CN105985374B - 氯酰草膦的制备方法及其生产设备 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种生产氯酰草膦的方法，将羟基膦酸酯和第一有机溶剂混合后，依次加入缚酸剂和催化剂，搅拌并调节温度到‑50‑70摄氏度，滴加2，4‑二氯苯氧乙酰氯到反应液中，控制温度在‑50‑70摄氏度，搅拌0.5‑6小时；反应结束后，加入水，搅拌0.5‑1小时后，静置0.5‑1小时，分离出水相和有机相；将有机相脱溶旋干，得到氯酰草膦。该生产方法收率高，产品含量高且溶剂可以回收利用，对环境友好。本发明还公开了一种氯酰草膦的生产设备，该生产设备包括：计量罐(1)，滴加罐(2)，合成釜(3)，水洗釜(4)，蒸馏釜(5)，溶剂接收罐(6)，抽真空管道(B)，冷冻管道，蒸汽加热装置。该生产设备能够实现全自动一体化连续生产，且整套设备全封闭，无空气污染且废水量少，有益于环保。

Description

氯酰草膦的制备方法及其生产设备

技术领域

本发明属于农药领域，具体地，涉及化合物的制备方法及其生产设备，更具体地，涉及一种除草剂氯酰草膦的制备方法及其生产设备。

背景技术

式I所示的化合物氯酰草膦属取代苯氧基乙酰氧基烃基膦酸酯类化合物。该系列化合物目前已获有中国发明专利权(2001.12.1授权，专利号：ZL9709095.5，国际专利主分类号：CO7F 9/38)。该化合物具有显著的除草活性，可作为选择性除草剂应用，并且具有环境友好的特点,值得进一步开发应用。氯酰草膦通过生化研究已证明为新型的丙酮酸脱氢酶系抑制剂(J.Agric.Food Chem.2011,59,4801–4813)。

然而，目前氯酰草膦的工业化生产方法和生产设备国内外还未见文献报道。有关氯酰草膦制备的研究报道仅涉及在实验室公斤级以下的小剂量制备方法和实验装置，比如在专利号为ZL9709095.5的专利中制备氯酰草膦类似物IA的方法如下：

将0.01摩尔的式1a所示化合物溶于10毫升的氯仿溶剂中，再加入0.8毫升的三乙胺，在15摄氏度下，加入0.011摩尔的式1b所示化合物的10毫升氯仿溶液，在35摄氏度时搅拌反应4小时，然后再升到50摄氏度反应2小时，反应完并处理纯化后得黄色油状液体，收率为75.8％。

上述氯酰草膦类似物IA的制备方法为实验室小试规模，制备量仅为克级。如果投料量放大到公斤级及以上，则该反应方法存在收率低，产品含量不高的问题，因而不适用于氯酰草膦的大规模工业化生产。目前氯酰草膦的工业化生产方法和生产设备极其缺乏，限制了氯酰草膦的大规模生产，对于具有极大应用潜力的高活性除草剂氯酰草膦的开发、应用和推广是非常不利的。因此，研究开发更为优化的工业化生产制备方法和生产装置对于氯酰草膦的大规模生产和推广应用具有重要的应用价值。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决上述技术问题之一或至少提供一种有用的商业选择。为此，本发明的一个目的在于提出一种能够有效生产氯酰草膦的制备方法和实施这一方法的生产设备。该设备不仅能够实现全自动一体化连续生产，而且整套设备装备全封闭，无空气污染且废水量少，有益于环保，利用该装置生产氯酰草膦的方法收率高，产品含量高且反应溶剂可以回收利用，对环境友好。

为实现上述目的，根据本发明的实施例提出了一种氯酰草膦的生产制备方法，即将式1所示化合物和第一有机溶剂混合后，依次加入缚酸剂和催化剂，搅拌并调节温度到-50-70摄氏度，滴加式2所示化合物到反应液中，控制温度在-50-70摄氏度，搅拌0.5-6小时；反应结束后，加入水，搅拌0.5-1小时后，静置0.5-1小时，分离出水相和有机相；将有机相脱去溶剂，得到氯酰草膦。

另外，根据本发明制备氯酰草膦的方法还可以具有如下附加的技术特征：

根据本发明的实施例，所述缚酸剂，选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶、哌啶、N,N-二异丙基乙胺、二苯基乙基胺、DMAP、DBU中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述催化剂，选自碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、二甲胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶、哌啶、N,N-二异丙基乙胺、二苯基乙基胺、DMAP、DBU中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述第一有机溶剂为沸点高于70摄氏度的有机溶剂，所述沸点高于70摄氏度的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、乙腈、1,4-二氧六环中的至少一种。

根据本发明的实施例，所述第一有机溶剂为沸点高于70摄氏度的有机溶剂和第二有机溶剂的混合溶剂；所述第二有机溶剂选自乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、14-二氧六环中的至少一种。

根据本发明的实施例，式1所示化合物、式2所示化合物、缚酸剂和催化剂的摩尔比为1：(0.9-2.0):(1.1-3.0):(0.02-0.05)。

根据本发明的实施例，式1所示化合物和式2所示化合物在缚酸剂和催化剂的存在下优选在-30-40摄氏度下反应1-4小时。

本发明的另一目的是，根据本发明的实施例，提供了一种上述的氯酰草膦的制备方法所使用的生产设备。包括计量罐，计量罐的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；

滴加罐，所述滴加罐的四周设有内部中空的控温层，所述控温层的两边分别设有进气口和出气口；所述滴加罐的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；

合成釜，所述合成釜的釜身四周设有内部中空的控温层，所述控温层的两边分别设有进液口和出液口；所述合成釜的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述合成釜的下方设有带阀门的出料口，合成釜的进料口通过物料输送管道分别连接计量罐的出料口和滴加罐的出料口；

水洗釜，所述水洗釜的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述水洗釜的下方设有带阀门的出料口；合成釜的出料口通过物料输送管道连接水洗釜的进料口；

蒸馏釜，所述蒸馏釜的釜身四周设有内部中空的控温层，所述控温层的两边分别设有进液口和出液口；所述蒸馏釜的上方设有带阀门的进料口、带阀门的第一出料口和带阀门的抽气口，所述蒸馏釜的下方设有带阀门的第二出料口，水洗釜的出料口通过物料输送管道连接蒸馏釜的进料口；

溶剂接收罐，所述溶剂接收罐的上方设有带阀门的进料口，蒸馏釜上方的第一出料口通过物料输送管道连接脱溶冷凝器的进料口，脱溶冷凝器出料口连接溶剂接收罐的进料口；

抽真空管道，抽真空管道分别连接计量罐的抽气口、滴加罐的抽气口、水洗釜的抽气口和蒸馏釜的抽气口。

冷冻管道，所述冷冻管道通过冷冻液出液管道连接所述合成釜外所述控温层的进液口，通过冷冻液进液管道连接所述合成釜外控温层的出液口；

冷却装置，冷却装置通过冷却液出水管道连接所述蒸馏釜外控温层的进液口，冷却装置通过冷冻液进水管道连接所述蒸馏釜外控温层的出液口；

蒸汽加热装置，所述蒸汽加热装置通过蒸汽管道接所述滴加罐以及蒸馏釜外控温层的进气口。

另外，根据本发明上述实施例的氯酰草膦的生产设备还可以具有如下附加的技术特征：

根据本发明的一些实施例，所述计量罐并列设置有三个。

根据本发明的一些实施例，合成釜、水洗釜、蒸馏釜和溶剂接收罐上分别设有通气阀门。

根据本发明的一些实施例，所述合成釜、水洗釜和蒸馏釜中设有机械搅拌装置。

根据本发明的一些实施例，所述溶剂接收罐与蒸馏釜连接的物料管道上靠近溶剂接收装置进料口阀门上设有脱溶冷凝器。

需要说明的是，在该优选实施例中，所描述的用量是相对的，本领域技术人员可以根据需要进行同比例放大，而不会影响反应效率。

根据本发明的具体示例，将式1所示化合物(154kg,1000mol)和400L甲苯和100L二氯乙烷加入1000L带夹套搪瓷反应釜中，加入碳酸钾(138kg,1000mol)，再加入三乙胺(2kg,20mol)搅拌并调节温度到(-30)-(-20)摄氏度，将式2所示化合物(239.5kg，1000mol)滴加入合成釜中，滴加完毕后控制温度在0-30摄氏度，搅拌4小时；将反应好的料液在抽真空管道作用下，通过物料输送管道由合成釜的出料口输送到2000L水洗釜的进料口，进入到水洗釜中，加入800L水，搅拌0.5小时后，静置1小时，水相和有机相分层，弃去水相；将有机相在抽真空管道作用下，通过物料输送管道由水洗釜的出料口输送到蒸馏釜的进料口，进入到蒸馏釜中，蒸汽加热使甲苯通过物料输送管道由蒸馏釜的上出料口进入溶剂接收罐的进料口，于蒸馏釜下出料口收集脱溶后得到氯酰草膦(356kg)，为黄色液体，含量95.5％，收率95.2％。

利用根据本发明实施例的方法，能够有效地制备氯酰草膦，该制备方法未见文献报道。

本发明所述氯酰草膦的制备方法和生产设备，其有益效果如下：

相对于现有技术中的有机溶剂选用为沸点高于70摄氏度且不能与水互溶的有机溶剂可以显著的提高反应的收率和产物的纯度。

不同于相关技术中的反应步骤，式2所示化合物滴加到反应液中到反应，同时进行且均控制温度在-50-70摄氏度，无需将滴加温度和反应温度分别控制，使得工艺操作变简单，反应的收率从70％左右提高到90％左右。

不同于相关技术中反应，本发明提供的一种氯酰草膦的制备方法还添加了一种催化剂，所述催化剂的添加，也显著提高了反应的收率和产物的纯度。

相对于现有技术中实验室的生产设备，本发明提供的生产设备适用于工业生产，实现全自动一体化连续生产，而且整套设备装备全封闭，无空气污染，有益于环保。

本发明克服了相关技术方法中的一种或多种缺点，本发明使氯酰草膦的合成从实验室的小剂量合成，扩大到适合工业化生产，并给出了工业化生产的优选合成工艺条件。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

附图说明

图1是根据本发明实施例的一种化合物的生产设备的结构示意图

附图标记：计量罐1，滴加罐2，合成釜3，物料输送管道A，水洗釜4，控温层8，蒸馏釜5，溶剂接收罐6，脱溶冷凝器7，控温层8，抽真空管道B，冷冻管道通过冷冻液出液管道C，冷冻液进液管道D，冷却液出水管道E，冷冻液进水管道F，蒸汽管道G。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，需要说明的是下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中所采用的式1和式2所示化合物均由本发明人自制，其它所采用的所有试剂均为市场上可以购得的，或者可以按照本文或已知的方法合成的，对于没有列出的反应条件，也均为本领域技术人员容易获得的。实施例中缩写的含义：DBU：1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7，DIPEA：N,N-二异丙基乙胺，DMAP：4-二甲氨基吡啶，DMF：N,N-二甲基甲酰氨，DMSO:二甲基亚砜，eq：当量。

实施例1

本发明所述氯酰草膦的制备方法中缚酸剂和催化剂的选择：

将式1所示化合物(1.0eq)、二氯乙烷加入合成釜中，加入缚酸剂(1.0eq)和催化剂(0.02eq)，搅拌并调节温度至(-20)-(0)摄氏度，将式2所示化合物(1.0eq)滴加入合成釜中，滴加完毕后，控制反应温度为10-50摄氏度，搅拌4小时；将反应好的料液转移到水洗釜中，加入水，搅拌0.5小时后，静置1小时，分离出水相和有机相；将有机相转移到蒸馏釜中，减压、加热使第一有机溶剂蒸出。脱溶后得到式I所示化合物产品。优化工艺条件实验与式I化合物产品的含量及收率见表1。实验结果表明，当反应时同时选用缚酸剂和催化剂，比单一只使用缚酸剂的反应，反应终产物氯酰草膦的含量和收率都有很大的提高：

表1 反应缚酸剂和催化剂选择工艺优化条件实验

实施例2

本发明所述氯酰草膦的制备方法中式1所示化合物、式2所示化合物、缚酸剂、催化剂的用量配比选择：

将式1所示化合物(1.0eq)和甲苯加入合成釜中，加入缚酸剂(1.1-3.0eq)和催化剂(0.02-0.05eq)，搅拌并调节温度在(-20)-(-10)摄氏度，将式2所示化合物(0.9-2.0eq)滴加入合成釜中，控制温度在0-30摄氏度，搅拌4小时；将反应好的料液转移到水洗釜中，加入水，搅拌0.5小时后，静置1小时，分离出水相和有机相；将有机相转移到蒸馏釜中，减压、加热蒸出第一有机溶剂。脱溶后得到式I所示化合物产品。优化工艺条件实验与式I化合物产品的含量及收率见表2。实验结果表明，当化合物2和缚酸剂用量的过多或过少都会使反应最终产物氯酰草膦的含量或收率降低，而催化剂用量的增加对最终产物氯酰草膦的含量或收率的影响并不明显。

表2 反应物用量配比工艺优化条件实验

实施例3

本发明所述氯酰草膦的生产制备方法中有机溶剂的选择：

将式1所示化合物(1.0eq)、有机溶剂加入合成釜中，加入碳酸铯(1.2eq)和三甲胺(0.05eq)，搅拌并调节温度至(-20)-(-10)摄氏度，将式2所示化合物(1.0eq)滴加入合成釜中，控制反应温度至10-65摄氏度，搅拌4小时；将反应好的料液转移到水洗釜中，加入水，搅拌0.5小时后，静置1小时，分离出水相和有机相；将有机相转移到蒸馏釜中，减压、加热使有机溶剂蒸出。脱溶后得到式I所示化合物产品。优化工艺条件实验与式I化合物产品的含量及收率见表3。实验证明，合成采用的溶剂中含有两种有机溶剂时，优选还有一种沸点高于70摄氏度的有机溶剂时，反应的收率和含量会有提高。

表3 反应有机溶剂选择工艺优化条件实验

实施例4

本发明所述氯酰草膦的生产制备方法中反应温度的选择：

将式1所示化合物(1.0eq)、甲苯/三氯甲烷混合溶剂加入合成釜中，加入三乙胺(1.3eq)和DMAP(0.02eq)，搅拌并调节滴加温度，将式2所示化合物(1.2eq)滴加入合成釜中，滴加完毕后，控制反应温度，搅拌2-8小时；将反应好的料液转移到水洗釜中，加入水，搅拌1小时后，静置1小时，分离出水相和有机相；将有机相转移到蒸馏釜中，减压、加热使有机溶剂蒸出。脱溶后得到式I所示化合物产品。优化工艺条件与化合物产品的含量及收率见表4。发明人发现当反应温度低于-50摄氏度，或温度高于70摄氏度时，反应最终产物的含量与收率降低。

表4 反应温度选择工艺优化条件实验

实施例5

氯酰草膦工业化生产优化条件验证实验：

为了选择适合工业化的工艺参数，在上述实施例工艺条件的基础上，对氯酰草膦的合成反应条件调整后,工业化生产之前进行了反复的验证。

在工业化条件下，采用上述方法和工艺条件，利用500L或1000L的反应釜进行了氯酰草膦的多批次放大试验。

将式1所示化合物(77kg)、三氯甲烷65L，甲苯185L加入500L的合成釜中，或将式1所示化合物(154kg)、三氯甲烷130L，甲苯370L加入1000L的合成釜中，加入缚酸剂和催化剂(0.02eq)搅拌，将式2所示化合物滴加入合成釜中，控制滴加与反应温度在(-30)-40摄氏度，搅拌4小时；将反应好的料液在抽真空装置作用下，通过物料输送管道由合成釜的出料口输送到水洗釜的进料口，进入到水洗釜中，加入水，搅拌0.5小时后，静置1小时，分离出水相和有机相；将有机相在抽真空管道作用下，通过物料输送管道由水洗釜的出料口输送到蒸馏釜的进料口，进入到蒸馏釜中，减压、蒸汽加热使有机溶剂通过物料输送管道由蒸馏釜的上出料口进入溶剂接收罐的进料口。脱溶后得到式I所示化合物产品，于蒸馏釜下出料口收集。优化工艺条件与化合物产品的含量及收率见表5。实验证明，当反应体系放大到500L或1000L反应釜，达到工业生产级别时，利用上述实施例提供的优选反应条件，氯酰草膦的的收率和含量可稳定的重现。

表5 反应工艺优化条件放大验证实验

实施例6

下面参考附图描述本发明实施例所述的氯酰草膦的制备方法所使用的生产设备。

如图1所示，根据本发明实施例的氯酰草膦的生产设备，包括计量罐1，滴加罐2，合成釜3，水洗釜4，蒸馏釜5，溶剂接收罐6，脱溶冷凝器7，控温层8，以及物料输送管道A。

所述计量罐1的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；所述滴加罐2的四周设有内部中空的控温层8，所述控温层8设有进气口和出气口，所述滴加罐2的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；所述合成釜3的釜身四周设有内部中空的控温层8，所述控温层8的两边分别设有进液口和出液口；所述合成釜3的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述合成釜3的下方设有带阀门的出料口，合成釜3的进料口通过物料输送管道A分别连接计量罐1的出料口和滴加罐2的出料口；所述水洗釜4的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述水洗釜4的下方设有带阀门的出料口；合成釜3的出料口通过物料输送管道A连接水洗釜4的进料口；所述蒸馏釜5的釜身四周设有内部中空的控温层8，所述控温层8的两边分别设有进液口和出液口；所述蒸馏釜5的上方设有带阀门的进料口、带阀门的第一出料口和带阀门的抽气口，所述蒸馏釜5的下方设有带阀门的第二出料口，水洗釜4的出料口通过物料输送管道A连接蒸馏釜5的进料口；所述溶剂接收罐6的上方设有带阀门的进料口，蒸馏釜5上方的第一出料口通过物料输送管道A连接脱溶冷凝器7的进料口，脱溶冷凝器7出料口连接溶剂接收罐6的进料口；

抽真空管道B分别连接计量罐1的抽气口、滴加罐2的抽气口、水洗釜4的抽气口和蒸馏釜5的抽气口。抽真空管道的设置可以使反应液在真空的设备中很方便的转移，从合成釜转移到水洗釜，从水洗釜转移到蒸馏釜，有效的降低了反应物在后处理过程中转移时的损失，进一步提高了产品的收率。

冷冻管道通过冷冻液出液管道C连接所述合成釜3外所述控温层8的进液口，通过冷冻液进液管道D连接所述合成釜3外控温层8的出液口；冷冻管道里的冷冻液为冷冻盐水，通过冷冻管道传递冷冻盐水到控温层，使反应温度稳定，有利于提高产品的收率，和产品的纯度。

冷却装置通过冷却液出水管道E连接所述蒸馏釜5外控温层8的进液口，冷却装置通过冷冻液进水管道F连接所述蒸馏釜5外控温层8的出液口；

蒸汽加热装置，所述蒸汽加热装置通过蒸汽管道G连接所述滴加罐2以及所述蒸馏釜5外控温层8的进气口。

根据本发明实施例的化合物的生产设备的其他构成以及操作对于本领域普通技术人员而言都是已知的，这里不再详细描述。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接或彼此可通讯；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (7)

1.一种氯酰草膦的生产制备方法，其特征在于，将式1所示化合物和第一有机溶剂混合后，依次加入缚酸剂和催化剂，搅拌并调节温度到-50-20摄氏度，滴加式2所示化合物到反应液中，控制温度在-30-20摄氏度，搅拌1-4小时；反应结束后，加入水，搅拌0.5-1小时后，静置0.5-1小时，分离出水相和有机相；将有机相脱溶旋干，得到氯酰草膦，

所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸铯、吡啶、三甲胺、碳酸钠、二甲胺、三乙胺、二乙胺、哌啶、N,N-二异丙基乙胺中的至少一种；

所述催化剂为三甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶、DBU、N,N-二异丙基乙胺、DMAP中的至少一种；

式1所示化合物、式2所示化合物、缚酸剂和催化剂的摩尔比为1：(0.9-2.0):(1.1-3.0):(0.02-0.05)；

所述的氯酰草膦的制备方法所使用的生产设备，包括：

计量罐(1)，计量罐(1)的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；

滴加罐(2)，滴加罐(2)的四周设有内部中空的控温层(8)，所述控温层(8)设有进气口和出气口；所述滴加罐(2)的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，下方设有带阀门的出料口；

合成釜(3)，所述合成釜(3)的釜身四周设有内部中空的控温层(8)，所述控温层(8)分别设有进液口和出液口；所述合成釜(3)的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述合成釜(3)的下方设有带阀门的出料口，合成釜(3)的进料口通过物料输送管道(A)分别连接计量罐(1)的出料口和滴加罐(2)的出料口；

水洗釜(4)，所述水洗釜(4)的上方设有带阀门的进料口和带阀门的抽气口，所述水洗釜(4)的下方设有带阀门的出料口；合成釜(3)的出料口通过物料输送管道(A)连接水洗釜(4)的进料口；

蒸馏釜(5)，所述蒸馏釜(5)的釜身四周设有内部中空的控温层(8)，所述控温层(8)分别设有进液口和出液口；所述蒸馏釜(5)的上方设有带阀门的进料口、带阀门的第一出料口和带阀门的抽气口，所述蒸馏釜(5)的下方设有带阀门的第二出料口，水洗釜(4)的出料口通过物料输送管道(A)连接蒸馏釜(5)的进料口；

溶剂接收罐(6)，所述溶剂接收罐(6)的上方设有带阀门的进料口，蒸馏釜(5)上方的第一出料口通过物料输送管道(A)连接脱溶冷凝器(7)的进料口，脱溶冷凝器(7)出料口连接溶剂接收罐(6)的进料口；

抽真空管道(B)，抽真空管道(B)分别连接计量罐(1)的抽气口、滴加罐(2)的抽气口、水洗釜(4)的抽气口和蒸馏釜(5)的抽气口；

冷冻管道，所述冷冻管道通过冷冻液出液管道(C)连接所述合成釜(3)外所述控温层(8)的进液口，通过冷冻液进液管道(D)连接所述合成釜(3)外控温层(8)的出液口；

冷却装置，冷却装置通过冷却液出水管道(E)连接所述蒸馏釜(5)外控温层(8)的进液口，冷却装置通过冷冻液进水管道(F)连接所述蒸馏釜(5)外控温层(8)的出液口；

蒸汽加热装置，所述蒸汽加热装置通过蒸汽管道(G)连接所述滴加罐(2)以及蒸馏釜(5)外控温层(8)的进气口。

2.根据权利要求1所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于，第一有机溶剂为沸点高于70摄氏度的有机溶剂，所述沸点高于70摄氏度的有机溶剂选自乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、四氯化碳、二氯乙烷、乙腈、1,4-二氧六环中的至少一种。

3.根据权利要求1所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于，所述有机第一有机溶剂为沸点高于70摄氏度的有机溶剂和第二有机溶剂的混合溶剂；所述第二有机溶剂选自乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃、乙腈、1 4-二氧六环中的至少一种。

4.如权利要求1所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于：所述计量罐(1)并列设置有三个。

5.如权利要求1或4所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于：计量罐(1)、滴加罐(2)、合成釜(3)、水洗釜(4)、蒸馏釜(5)和溶剂接收罐(6)上分别设有通气阀门。

6.如权利要求1或4所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于：所述合成釜(3)、水洗釜(4)和蒸馏釜(5)中设有机械搅拌装置。

7.如权利要求1或4所述制备氯酰草膦的方法，其特征在于：所述溶剂接收罐(6)上方设有脱溶冷凝器(7)，通过物料管道(A)与蒸馏釜(5)第一出料口连接。

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