(b)十二烷二酸二酯为由十二烷二酸和碳数8的脂肪族醇形成的十二烷二酸二酯，特别优选的(b)十二烷二酸二酯为十二烷二酸双(2-乙基己基)酯。(b)十二烷二酸二酯可单独使用1种，或者可将2种以上组合使用。
通过使用上述的范围内的十二烷二酸二酯作为(b)十二烷二酸二酯，从而将本发明的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而得到的氯乙烯树脂成型体的低温下的柔软性和拉伸特性变得优异。
而且，不含(c)偏苯三酸酯的情况下，上述(b)十二烷二酸二酯相对于(a)氯乙烯树脂100质量份的优选的含量为5质量份以上且200质量份以下，更优选的含量为30质量份以上且180质量份以下，进一步优选的含量为50质量份以上且150质量份以下。如果上述(b)十二烷二酸二酯的含量为上述范围，则能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
＜偏苯三酸酯＞
本发明的氯乙烯树脂组合物可含有(c)偏苯三酸酯作为增塑剂。如果使氯乙烯树脂组合物中含有(c)偏苯三酸酯，则将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而得到的氯乙烯树脂成型体的雾化性和柔软性的平衡变得良好。
优选的上述(c)偏苯三酸酯为偏苯三酸与一元醇的酯化合物。
在此，上述(c)偏苯三酸酯的具体例为：偏苯三酸三正己酯、偏苯三酸三正庚酯、偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三正壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正十一烷基酯、偏苯三酸三正十二烷基酯、偏苯三酸三正烷基酯(在分子内具有2种以上的碳数不同的烷基[其中，碳数为6～12。]的酯)等。
而且，上述(c)偏苯三酸酯的更优选的具体例为由下述式(1)表示的化合物。
[化学式1]
应予说明，上述式(1)中，R1、R2和R3为烷基，可以彼此相同，也可不同。
在此，R1、R2和R3的直链率分别优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上。而且，R1、R2和R3的相对于全部烷基的碳数7以下的烷基的比例优选为0摩尔％以上且10摩尔％以下，R1、R2和R3的相对于全部烷基的碳数8和9的烷基的比例优选为5摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为40摩尔％以上且95摩尔％以下，进一步优选为75摩尔％以上且95摩尔％以下，R1、R2和R3的相对于全部烷基的碳数10的烷基的比例优选为0摩尔％以上且95摩尔％以下，更优选为5摩尔％以上且60摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以上且25摩尔％以下，R1、R2和R3的相对于全部烷基的碳数11以上的烷基的比例优选为0摩尔％以上且10摩尔％以下。应予说明，R1、R2和R3的直链率为R1、R2和R3各自的相对于全部烷基的直链状烷基的比例。
应予说明，作为构成上述式(1)中的R1、R2和R3的直链状烷基的具体例，可列举甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等。另外，作为构成上述式(1)中的R1、R2和R3的分支状烷基的具体例，可列举异丙基、异丁基、异戊基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十五烷基、异十六烷基、异十七烷基、异十八烷基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔庚基、叔辛基、叔壬基、叔癸基、叔十一烷基、叔十二烷基、叔十三烷基、叔十五烷基、叔十六烷基、叔十七烷基、叔十八烷基、2-乙基己基等。
上述(c)偏苯三酸酯可以由单一化合物形成，也可为混合物。
而且，上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯相对于上述(a)氯乙烯树脂100质量份的优选的合计含量为5质量份以上且200质量份以下，更优选的合计含量为30质量份以上且180质量份以下，进一步优选的合计含量为50质量份以上且150质量份以下。如果(b)十二烷二酸二酯和(c)偏苯三酸酯的合计含量为上述范围，则能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
另外，从将良好的雾化性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体的观点出发，上述(b)十二烷二酸二酯与上述(c)偏苯三酸酯的配合比(十二烷二酸二酯/偏苯三酸酯)以质量比计，优选为99/1以下，更优选为50/50以下，进一步优选为35/65以下，特别优选为20/80以下。进而，从以高水平均衡地将良好的低温下的柔软性和雾化性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体的观点出发，上述(b)十二烷二酸二酯与上述(c)偏苯三酸酯的优选的配合比(十二烷二酸二酯/偏苯三酸酯)以质量比计，优选为1/99以上，更优选为5/99以上，进一步优选为15/99以上。
＜添加剂＞
本发明的氯乙烯树脂组合物，除了上述(a)氯乙烯树脂、上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯以外，可含有各种添加剂。作为添加剂，并无特别限定，可列举上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯以外的增塑剂(以下有时称为“其他增塑剂”。)、高氯酸处理水滑石、沸石、脂肪酸金属盐、上述(y)氯乙烯树脂微粒以外的隔离剂(粉体流动性改进剂。以下有时称为“其他隔离剂”。)、及其他添加剂。
[其他增塑剂]
作为本发明的氯乙烯树脂组合物可含有的、上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯以外的增塑剂的具体例，可列举以下的主增塑剂和辅助增塑剂等。
作为所谓的主增塑剂，可列举：
均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四正庚酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四-(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正壬酯、均苯四甲酸四正癸酯、均苯四甲酸四异癸酯、均苯四甲酸四正十一烷基酯、均苯四甲酸四正十二烷基酯、均苯四甲酸四正烷基酯(在分子内具有2种以上的碳数不同的烷基[其中，碳数为6～12。]的酯)等均苯四甲酸酯；
环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油等环氧化植物油；
邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸二正癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二正十一烷基酯、邻苯二甲酸二正十二烷基酯、邻苯二甲酸二正十三烷基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸正丁基苄基酯等邻苯二甲酸衍生物；
间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、间苯二甲酸二异辛酯等间苯二甲酸衍生物；
四氢邻苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、四氢邻苯二甲酸二正辛酯、四氢邻苯二甲酸二异癸酯等四氢邻苯二甲酸衍生物；
己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯等己二酸衍生物；
马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二正丁酯、马来酸二-(2-乙基己基)酯等马来酸衍生物；
富马酸二正丁酯、富马酸二-(2-乙基己基)酯等富马酸衍生物；
柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三-(2-乙基己基)酯等柠檬酸衍生物；
衣康酸单甲酯、衣康酸单正丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二正丁酯、衣康酸二-(2-乙基己基)酯等衣康酸衍生物；
乙酰基蓖麻醇酸甲酯、乙酰基蓖麻醇酸正丁酯、单蓖麻醇酸甘油酯、单蓖麻醇酸二甘醇酯等蓖麻醇酸衍生物；
硬脂酸正丁酯、二硬脂酸二甘醇酯等硬脂酸衍生物；
磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三正丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸三(甲苯)酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(氯乙基)酯等磷酸衍生物；
甘油单乙酸酯、甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯等甘油衍生物；
环氧六氢邻苯二甲酸二异癸酯、环氧甘油三酯、环氧化油酸辛酯、环氧化油酸癸酯等环氧衍生物；
己二酸系聚酯、癸二酸系聚酯、邻苯二甲酸系聚酯等聚酯等。
另外，作为所谓的辅助增塑剂，可列举氯化石蜡、三甘醇二辛酸酯等二醇的脂肪酸酯、环氧硬脂酸正丁酯、油酸苯酯、二氢枞酸甲酯等。
应予说明，本发明的氯乙烯树脂组合物中，可使用1种或2种以上的其他增塑剂。另外，使用辅助增塑剂的情况下，优选将其与等质量以上的主增塑剂并用。
而且，上述其他增塑剂中，优选的增塑剂为均苯四甲酸酯和环氧化植物油，更优选的增塑剂为环氧化植物油，进一步优选的增塑剂为环氧化大豆油。
另外，上述其他增塑剂相对于上述(a)氯乙烯树脂100质量份的优选的含量为0.1质量份以上且30质量份以下，更优选的含量为0.5质量份以上且20质量份以下，进一步优选的含量为1质量份以上且10质量份以下。如果上述(b)十二烷二酸二酯和上述(c)偏苯三酸酯以外的增塑剂的含量为上述范围，则能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
[高氯酸处理水滑石]
对于本发明的氯乙烯树脂组合物可含有的高氯酸处理水滑石，例如，通过将水滑石加入高氯酸的稀水溶液中，搅拌，然后根据需要，进行过滤、脱水或干燥，从而用高氯酸阴离子(ClO4 -)置换水滑石中的碳酸阴离子(CO3 2-)的至少一部分(相对于碳酸阴离子1摩尔用高氯酸阴离子2摩尔置换)，能够容易地制造。上述水滑石与上述高氯酸的摩尔比能够任意地设定，一般地，相对于水滑石1摩尔，使高氯酸为0.1～2摩尔。
未处理(未置换)的水滑石中的碳酸阴离子向高氯酸阴离子的置换率优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为85摩尔％以上。另外，未处理(未置换)的水滑石中的碳酸阴离子向高氯酸阴离子的置换率优选为95摩尔％以下。通过未处理(未置换)的水滑石中的碳酸阴离子向高氯酸阴离子的置换率在上述的范围内，从而能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
水滑石为由通式：[Mg1-xAlx(OH)2]x+[(CO3)x/2·mH2O]x-表示的非化学计量化合物，为具有包含带正电的基本层[Mg1-xAlx(OH)2]x+和带负电的中间层[(CO3)x/2·mH2O]x-的层状的结晶结构的无机物质。在此，上述通式中，x为比0大且0.33以下的范围的数。天然的水滑石为Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O。作为合成的水滑石，市售有Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O。合成水滑石的合成方法记载于例如日本特公昭61-174270号公报中。
高氯酸处理水滑石相对于上述(a)氯乙烯树脂100质量份的优选的含量为0.5质量份以上且7质量份以下，更优选的含量为1质量份以上且6质量份以下，进一步优选的含量为1.5质量份以上且5.5质量份以下。如果高氯酸处理水滑石的含量为上述范围，则能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体。
[沸石]
本发明的氯乙烯树脂组合物可含有沸石作为稳定剂。沸石为由通式：Mx/n·[(AlO2)x·(SiO2)y]·zH2O(通式中，M为原子价n的金属离子，x+y为每单位晶格的四面体数，z为水的摩尔数)表示的化合物。作为该通式中的M的种类，可列举Na、Li、Ca、Mg、Zn等一价或二价的金属及它们的混合型。
沸石的含量并不限定于特定的范围。优选的含量相对于(a)氯乙烯树脂100质量份为0.1质量份以上且5质量份以下。
[脂肪酸金属盐]
本发明的氯乙烯树脂组合物可含有的、优选的脂肪酸金属盐为一价脂肪酸金属盐，更优选的脂肪酸金属盐为碳数12～24的一价脂肪酸金属盐，进一步优选的脂肪酸金属盐为碳数15～21的一价脂肪酸金属盐。脂肪酸金属盐的具体例为硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸锶、硬脂酸钡、硬脂酸锌、月桂酸钙、月桂酸钡、月桂酸锌、2-乙基己酸钡、2-乙基己酸锌、蓖麻醇酸钡、蓖麻醇酸锌等。作为构成脂肪酸金属盐的金属，优选可生成多价阳离子的金属，更优选可生成2价阳离子的金属，进一步优选周期表第3周期～第6周期的可生成2价阳离子的金属，特别优选周期表第4周期的可生成2价阳离子的金属。最优选的脂肪酸金属盐为硬脂酸锌。
脂肪酸金属盐相对于上述(a)氯乙烯树脂100质量份的含量优选为0.05质量份以上且5质量份以下，更优选为0.1质量份以上且1质量份以下，进一步优选为0.1质量份以上且0.5质量份以下。如果脂肪酸金属盐的含量为上述范围，则能够将良好的低温下的柔软性赋予将氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的氯乙烯树脂成型体，进而能够使色差的值变小。
[其他隔离剂]
作为本发明的氯乙烯树脂组合物可含有的上述(y)氯乙烯树脂微粒以外的其他隔离剂(粉体流动性改进剂)，可列举：碳酸钙、滑石、氧化铝等无机微粒；聚丙烯腈树脂微粒、聚(甲基)丙烯酸酯树脂微粒、聚苯乙烯树脂微粒、聚乙烯树脂微粒、聚丙烯树脂微粒、聚酯树脂微粒、聚酰胺树脂微粒等有机微粒。其中，优选平均粒径为10nm以上且100nm以下的无机微粒。隔离剂的含量并不限定于特定的范围。在隔离剂不为上述(y)氯乙烯树脂微粒的情况下，该含量优选相对于(a)氯乙烯树脂100质量份为30质量份以下，更优选为5质量份以上且25质量份以下。
[其他添加剂]
作为本发明的氯乙烯树脂组合物可含有的其他添加剂，可列举着色剂、耐冲击性改进剂、高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂、抗静电剂、填充剂、光稳定剂、发泡剂、β-二酮类等。
着色剂的具体例为喹吖啶酮系颜料、苝系颜料、多偶氮缩合颜料、异吲哚啉酮系颜料、铜酞菁系颜料、钛白、炭黑。可使用1种或2种以上的颜料。
喹吖啶酮系颜料通过用浓硫酸将对亚苯基二氨茴酸类进行处理而得到，显示黄红到红紫的色调。喹吖啶酮系颜料的具体例为喹吖啶酮红、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫。
苝系颜料通过苝-3,4,9,10-四羧酸酐与芳香族伯胺的缩合反应得到，显示从红到红紫、茶色的色调。苝系颜料的具体例为苝红、苝橙、苝褐红、苝朱红、苝酒红。
多偶氮缩合颜料通过使偶氮色素在溶剂中缩合、高分子量化而得到，显示黄、红系颜料的色调。多偶氮缩合颜料的具体例为多偶氮红、多偶氮黄、固美透橙、固美透红、固美透猩红。
异吲哚啉酮系颜料通过4,5,6,7-四氯异吲哚啉酮与芳香族伯二胺的缩合反应得到，显示从绿黄色到红、褐色的色调。异吲哚啉酮系颜料的具体例为异吲哚啉酮黄。
铜酞菁系颜料为将铜配位于酞菁类的颜料，显示从黄绿到艳蓝的色调。铜酞菁系颜料的具体例为酞菁绿、酞菁蓝。
钛白为由二氧化钛形成的白色颜料，遮盖力强，有锐钛矿型和金红石型。
炭黑为以碳作为主成分、包含氧、氢、氮的黑色颜料。炭黑的具体例为热黑、乙炔黑、槽黑、炉黑、灯黑、骨黑。
耐冲击性改进剂的具体例为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯磺化聚乙烯等。本发明的氯乙烯树脂组合物中，能够使用1种或2种以上的耐冲击性改进剂。应予说明，耐冲击性改进剂在氯乙烯树脂组合物中成为微细的弹性粒子的不均一相而分散。氯乙烯树脂组合物中，接枝聚合于该弹性粒子的链和极性基团与(a)氯乙烯树脂相溶，氯乙烯树脂组合物的耐冲击性提高。
抗氧化剂的具体例为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
防霉剂的具体例为脂肪族酯系防霉剂、烃系防霉剂、有机氮系防霉剂、有机氮硫系防霉剂等。
阻燃剂的具体例为氯化石蜡等卤素系阻燃剂；磷酸酯等磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等无机氢氧化物等。
抗静电剂的具体例为脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯类、磺酸盐类等阴离子系抗静电剂；脂肪族胺盐类、季铵盐类等阳离子系抗静电剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酚醚类等非离子系抗静电剂等。
填充剂的具体例为二氧化硅、滑石、云母、碳酸钙、粘土等。
光稳定剂的具体例为苯并三唑系、二苯甲酮系、镍螯合物系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等。
发泡剂的具体例为偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、对-甲苯磺酰肼、对,对-氧联双(苯磺酰肼)等磺酰肼化合物等有机发泡剂；氟隆气、二氧化碳、水、戊烷等挥发性烃化合物、将这些内包的微囊等气体系的发泡剂等。
为了更为有效地抑制将本发明的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而得到的氯乙烯树脂成型体的初始色调的变动，使用β-二酮类。β-二酮类的具体例为二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷等。这些β-二酮类可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
应予说明，β-二酮类的含量并不限定于特定的范围。β-二酮类的优选的含量，相对于(a)氯乙烯树脂100质量份，为0.1质量份以上且5质量份以下。
＜氯乙烯树脂组合物的制备方法＞
本发明的氯乙烯树脂组合物能够通过将上述的成分混合而制备。
在此，对上述(a)氯乙烯树脂、上述(b)十二烷二酸二酯、根据需要添加的上述(c)偏苯三酸酯、添加剂的混合方法并无限定。优选的混合方法为通过干混将不包括增塑剂和隔离剂(包含上述(y)氯乙烯树脂微粒)的成分混合，然后，将增塑剂、隔离剂依次混合的方法。干混中，优选使用亨舍尔混合机。另外，干混时的温度优选为50℃以上且100℃以下，更优选为70℃以上且80℃以下。
(氯乙烯树脂成型体)
本发明的氯乙烯树脂成型体通过将上述的本发明的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型、优选进行粉料搪塑成型而得到。粉料搪塑成型时的模具温度优选为200℃以上且300℃以下，更优选为220℃以上且280℃以下。
制造本发明的氯乙烯树脂成型体时，例如，在上述温度范围的模具撒上本发明的氯乙烯树脂组合物，放置5秒以上且30秒以下的期间后，将剩余的氯乙烯树脂组合物抖落，进而放置30秒以上且3分钟以下的期间。然后，将模具冷却到10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从模具脱模。
本发明的氯乙烯树脂成型体适合用作汽车内装材料、例如仪表板、车门装饰条等的表皮。
(层叠体)
本发明的层叠体能够通过将本发明的氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体层叠而得到。层叠方法可列举：分别制作氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体后，通过使用热熔合、热粘接或公知的粘接剂等使其贴合的方法；在氯乙烯树脂成型体上使成为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类和多元醇类等反应而进行聚合的同时，采用公知的方法进行聚氨酯的发泡，在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。后者的工序简单，并且即使在得到各种形状的层叠体的情况下也能够可靠地进行氯乙烯树脂成型体与发泡聚氨酯成型体的粘接，因此更优选。
本发明的层叠体适合用作汽车内装材料、例如仪表板、车门装饰条等。
实施例
以下，通过实施例来详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1和比较例1)
在表1中所示的配合成分中，将不包括增塑剂(十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、偏苯三酸酯和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的成分装入亨舍尔混合机中混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻添加增塑剂，使其干结(是指增塑剂被作为基体氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子吸收、上述混合物变得干爽的状态。)。然后，在将干结了的混合物冷却到70℃以下的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
然后，将得到的氯乙烯树脂组合物撒到加热至250℃的带有褶皱的模具，放置经调节以使氯乙烯树脂成型片材的厚度成为1mm的时间(具体地，8～18秒)而使其熔融后，将剩余的氯乙烯树脂组合物抖落。然后，在设定为200℃的烘箱中静置，在经过了60秒的时刻用冷却水将模具冷却，在将模具温度冷却到40℃的时刻将145mm×175mm×1mm的氯乙烯树脂成型片材从模具中脱模。然后，对于得到的氯乙烯树脂成型片材，采用以下的方法测定了各种物性。将结果示于表1中。
各种物性的测定方法如下所述。
(1)初始拉伸试验
用JIS K6251中记载的1号哑铃冲切上述氯乙烯树脂成型片材，按照JIS K7113，以拉伸速度200mm/分钟测定了23℃和-35℃下的拉伸应力和拉伸伸长率。氯乙烯树脂成型片材的-35℃下的拉伸伸长率越高，低温下的柔软性越优异。
(2)粘弹性试验
以10mm×40mm的尺寸对得到的氯乙烯树脂成型片材进行冲切，按照JIS K7244-4，以频率10Hz、测定温度范围-90℃～+100℃、升温速度2℃/分钟测定了损耗模量的峰顶温度。氯乙烯树脂成型片材的该峰顶温度越低，则低温下的柔软性越优异。
(3)低温脆化试验
以6mm×38mm的尺寸对得到的氯乙烯树脂成型片材进行冲切，按照JIS K7216，以试验温度间隔2℃求出脆化温度。氯乙烯树脂成型片材的脆化温度越低，则低温下的柔软性越优异。
[表1]
1)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation制造，ZEST 2500Z(氯乙烯系树脂粒子，平均聚合度2500，平均粒径130μm)
2)花王(株)制造，Trimex N-08
3)和光纯药工业(株)制造
4)(株)ADEKA公司制造，ADK CIZER O-130S
5)协和化学工业(株)制造，ALCAMAIZER 5
6)水泽化学工业(株)制造，MIZUKALIZER DS
7)昭和电工(株)制造，Karenz DL-1
8)堺化学工业(株)制造，SAKAI SZ2000
9)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation制造，ZEST PQLTX(氯乙烯系树脂微粒，平均聚合度800，平均粒径2μm)
10)大日精化工业(株)制造，DA PX-1720BLACK(A)
将实施例1的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体(氯乙烯树脂成型片材)的损耗模量的峰顶温度和脆化温度低，低温下的柔软性优异。另外，这些成型体在常温和低温下的初始拉伸特性也优异。
将不含十二烷二酸二酯的比较例1的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体(氯乙烯树脂成型片材)的损耗模量的峰顶温度和脆化温度高，低温下的柔软性差。
(实施例2～6和比较例1～2)
在表2所示的配合成分中，将不包括增塑剂(偏苯三酸酯、十二烷二酸双(2-乙基己基)酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的成分装入亨舍尔混合机中混合。然后，在混合物的温度上升到80℃的时刻添加增塑剂，使其干结(是指增塑剂被作为基体氯乙烯树脂的氯乙烯树脂粒子吸收、上述混合物变得干爽的状态。)。然后，在将干结了的混合物冷却到70℃以下的时刻添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
然后，将得到的氯乙烯树脂组合物撒到加热至250℃的带有褶皱的模具，放置经调节以使氯乙烯树脂成型片材的厚度成为1mm的时间(具体地，8～18秒)而使其熔融后，将剩余的氯乙烯树脂组合物抖落。然后，在设定为200℃的烘箱中静置，在经过了60秒的时刻用冷却水将模具冷却，在将模具温度冷却到40℃的时刻将145mm×175mm×1mm的氯乙烯树脂成型片材从模具中脱模。然后，对于得到的氯乙烯树脂成型片材，采用以下的方法测定了各种物性。将结果示于表2中。
各种物性的测定方法如下所述。
(4)初始拉伸试验
用JIS K6251中记载的1号哑铃冲切上述氯乙烯树脂成型片材，按照JIS K7113，以拉伸速度200mm/分钟测定了23℃和-35℃下的拉伸应力和拉伸伸长率。氯乙烯树脂成型片材的-35℃下的拉伸伸长率越高，则低温下的柔软性越优异。
(5)加热后拉伸试验
为了制备测定用试样，将2张得到的氯乙烯树脂成型片材以带有皱褶的面朝下的方式不重叠地铺到200mm×300mm×10mm的模具中。另外，将包含丙二醇的PO(环氧丙烷)·EO(环氧乙烷)嵌段加成物(羟值28，末端EO单元的含量＝10％，内部EO单元的含量4％)50质量份、甘油的PO·EO嵌段加成物(羟值21，末端EO单元的含量＝14％)50质量份、水2.5质量份、三亚乙基二胺的乙二醇溶液(东曹(株)制造，商品名：“TEDA-L33”)0.2质量份、三乙醇胺1.2质量份、三乙胺0.5质量份和稳泡剂(信越化学工业(株)制造，商品名：“F-122”)0.5质量份的多元醇混合物与多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(聚合MDI)以指数成为98的比率进行混合，制作混合液。接下来，将得到的混合液分别注入上述2张氯乙烯树脂成型片材上，用348mm×255mm×10mm的铝板盖上模具，将模具密闭。5分钟后，在模具内形成了在由1mm厚的氯乙烯树脂成型片材形成的表皮内衬有9mm厚、密度0.18g/cm3的发泡聚氨酯成型体的试样(层叠体)。然后，将得到的试样从模具取出。
接下来，将得到的试样放入烘箱，在130℃下加热250小时后，将发泡聚氨酯层从该试样剥离，与上述(4)初始拉伸试验同样地，测定了23℃和-35℃下的拉伸应力和拉伸伸长率。氯乙烯树脂成型片材的-35℃下的拉伸伸长率越高，则低温下的柔软性越优异。
(6)粘弹性试验
以10mm×40mm的尺寸对得到的氯乙烯树脂成型片材进行冲切，按照JIS K7244-4，以频率10Hz、测定温度范围-90℃～+100℃、升温速度2℃/分钟测定了损耗模量的峰顶温度。氯乙烯树脂成型片材的该峰顶温度越低，则低温下的柔软性越优异。
(7)低温脆化试验
以6mm×38mm的尺寸对得到的氯乙烯树脂成型片材进行冲切，按照JIS K7216，以试验温度间隔2℃求出脆化温度。氯乙烯树脂成型片材的脆化温度越低，则低温下的柔软性越优异。
(8)雾化性试验
将得到的氯乙烯树脂成型片材冲切为直径80mm的圆形，使用按照ISO6452标准的装置，装入加热到100℃的试验料箱中，在其上部开口部设置冷却到20℃的玻璃板，实施了3小时的雾化试验。试验结束后，对于在23℃、湿度50％下静置了1小时的玻璃板，使用光泽度试验机(东京电色公司制GP-60)，测定了60°反射率。另外，预先测定试验前的玻璃板的60°反射率，根据下述式求出了玻璃板的光泽度保持率(％)。氯乙烯树脂成型片材的光泽度保持率越高，雾化性越优异。
光泽度保持率(％)＝100×[(试验后的玻璃板的光泽度)/(试验前的玻璃板的光泽度)]
[表2]
1)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation制造，ZEST 2500Z(氯乙烯系树脂粒子，平均聚合度2500，平均粒径130μm)
2)花王(株)制造，Trimex N-08
3)和光纯药工业(株)制造
4)(株)ADEKA公司制造，ADK CIZER O-130S
5)协和化学工业(株)制造，ALCAMAIZER 5
6)水泽化学工业(株)制造，MIZUKALIZER DS
7)昭和电工(株)制造，Karenz DL-1
8)堺化学工业(株)制造，SAKAI SZ2000
9)Shin Dai-ichi Vinyl Corporation制造，ZEST PQLTX(氯乙烯系树脂微粒，平均聚合度800，平均粒径2μm)
10)大日精化工业(株)制造，DA PX-1720BLACK(A)
11)和光纯药工业(株)制造
将实施例2～6的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体(氯乙烯树脂成型片材)的损耗模量的峰顶温度和脆化温度低，低温下的柔软性优异。另外，这些成型体在常温和低温下的初始和加热后拉伸特性也优异。
将不含十二烷二酸二酯的比较例1的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体(氯乙烯树脂成型片材)的低温下的初始拉伸特性比将实施例2～6的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体的低温下的初始拉伸特性差。而且，将比较例1的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体的损耗模量的峰顶温度和脆化温度高，低温下的柔软性差。另外，将包含癸二酸双(2-乙基己基)酯、不含十二烷二酸二酯的比较例2的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体(氯乙烯树脂成型片材)的低温下的加热后拉伸特性比将实施例2～6的氯乙烯树脂组合物进行粉料搪塑成型而得到的成型体的低温下的加热后拉伸特性差。
产业上的可利用性
本发明的氯乙烯树脂组合物适合用作例如仪表板、车门装饰条等汽车内装材料的表皮的成型材料。

Claims (11)

1.一种氯乙烯树脂组合物，包含：
(a)氯乙烯树脂、和
(b)十二烷二酸二酯，
所述(a)氯乙烯树脂包含(x)基体氯乙烯树脂100～70质量％和(y)氯乙烯树脂微粒0～30质量％。
2.根据权利要求1所述的氯乙烯树脂组合物，其中，相对于所述(a)氯乙烯树脂100质量份，包含5～200质量份的所述(b)十二烷二酸二酯。
3.根据权利要求1或2所述的氯乙烯树脂组合物，其中，还含有(c)偏苯三酸酯。
4.根据权利要求3所述的氯乙烯树脂组合物，其中，相对于所述(a)氯乙烯树脂100质量份，包含合计5～200质量份的所述(b)十二烷二酸二酯和所述(c)偏苯三酸酯。
5.根据权利要求3或4所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述(b)十二烷二酸二酯和所述(c)偏苯三酸酯的配合比即十二烷二酸二酯/偏苯三酸酯以质量比计，为1/99～99/1。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的氯乙烯树脂组合物，其中，所述(x)基体氯乙烯树脂为氯乙烯树脂粒子。
7.根据权利要求6所述的氯乙烯树脂组合物，用于粉体成型。
8.根据权利要求6或7所述的氯乙烯树脂组合物，用于粉料搪塑成型。
9.一种氯乙烯树脂成型体，是将权利要求6～8中任一项所述的氯乙烯树脂组合物进行粉体成型而成的。
10.根据权利要求9所述的氯乙烯树脂成型体，用于汽车仪表板表皮。
11.一种层叠体，具有发泡聚氨酯成型体和权利要求9或10所述的氯乙烯树脂成型体。
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