CN106008604B - 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法 - Google Patents

一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106008604B
CN106008604B CN201610365804.0A CN201610365804A CN106008604B CN 106008604 B CN106008604 B CN 106008604B CN 201610365804 A CN201610365804 A CN 201610365804A CN 106008604 B CN106008604 B CN 106008604B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame retardant
dopo
laurene
cured resin
retardant type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610365804.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106008604A (zh
Inventor
李守海
杨雪娟
夏建陵
黄坤
李梅
杨小华
张燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Research Institute of Forestry New Technology of Chinese Academy of Forestry
Original Assignee
Research Institute of Forestry New Technology of Chinese Academy of Forestry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Research Institute of Forestry New Technology of Chinese Academy of Forestry filed Critical Research Institute of Forestry New Technology of Chinese Academy of Forestry
Priority to CN201610365804.0A priority Critical patent/CN106008604B/zh
Publication of CN106008604A publication Critical patent/CN106008604A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106008604B publication Critical patent/CN106008604B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
    • C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)

Abstract

一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法，将月桂烯马来酸酐与DOPO反应，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；再进一步与环氧氯丙烷反应制得阻燃型中间体A；将制得的阻燃型中间体A与丙烯酸反应，得到可紫外光固化的阻燃型中间体B；最后与含有异氰酸酯基的硅氧烷反应，制得既可紫外光固化又可湿气固化的阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。本发明制得的阻燃型月桂烯基双固化树脂单体解决了紫外光固化技术在不透明材质、形状复杂基材、超厚涂层及有色涂层等材料上难应用的问题。与常规双固化树脂相比，本发明引入了反应型阻燃剂DOPO，解决了材料阻燃性差、易燃的问题，改善了添加型阻燃剂易析出等缺点，并且原料来自于可再生资源。

Description

一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种生物基阻燃型双固化树脂单体的制备方法，具体涉及一种阻燃型月桂烯基双固化树脂的制备方法。
背景技术
双固化树脂是基于双重固化技术而开发的一种特殊树脂，在双重固化体系中，双固化树脂的交联或聚合反应是通过独立的具有不同反应原理的阶段来完成的。其中第一阶段主要通过紫外(UV)光固化反应进行，另一阶段可通过热固化、湿气固化、氧化固化等暗反应来进行。双固化技术解决了UV光固化技术在不透明材质、形状复杂基材、超厚涂层及有色涂层等材料上难以应用的问题，广泛应用于石油化工、冶金、电子、医药、建筑等行业，具有广阔的市场前景。
较普通UV光固化树脂相比，双固化树脂具有更加优异的固化性能，但也存在这一些问题，例如含有大量刚性苯环结构，树脂固化物内应力大，在外力作用或冷热不均的情况下，结构易遭破坏；树脂大多阻燃性能较差，固化涂层受热易变形甚至着火；常规双固化树脂单体的制备几乎均采用石油和煤等石化资源为原料，环境污染和资源匮乏问题日益严重。
随着国内经济的发展和人们生活水平的不断提高，人们对材料使用性能、阻燃防火、健康环保等方面的意识逐渐增强，对该类型产品的阻燃改性和性能提高研究提出了诸多新课题。开发利用安全、环保和节能的阻燃型生物基双固化树脂是未来的主要发展方向之一，阻燃型生物基双固化树脂单体的开发适应时代的发展要求。针对当前双固化树脂行业的高速发展和生物质资源利用的研究热点，依据天然萜烯单体物理及分子结构的特点，合理设计新型阻燃型高性能生物基双固化体系对推动双固化树脂应用技术的进步具有一定的理论指导意义。
发明内容：
解决的技术问题：为了克服紫外光固化树脂在不透明材质、形状复杂基材、超厚涂层及有色涂层等材料上难以应用以及阻燃性能差的问题，本发明提供了一种新型阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法。
技术方案：一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法，由以下步骤制得：
第一步：将DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解；然后加入月桂烯马来酸酐，月桂烯马来酸酐:DOPO的摩尔比为1:(0.2～1)，升温至150～180℃，反应4～6h，得到DOPO月桂烯马来酸酐加成物；
第二步：按照DOPO月桂烯马来酸酐加成物:环氧率丙烷＝1:10的摩尔比例混合得反应物，然后加入占反应物总质量0.5％～1.5％的催化剂a，升温至117℃，反应2h；然后降温至60℃，分别加入2倍于月桂烯马来酸酐摩尔数的氢氧化钠和氧化钙，反应3h；过滤，得到滤液，然后减压蒸馏，得到阻燃型中间体A；
第三步：将阻燃型中间体A、占反应物总质量0.15％的对苯二酚和占反应物总质量0.5％～1.5％的催化剂b加入到反应器中，然后向其中滴加与阻燃型中间体A摩尔比为(1～2):1的丙烯酸，升温到100℃，反应2～4h，得到中间体B；
第四步：将中间体B和占反应物总质量0.2％～1.5％的有机锡催化剂c加入到反应器中，然后滴加与中间体B摩尔比为(0.2～2):1的带有异氰酸酯基的硅氧烷，25℃～70℃下反应2～8h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
所选用的催化剂a为苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵或十六烷基三甲基溴化铵。
所选用的催化剂b为苄基三甲基氯化铵或苄基三乙基氯化铵。
所选用的催化剂c为二丁基锡二月桂酸酯、二(十二烷基硫)二丁基锡、二硫醇烷基锡、二醋酸二丁基锡、二烷基锡二马来酸酯中的任一种。
所选用的带异氰酸酯基的硅氧烷为异氰酸酯基三甲氧基硅烷或异氰酸酯基三乙氧基硅烷。
有益效果：本发明中以天然的生物质资源月桂烯为原料，保证了原料的可再生性，减少了对化工原料的依赖。制得的阻燃型月桂烯基双固化树脂单体解决了紫外光固化技术在不透明材质、形状复杂基材、超厚涂层及有色涂层等材料上难应用的问题。引入反应型阻燃剂DOPO，克服了添加型阻燃剂存在的阻燃性能差、添加量大、易析出等缺点，提高了固化物的阻燃性能。引入硅氧烷进行湿气固化，提高了树脂固化物的交联度，因此树脂强度大大提升。
附图说明
图1为实施例3制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的红外光谱分析。
具体实施方式：
以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。
将一定量的月桂烯马来酸酐(制备方法参照：CN101962446A：准确称取49g马来酸酐加入到装有水浴锅、搅拌装置、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的250mL四口瓶中，升温到55℃；待马来酸酐溶解后，称取68.117g月桂烯于滴液漏斗中，并缓慢滴加到四口瓶中，温度维持在60℃；滴加完毕后在55℃回流条件下反应4h，待反应结束后，在120℃下采用减压蒸馏，除去未反应的月桂烯和马来酸酐，得到橙黄色粘稠液体月桂烯马来酸酐。)与9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)反应，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；再进一步与环氧氯丙烷反应制得阻燃型中间体A；将制得的阻燃型中间体A与丙烯酸反应，得到可紫外光固化的阻燃型中间体B；最后与含有异氰酸酯基的硅氧烷反应，制得既可紫外光固化又可湿气固化的阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例1
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.2的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到150℃，反应8h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量0.5％的催化剂苄基三乙基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和0.5％的苄基三甲基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1的丙烯酸升温到100℃，反应2h，得中间体B。加入占反应物总质量0.2％的二丁基锡二月桂酸酯，并滴加与中间体B摩尔比为0.2:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，25℃下反应8h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例2
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:1的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到180℃，反应4h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.5％的催化剂苄基三乙基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和1.5％的苄基三乙基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:2的丙烯酸升温到100℃，反应4h，得中间体B。加入占反应物总质量1.5％的二(十二烷基)二丁基锡，并滴加与中间体B摩尔比为2:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，70℃下反应2h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例3
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.5的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到165℃，反应6h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.0％的催化剂苄基三甲基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和1.0％的苄基三乙基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.5的丙烯酸升温到100℃，反应3h，得中间体B。加入占反应物总质量1.5％的二硫醇烷基锡，并滴加与中间体B摩尔比为1.5:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，50℃下反应5h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例4
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.8的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到170℃，反应5h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.2％的催化剂十六烷基三甲基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和1.2％的苄基三甲基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.8的丙烯酸升温到100℃，反应3h，得中间体B。加入占反应物总质量1.4％的二醋酸二丁基锡，并滴加与中间体B摩尔比为1.8:1的异氰酸酯基三乙氧基硅烷，60℃下反应6h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例5
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.6的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到160℃，反应6h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.4％的催化剂十六烷基三甲基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和0.8％的苄基三甲基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.4的丙烯酸升温到100℃，反应3h，得中间体B。加入占反应物总质量1.3％的二烷基锡二马来酸酯，并滴加与中间体B摩尔比为1.2:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，65℃下反应5h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例6
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.7的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到170℃，反应5h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.1％的催化剂苄基三乙基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和1.3％的苄基三甲基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.8的丙烯酸升温到100℃，反应4h，得中间体B。加入占反应物总质量1.1％的二醋酸二丁基锡，并滴加与中间体B摩尔比为1.2:1的异氰酸酯基三乙氧基硅烷，40℃下反应8h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
实施例7
将一定质量的DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解。按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.5的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到175℃，反应5.5h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧率丙烷，并加入占反应物总质量1.3％的催化剂苄基三甲基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；然后加入占反应物总质量0.15％的对苯二酚和0.9％的苄基三甲基溴化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.7的丙烯酸升温到100℃，反应4h，得中间体B。加入占反应物总质量0.8％的二丁基锡二月桂酸酯，并滴加与中间体B摩尔比为1.2:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，60℃下反应7h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
分子结构表征：
图1所示的实施例3制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的红外光谱分析:
在3500cm-1附近较宽的吸收峰是分子链中N-H键的伸缩振动峰与O-H键的伸缩振动叠加吸收峰，其中2950cm-1和2850cm-1处的强吸收峰分别为-CH3基团和-CH2基团中C-H键的伸缩振动吸收峰，另外红外谱图中1700cm-1附近窄而强吸收峰为酯基和氨酯基C＝O键的振动叠加吸收峰，红外谱图上在2213cm-1处仅出现了残留的微小的-NCO的特征吸收峰，表明体系中的大部分-NCO已参加反应。1650cm-1到1550cm-1之间的几个峰为苯环的骨架特征吸收峰；1200cm-1附近窄而强吸收峰为P＝O的特征吸收峰；而2500cm-1附近P-H的特征吸收峰在红外波谱图上没有出现，表明DOPO的成功引入。1160cm-1处出现了C-O-C的特征吸收峰，1200cm-1处出现了显著的Si-O-C的特征吸收峰。
力学性能对比分析：
实验组1：准确称取实施例3制备的阻燃型双固化树脂单体20g，加入3wt.％的光引发剂安息香双甲醚，混合均匀后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化10min。然后将其从模具中取出，置于潮湿空气中48h，制得阻燃型双固化树脂样条。
实验组2：准确称取实施例6制备的阻燃型双固化树脂单体20g，加入3wt.％的光引发剂安息香双甲醚，混合均匀后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化10min。然后将其从模具中取出，置于潮湿空气中48h，制得阻燃型双固化树脂样条。
实验组3：准确称取以月桂烯为原料制备的紫外光固化树脂单体20g，加入3wt.％的光引发剂安息香双甲醚，混合均匀后倒入模具，置于紫外光固化箱中固化10min。制得紫外光固化树脂单体样条。
对上述两种固化材料进行综合力学性能和阻燃性分析，粘度参照GB/T 7193.1-1987进行测定；拉伸性能参照GB/T 1040.3–2006塑料拉伸试验方法，采用CMT400型微机控制电子万能试验机(深圳新三思)，测试温度为25℃，拉伸测试速度为10mm/min；硬度采用YH210型邵氏硬度计(上海TIME仪器有限公司)在室温下测定；采用JF-3型氧指数测定仪(青岛山纺仪器有限公司)按GB/T 2406–2009测试极限氧指数(LOI)，氧气、氮气流速为10L/min。测试比较结果见附表1。
附表1随机取各实验组的固化物综合性能对比
本发明制得的阻燃型月桂烯基双固化树脂单体解决了紫外光固化技术在不透明材质、形状复杂基材、超厚涂层及有色涂层等材料上难应用的问题。与常规双固化树脂相比，本发明制备的双固化树脂单体引入了反应型阻燃剂DOPO，解决了材料阻燃性差、易燃的问题，改善了添加型阻燃剂易析出等缺点，并且原料来自于环保的可再生资源。

Claims (1)

1.一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法，其特征在于由以下步骤制得：
第一步：将DOPO加入到反应器中，升温到140℃，使其完全溶解；按照月桂烯马来酸酐:DOPO为1:0.5的摩尔比例滴加月桂烯马来酸酐，然后升温到165℃，反应6h，制得DOPO月桂烯马来酸酐加成物；
第二步：加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为10:1的环氧氯丙烷，并加入占反应物总质量1.0%的催化剂苄基三甲基氯化铵，升温到117℃反应2h，降温至60℃，加入与DOPO月桂烯马来酸酐加成物摩尔比为1:2的氧化钙和氢氧化钠，反应3h，过滤，得滤液，减压蒸馏，除去多余的环氧氯丙烷，得中间体A；
第三步：然后加入占反应物总质量0.15%的对苯二酚和1.0%的苄基三乙基氯化铵，然后向反应器中滴加与中间体A摩尔比为1:1.5的丙烯酸升温到100℃，反应3h，得中间体B；
第四步：加入占反应物总质量1.5%的二硫醇烷基锡，并滴加与中间体B摩尔比为1.5:1的异氰酸酯基三甲氧基硅烷，50℃下反应5h，制得阻燃型月桂烯基双固化树脂单体。
CN201610365804.0A 2016-05-27 2016-05-27 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法 Active CN106008604B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610365804.0A CN106008604B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610365804.0A CN106008604B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106008604A CN106008604A (zh) 2016-10-12
CN106008604B true CN106008604B (zh) 2018-04-03

Family

ID=57092322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610365804.0A Active CN106008604B (zh) 2016-05-27 2016-05-27 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106008604B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408760B (zh) * 2013-08-16 2015-09-30 武汉理工大学 一种中温质子交换膜材料及其制备方法及使用该材料制备的燃料电池
CN104086773B (zh) * 2014-07-04 2016-05-11 苏州大学 一种骨架中含有亚芳基的手性聚倍半硅氧烷及其制备方法和应用
CN104086426B (zh) * 2014-07-10 2015-12-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 月桂烯基乙烯基酯树脂单体的制备方法
CN104387564B (zh) * 2014-11-04 2016-09-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 阻燃型桔子精油基乙烯基酯树脂单体的制备方法
CN105175644B (zh) * 2015-09-21 2018-06-12 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种基于蓖麻油的双固化树脂单体的制备方法
CN105295723B (zh) * 2015-11-27 2017-07-07 怀化学院 一种固化型涂层组合物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106008604A (zh) 2016-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101891893B (zh) Led封装用苯基氢基硅树脂的制备方法
CN104045831B (zh) 一种硅氧烷桥基梯形聚硅氧烷及其制备方法
CN102993404B (zh) 一种光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN102516500B (zh) 一种led封装用有机硅改性环氧树脂及其制备与应用
CN102898648B (zh) 一种可化学交联固化的苯基mdq类型硅树脂及其制备方法
CN105820340A (zh) 一种高粘度苯甲基硅油及其制备方法
CN111253575A (zh) 一种高折射率苯基甲基氨基硅树脂的制备方法及其应用
CN102030906A (zh) 一种耐高温重防腐涂料用有机-无机杂化树脂的制备
CN102994004A (zh) 具有补强作用的加成型液体硅橡胶粘接促进剂及其制备方法和应用
CN107400241A (zh) 一种含氢硅油的制备方法
CN105859767A (zh) 一种含有三个乙烯基的多苯基环状硅氧烷常压合成方法
CN107936746A (zh) 一种有机硅改性阳离子光固化脂环族环氧树脂涂料及其应用
CN105131296B (zh) 一种自交联型led封装胶树脂及其制备方法
CN101857674B (zh) 一种耐高温有机硅树脂的合成方法
CN104140535B (zh) 一种含苯基的mq硅树脂及其制备方法
CN104946186A (zh) 有机电致发光显示器用阳离子紫外光固化框胶的生产方法
CN104087000B (zh) 一种led封装用有机硅材料及其制备方法
CN105218822A (zh) 用于高折led液体封装胶的苯基含氢硅油及其制备方法
CN103450481A (zh) 一种甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法
CN106008604B (zh) 一种阻燃型月桂烯基双固化树脂单体的制备方法
CN110229339A (zh) 一种苯基乙烯基硅氧烷树脂、高折射率led封装硅树脂组合物及其制备方法
CN106349460A (zh) 一种耐高温有机硅改性环氧树脂及其制备方法
CN105601931A (zh) 一种uv固化led封装胶树脂以及制备方法
CN104371108B (zh) 一种无卤无磷含硅阻燃剂及其制备方法
CN104744703B (zh) 一种含硅的桐油基醇酸树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant