CN105982822A

CN105982822A - 气溶胶化妆品

Info

Publication number: CN105982822A
Application number: CN201510882735.6A
Authority: CN
Inventors: 金泽克彦; 田代朋子
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2015-03-20
Filing date: 2015-12-04
Publication date: 2016-10-05
Anticipated expiration: 2035-12-04
Also published as: JP2016175872A; CN105982822B; JP6284895B2

Abstract

本发明提供一种气溶胶化妆品，其具有含有二氧化碳气体的喷射剂和含有水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物。

Description

气溶胶化妆品

技术领域

本发明涉及气溶胶化妆品。

背景技术

已知虾青素具有单态氧的消除能力高、抑制因单态氧所致皮肤的光老化的效果，也多在化妆品中使用。

另一方面，已知被称作气溶胶化妆品的将化妆品组合物用喷射剂喷射来进行使用的化妆品。

作为含虾青素的气溶胶化妆品，例如已知含有虾青素和LPG(液化石油气)的防晒乳液喷雾(例如参照国际公开第2014/185316号)。

另外，还已知将含虾青素的肌肤美容面膜用药剂填充到压力容器中，并向其中填充二氧化碳气体、利用二氧化碳气体压力将药剂以泡状取出，作为肌肤用美容面膜及化妆面霜进行使用的方法(例如参照日本日本特开2014-118408号公报)。

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明者们对含虾青素的气溶胶化妆品进行了研究，结果获得了以下认识。

即，当为组合有含虾青素乳化物的水性化妆品组合物和喷射剂的气溶胶化妆品时，根据喷射剂的种类不同，喷射前后的水性化妆品组合物的浊度变化有所不同。

因此，本发明的课题在于提供使用了含有虾青素乳化物的水性化妆品组合物的气溶胶化妆品，其在喷射前后、化妆品组合物的浊度变化小。

用于解决技术问题的方法

上述技术问题可以通过以下的手段解决。即，

＜1＞一种气溶胶化妆品，其具有含有二氧化碳气体的喷射剂和含有水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物。

＜2＞上述<1>所述的气溶胶化妆品，其中，相对于所述水性化妆品组合物总量的所述水及水溶性成分的总含量为95质量％以上且小于100质量％。

＜3＞上述<1>或<2>所述的气溶胶化妆品，其中，所述水性化妆品组合物含有选自卵磷脂及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。

＜4＞上述<1>～<3>中任一项所述的气溶胶化妆品，其中，相对于所述水性化妆品组合物总量，虾青素的含量为0.00001质量％～0.01质量％。

＜5＞上述<1>～<4>中任一项所述的气溶胶化妆品，其中，所述水性化妆品组合物含有聚氧乙烯氢化蓖麻油。

＜6＞上述<1>～<5>中任一项所述的气溶胶化妆品，其中，所述喷射剂含有所述二氧化碳气体80体积％以上。

＜7＞上述<1>～<6>中任一项所述的气溶胶化妆品，其中，所述虾青素乳化物含有虾青素；选自油脂、烃、蜡、高级脂肪酸及高级脂肪酸酯中的至少1种；卵磷脂；选自有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯中的至少1种；选自甘油、1,3-丁二醇、乙二醇及戊二醇中的至少1种；及水。

发明效果

根据本发明，提供使用了含有虾青素乳化物的水性化妆品组合物的气溶胶化妆品，其在喷射前后、水性化妆品组合物的浊度变化小。

具体实施方式

本发明的气溶胶化妆品是具有含有二氧化碳气体的喷射剂、和含有水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物的气溶胶化妆品。

这里，“水性化妆品组合物”是指相对于水性化妆品组合物总量、含有较多(例如60质量％以上)水的组合物，优选相对于水性化妆品组合物总量、水及水溶性成分的总含量为95质量％以上且小于100质量％、特别优选为97质量％以上且小于100质量％。

另外，“水溶性成分”是指在25℃的水中的溶解度为1质量％以上、即10g/L以上的成分。

在使用了含有水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物和LPG(液化石油气)的气溶胶化妆品中，与填充于气溶胶容器之前的水性化妆品组合物的浊度相比，喷射后的浊度会上升。认为其原因在于，在将水性化妆品组合物和LPG填充到气溶胶容器中的期间及喷射时，LPG的一部分(例如丙烷、丁烷等烃)与水性化妆品组合物相混合。具体地说，认为LPG会破坏水性化妆品组合物中的虾青素乳化物的亲疏水性的平衡(即，烃会对油相造成影响)、虾青素的乳化粒子发生凝聚、乳化粒子的粒径增大，从而浊度上升。

在喷射时，当通过到达气溶胶容器的喷射口的流路时，由于向喷射剂和水性化妆品组合物的混合物施加喷射压、因喷射时的射出或喷雾而混合在油相中的喷射剂变为常压等物理性压力发生变化，从而对浊度的上升造成较大影响。认为特别是喷射剂变为常压时的膨胀的影响在填充剂为LPG时会使水性化妆品组合物的浊度恶化。

另一方面，本发明的气溶胶化妆品的构成为：包含含水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物、和含二氧化碳气体的喷射剂。

通过为该构成，抑制了含水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物的浊度在气溶胶化妆品的喷射后发生上升。

另外，还认为喷射前后浊度的变化小的气溶胶化妆品难以发生因喷射导致的虾青素的乳化粒子的增大。因此认为，即便在使用气溶胶化妆品时(即，气溶胶化妆品喷射后)，也能够以与制造时的气溶胶化妆品相同的水平获得通过含有经微粒子化的虾青素所期待的效果。

本发明中，“喷射前后”中的“喷射前”是指从水性化妆品组合物的制备后至水性化妆品组合物经过填充到气溶胶容器中即将被喷射之前，“喷射后”是指将水性化妆品组合物(气溶胶化妆品)从气溶胶容器喷射之后。

因此，“喷射前的浊度”可以是制备水性化妆品组合物之后且填充到溶胶容器之前的浊度、也可以是填充到气溶胶容器之后且即将被喷射之前的浊度。其中，为后者时，可以在不对所填充的水性化妆品组合物进行喷射而能够从气溶胶容器中取出的情况下进行确认。另外，“喷射后的浊度”是指喷射气溶胶化妆品所回收的水性化妆品组合物(也称作回收物)的浊度。

本发明中，“喷射前后、浊度的变化小”是指在气溶胶化妆品的喷射后，水性化妆品组合物中所含的虾青素乳化物的乳化状态为接近于喷射前的虾青素乳化物的乳化状态(即、虾青素被期待的效果易于表现、所期待的乳化状态)的状态的指标。

另外，本发明中的“浊度”规定为通过利用紫外线吸收光谱测定机(U-3310、株式会社日立制作所制)用一次性1cm见方的比色皿、使用波长625nm的光在25℃下测定的吸光度。

以下，本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含“～”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值的范围。

此外，本说明书中，气溶胶化妆品中的各成分的量在气溶胶化妆品中存在多个属于各成分的物质时，只要无特别限定，则是指气溶胶化妆品中存在的该多个物质的总量。

本发明中，获得乳化物时所使用的“水相”与溶剂的种类无关，其作为相对于“油相”的用语使用。

以下详细地说明构成本发明气溶胶化妆品的水性化妆品组合物及喷射剂。

〔水性化妆品组合物〕

本发明的水性化妆品组合物含有水和虾青素乳化物，还可根据需要含有水溶性成分及其他添加剂。

[水]

本发明的水性化妆品组合物含有水。

作为这里所使用的水，只要是可以适用于化妆品的水则无特别限定，精制水、蒸馏水、离子交换水、纯水、Milli-Q水等超纯水均可使用。

另外，Milli-Q水是指通过Merck millipore公司的超纯水制造装置即Milli-Q水制造装置获得的超纯水。

另外，水为构成水相的成分之一。

水性化妆品组合物中，水的含量可以根据气溶胶化妆品的使用目的(用途)、使用感，在以下所示的范围内进行适当调整。

水的含量相对于水性化妆品组合物总量优选为60质量％以上且99质量％以下、更优选为75质量％以上且小于100质量％、进一步优选为85质量％以上且小于100质量％。

上述的水含量是指构成水性化妆品组合物的水的总含量，还包括在后述虾青素乳化物的制备中使用的水。

[虾青素乳化物]

本发明的水性化妆品组合物含有虾青素乳化物。

水性化妆品组合物中的虾青素乳化物的含量从气溶胶化妆品的使用目的(用途)、对皮肤的有效性及色素的染色的角度出发，可以适当地进行调整。

一般来说，虾青素乳化物的含量相对于水性化妆品组合物总量优选为0.001质量％以上且5质量％以下、更优选为0.005质量％以上且2质量％以下、进一步优选为0.01质量％以上且1质量％以下。

虾青素乳化物优选是具有含虾青素的乳化粒子的水包油型乳化物(O/W型乳化物)。

通过制成具有含虾青素的乳化粒子的水包油型乳化物，可以在水性化妆品组合物的体系中稳定地含有虾青素。

(虾青素)

本发明的虾青素包含虾青素及虾青素的酯等衍生物中的至少1种。本发明中只要无特别限定，则将它们总称作“虾青素”。

本发明中使用的虾青素除了植物类、藻类、甲壳类及细菌等天然物来源之外，只要是根据常规方法获得的，则可以使用任何一种。

作为天然物来源的虾青素，例如可举出红发夫酵母、红球藻、海洋性细菌(副球菌)、磷虾、冰凉花(福寿草)等来源的虾青素。另外，还可举出来自其培养物的提取物。

虾青素可以以从含有虾青素的天然物中分离、或者作为提取物获得的含虾青素油形式含有在虾青素乳化物中。

虾青素还可以是根据需要对由该天然物分离或提取的物质适当精制而获得的物质，或者还可以是合成品。

作为虾青素或含虾青素油，从品质或生产率的角度出发，特别优选从红球藻提取者(也称作红球藻提取物)及磷虾来源的色素(也称作磷虾提取物)。

本发明中，作为虾青素或含虾青素油，可以使用广泛市售的红球藻提取物及磷虾提取物。

作为红球藻提取物的市售品，例如可获得武田纸器株式会社的ASTOTS-S、ASTOTS-ST、ASTOTS-2.5 O、ASTOTS-5O、ASTOTS-10 O等(以上为商品名)、富士化学工业株式会社的AstaReal(注册商标)oil 50F、AstaReal(注册商标)oil 5F等、东洋酶化学株式会社的BioAstin(注册商标)SCE7等。

作为磷虾提取物的市售品，可以获得株式会社Marine大王的Astax ST(商品名)等。

虾青素乳化物中的虾青素的含量从虾青素乳化物制造时的处理的角度出发，相对于虾青素乳化物的总量优选为0.01质量％以上且50质量％以下、更优选为0.1质量％以上且35质量％以下。

水性化妆品组合物中的虾青素含量可以由单态氧的消除能力(即抗氧化效果)的表现等来确定，例如相对于水性化妆品组合物总量，优选为0.00001质量％以上且0.01质量％以下(0.1ppm以上且100ppm以下)、更优选为0.00001质量％以上且0.0075质量％以下(0.1ppm以上且75ppm以下)、进一步优选为0.0001质量％以上且0.005质量％以下(1ppm以上且50ppm以下)、特别优选为0.0001质量％以上且0.001质量％以下(1ppm以上且10ppm以下)。

(油性成分)

虾青素乳化物优选含有油性成分。

作为油性成分，优选是25℃下为液体的油性成分。

本发明中，“油性成分”是指在25℃的水中的溶解度小于0.1质量％(小于1g/L)，在化妆品领域中通常作为油性成分使用的成分。

另外，25℃下为液体是指熔点或软化点小于25℃。

作为油性成分，可举出油脂、烃、蜡、高级脂肪酸及高级脂肪酸酯等，其中优选25℃下为液体者。

这些油性成分可以仅使用1种、也可使用2种以上。

作为油脂，可举出鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、牛油、芝麻油、小麦胚芽油、红花油、乳木果、海龟油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、葡萄油、澳洲坚果油、貂油、蛋黄油、椰子油、木蜡、野玫瑰果油、大豆油、氢化油(例如氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化可可油、氢化海龟油、氢化貂油等)、羊毛脂(羊毛脂)或从这些植物油脂中提取的生育酚(混合生育酚)、生育酚等。

作为烃，可举出液体石蜡、异石蜡烃、凡士林、石腊、地蜡、微晶蜡、角鲨烷等。

作为蜡，可举出深海鱼油(Orange Roughy Oil)、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霍霍巴油、褐煤蜡、蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、氢化羊毛脂、氢化霍霍巴油、氢化巴西棕榈蜡等。

作为高级脂肪酸，只要是碳数为12以上的脂肪酸则无特别限定，可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、氧基硬脂酸、亚油酸、羊毛脂脂肪酸、异棕榈酸、异硬脂酸、异十三酸等。

作为高级脂肪酸酯，可举出高级脂肪酸与低级醇的酯、高级脂肪酸与中级或高级醇的酯、高级脂肪酸与多元醇的酯、含氧酸与高级醇的酯、环状醇脂肪酸酯等。

更具体地说，作为高级脂肪酸与低级(碳数为2以上且4以下)醇的酯，可举出亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。

作为高级脂肪酸与中级(碳数为5以上且11以下)或高级(碳数为12以上)醇的酯，可举出月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、油酸癸酯、油酸十八烷基酯、棕榈酸十六烷基酯等。

作为高级脂肪酸与多元醇的酯，可举出三肉豆蔻酸甘油酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、二油酸丙二醇、三异硬脂酸甘油酯等。

作为含氧酸与高级醇的酯，可举出乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯等。

作为环状醇脂肪酸酯，可举出硬脂酸胆甾基酯、异硬脂酸胆甾基酯、12-羟基硬脂酸胆甾基酯等。

上述油性成分中，从与虾青素的相容性及稳定性优异的角度出发，优选三(辛酸·癸酸)甘油酯或生育酚，优选将生育酚和三(辛酸·癸酸)甘油酯并用。

虾青素乳化物中的油性成分的含量并无特别限定，从虾青素乳化物的分散稳定化的角度出发，相对于虾青素的质量优选为1倍量以上且150倍量以下、更优选为5倍量以上且50倍量以下。

(卵磷脂)

虾青素乳化物优选含有卵磷脂。

本发明中的卵磷脂是指以甘油骨架和脂肪酸残基及磷酸残基为必须构成成分、在其上键合碱或多元醇等而成的，也被称作磷脂质。

卵磷脂由于分子内具有亲水基和疏水基，因此一直以来在食品、药品品、化妆品领域中广泛作为乳化剂使用。

在产业上，卵磷脂纯度为60质量％以上者被利作卵磷脂，本发明中也可利用，但优选卵磷脂纯度为80质量％以上(更优选为90质量％以上)的一般被称作高纯度卵磷脂者。

卵磷脂纯度是利用卵磷脂易于溶解于甲苯而不溶于丙酮的性质，通过减去甲苯不溶物和丙酮可溶物的重量来求得。

作为卵磷脂，可以举出从植物、动物及微生物的生物体提取分离所获得的以往公知的各种物质。

作为这种卵磷脂的具体例子，例如可举出大豆、玉米、落花生、油菜籽、麦子等植物或者蛋黄、牛等动物及大肠杆菌等微生物等来源的各种卵磷脂。

用化合物名表示这种卵磷脂时，例如可举出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、二磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂；鞘磷脂等鞘卵磷脂等。

另外，本发明中除了高纯度卵磷脂以外，还可以使用氢化卵磷脂、酶分解卵磷脂、酶分解氢化卵磷脂、羟基卵磷脂等。

卵磷脂可以单独使用1种，还可以以多种混合物的形态进行使用。

虾青素乳化物中，卵磷脂的含量相对于虾青素的质量优选为0.1倍量以上且10倍量以下、更优选为0.5倍量以上且8倍量以下、进一步优选为1倍量以上且5倍量以下。

另外，水性化妆品组合物中的卵磷脂的含量从使用感、水性化妆品组合物的浊度稳定性及防止经时导致的着色的角度出发，相对于水性化妆品组合物总量优选为0.0001质量％以上且1质量％以下、更优选为0.00015质量％以上且0.1质量％以下。

(水溶性乳化剂)

虾青素乳化物优选含有水溶性乳化剂。

这里，水溶性乳化剂含有在所述水溶性成分中。

作为水溶性乳化剂，只要是在水中的溶解度为1质量％以上(10g/L以上)的乳化剂，则无特别限定，优选为非离子表面活性剂，为了获得充分的乳化力，优选例如HLB为10以上、优选为12以上的非离子表面活性剂。

这里，由于HLB通常用在表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡表示，因此可以使用通常所用的计算式、例如川上式等进行计算。以下示出川上式。

HLB＝7+11.7log(Mw/Mo)

这里，Mw是表面活性剂所具有的亲水基的分子量、Mo是表面活性剂所具有的疏水基的分子量。

另外，还可以使用目录等中记载的HLB的数值。

另外，由上述公式可知，可以利用HLB的加成性获得任意HLB值的乳化剂。

作为非离子表面活性剂的例子，可举出有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯等。其中，优选聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯，更优选聚甘油脂肪酸酯，特别优选将聚甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯并用。

这些非离子表面活性剂不需要一定是通过蒸馏等高度精制的物质，也可以是反应混合物。

作为本发明中使用的聚甘油脂肪酸酯的例子，可举出平均聚合度为2以上、优选为6～15、更优选为8～10的聚甘油与碳数为8～18的脂肪酸、例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸的酯。

作为聚甘油脂肪酸酯的优选例子，可举出六甘油单油酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。可以将这些聚甘油脂肪酸酯单独使用或者使用2种以上。

作为聚甘油脂肪酸酯的市售品，例如可举出日光Chemicals(株式会社)公司制、NIKKOL DGMS，NIKKOL DGMO-CV，NIKKOL DGMO-90V，NIKKOL DGDO，NIKKOL DGMIS，NIKKOL DGTIS，NIKKOL Tetraglyn1-SV，NIKKOL Tetraglyn 1-O，NIKKOL Tetraglyn 3-S，NIKKOL Tetraglyn5-S，NIKKOL Tetraglyn 5-O，NIKKOL Hexaglyn 1-L，NIKKOL Hexaglyn1-M，NIKKOL Hexaglyn 1-SV，NIKKOL Hexaglyn 1-O，NIKKOL Hexaglyn3-S，NIKKOL Hexaglyn 4-B，NIKKOL Hexaglyn 5-S，NIKKOL Hexaglyn5-O，NIKKOL Hexaglyn PR-15，NIKKOL Decaglyn 1-L，NIKKOL Decaglyn1-M，NIKKOL Decaglyn 1-SV，NIKKOL Decaglyn 1-50SV，NIKKOLDecaglyn 1-ISV，NIKKOL Decaglyn 1-O，NIKKOL Decaglyn 1-OV，NIKKOLDecaglyn 1-LN，NIKKOL Decaglyn 2-SV，NIKKOL Decaglyn 2-ISV，NIKKOL Decaglyn 3-SV，NIKKOL Decaglyn 3-OV，NIKKOL Decaglyn5-SV，NIKKOL Decaglyn 5-HS，NIKKOL Decaglyn 5-IS，NIKKOL Decaglyn5-OV，NIKKOL Decaglyn 5-O-R，NIKKOL Decaglyn 7-S，NIKKOL Decaglyn7-O，NIKKOL Decaglyn 10-SV，NIKKOL Decaglyn 10-IS，NIKKOL Decaglyn10-OV，NIKKOL Decaglyn 10-MAC，NIKKOL Decaglyn PR-20等(“NIKKOL”全部是注册商标)；三菱化学Foods(株式会社)公司制RYOTOpolyglyester L-10D、L-7D、M-10D、M-7D、P-8D、S-28D、S-24D、SWA-20D、SWA-15D、SWA-10D、O-50D、O-15D、B-100D、B-70D、ER-60D；太阳化学(株式会社)公司制SUNSOFT Q-17UL、SUNSOFT Q-14S、SUNSOFTA-141C等(“SUNSOFT”全部是注册商标)；理研VITAMIN(株式会社)公司制Poem DO-100、Poem J-0021等(“Poem”全部是注册商标)等。

本发明中使用的蔗糖脂肪酸酯优选脂肪酸的碳数为12以上、更优选为12～20。

作为蔗糖脂肪酸酯的优选例子，可举出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等。本发明中，这些蔗糖脂肪酸酯可单独使用或者使用2种以上。

作为蔗糖脂肪酸酯的市售品，例如可举出三菱化学Foods(株式会社)公司制Ryoto Sugar Ester S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、P-070、P-170、P-1570、P-1670、M-1695、O-170、O-1570、OWA-1570、L-195、L-595、L-1695、LWA-1570、B-370、B-370F、ER-190、ER-290、POS-135；第一工业制药(株式会社)公司制的DK酯SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、Cosme Like B-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、R-10、R-20、O-10、O-150等。

虾青素乳化物中的水溶性乳化剂的含量从易于形成微细的乳化粒子、虾青素乳化物的稳定化及抑制起泡的角度出发，相对于虾青素的质量优选为1倍量以上且100倍量以下、更优选为2倍量以上且50倍量以下、进一步优选为5倍量以上且25倍量以下。

另外，水性化妆品组合物中的水溶性乳化剂的含量从水性化妆品组合物的浊度稳定性、防止对皮肤的刺激及起泡的角度出发，相对于水性化妆品组合物总量优选为0.0001质量％以上且2质量％以下、更优选为0.001质量％以上且0.2质量％以下。

本发明的水性化妆品组合物从虾青素乳化物的稳定性的角度出发，优选含有选自卵磷脂及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种、优选分别使用1种以上的卵磷脂和聚甘油脂肪酸酯这两者。

(水)

虾青素乳化物优选含有水。

这里所使用的水使用与构成水性化妆品组合物的水相同、同样的水。

虾青素乳化物中，水的含量相对于虾青素的质量优选为5倍量以上且1000倍量以下、更优选为10倍量以上且800倍量以下、进一步优选为20倍量以上且100倍量以下。

[其他的添加剂]

(稳定化剂)

本发明的水性化妆品组合物优选含有防止虾青素的氧化分解、可提高虾青素的稳定性的稳定化剂。

作为稳定化剂，优选使用抗坏血酸及抗坏血酸衍生物。

这些稳定化剂含有在所述水溶性成分中。

作为抗坏血酸及抗坏血酸衍生物，具体地可举出抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸硫酸2钠盐、抗坏血酸-2-葡糖苷、棕榈酸抗坏血酸磷酸3钠、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠等。

其中，优选抗坏血酸磷酸镁及抗坏血酸磷酸钠，特别优选抗坏血酸磷酸镁。

这些抗坏血酸及抗坏血酸衍生物可以适当使用一般市售品。

作为市售品，例如可举出L-抗坏血酸(武田药品工业制、扶桑化学制、BASF日本制、第一制药制等)、L-抗坏血酸Na(武田药品工业制、扶桑化学制、BASF日本制、第一制药制等)、抗坏血酸-2-葡糖苷(商品名AA-2G：林原生物化学研究所制)等。

另外，作为抗坏血酸磷酸镁，可举出商品名：抗坏血酸PM(昭和电工公司制)、商品名：NIKKOL(注册商标)VC-PMG(日光Chemicals公司制)、商品名Seamate(武田药品工业制)等。

此外，作为抗坏血酸磷酸钠，可举出抗坏血酸PS(昭和电工公司制)等。

水性化妆品组合物中的稳定化剂的含量从虾青素的稳定化的角度出发，相对于水性化妆品组合物总量优选为0.01质量％以上且5质量％以下、更优选为0.1质量％以上且3质量％以下、进一步优选为0.3质量％以上且2质量％以下。

(聚氧乙烯氢化蓖麻油)

本发明的水性化妆品组合物从将香料等油性成分稳定地配合在水性化妆品组合物中的角度出发，优选含有聚氧乙烯氢化蓖麻油。

另外，通过水性化妆品组合物含有聚氧乙烯氢化蓖麻油，在气溶胶化妆品的喷射后可以进一步抑制水性化妆品组合物的浊度上升。

作为聚氧乙烯氢化蓖麻油，优选分子内具有20～100的环氧乙烷单元的氢化蓖麻油衍生物，例如可举出POE(40)氢化蓖麻油、POE(60)氢化蓖麻油、POE(100)氢化蓖麻油等。

作为聚氧乙烯氢化蓖麻油，可以使用NIKKOL(注册商标)HCO(日光Chemicals株式会社制)、EMALEX(注册商标)HC(日本EMULSION工业株式会社制)、Unioxs HC(日油制)等市售品。

水性化妆品组合物中的聚氧乙烯氢化蓖麻油的含量从虾青素乳化物的稳定化的角度出发，相对于水性化妆品组合物总量优选为0.01质量％以上且1质量％以下、更优选为0.05质量％以上且0.7质量％以下、进一步优选为0.1质量％以上且0.4质量％以下。

(其他油性成分)

本发明的水性化妆品组合物除了上述的虾青素乳化物所含的油性成分之外，还可含有防腐剂、保湿剂、抗炎症剂、抗氧化剂及香料等油性成分。

作为成为油性成分的防腐剂，可举出尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯等。

作为成为油性成分的保湿剂，可举出高级醇、有机硅化合物等。作为高级醇，例如可举出辛醇、癸醇、月桂醇、十四烷基醇、十六烷基醇、硬脂醇等。作为有机硅化合物，例如可举出二甲硅油、环戊硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、高聚合聚二甲基硅氧烷醇等。

作为成为油性成分的抗炎症剂，可举出甘草次酸硬脂酯、甘草次酸等。

作为成为油性成分的抗氧化剂，可举出β-胡萝卜素、番茄红素、维生素A(视黄醇)、视黄酸、生育酚、生育三烯酚等。

作为成为油性成分的香料，例如可举出天然香料及合成香料等。作为天然香料，例如可举出以草根、树皮、花、果实、果皮或其他动植物为原材料，根据常规方法制备的香油等。天然香料中还含有利用水蒸汽蒸馏法、压榨法或提取法等对天然材料进行处理所分离的精油等。

另外，水性化妆品组合物中的油性成分(包含上述的虾青素乳化物所含的油性成分的总油性成分)的总含量相对于水性化妆品组合物总量优选小于5质量％、更优选为0.0001质量％以上且3质量％以下、进一步优选为0.0002质量％以上且2质量％以下。

(多元醇)

本发明的水性化妆品组合物从获得微细的乳化粒子、获得乳化物的稳定性、进而提高使用感(保湿性)的角度出发，还可以含有多元醇。

另外，该多元醇可以含有在虾青素乳化物中。

作为多元醇，例如可举出甘油、1,3-丁二醇、乙二醇及戊二醇。多元醇可单独使用1种或者组合使用2种以上。

这些多元醇含有在所述水溶性成分中。

水性化妆品组合物中使用多元醇时，多元醇的含量相对于水性化妆品组合物总量优选为0.5质量％以上且25质量％以下、更优选为1质量％以上且20质量％以下。

(添加剂)

本发明中的水性化妆品组合物在不损害本发明的效果的范围内，除了上述的成分以外还可根据需要含有添加剂。

作为添加剂，通常可以根据目的使用可作为化妆品进行配合的各种成分。

作为添加剂，具体地例如可举出功能性成分(腋臭防止剂、祛痘剂、杀菌消毒剂、美白剂、角质软化剂等)、粘度调节剂、pH调节剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、水溶性香料、着色剂、有机溶剂、水溶性的防腐剂等。

作为添加剂的一部分，具体地可举出κ-卡拉胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、刺梧桐树胶、罗望子多糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、透明质酸、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、糊精等单糖类或多糖类；山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖、乳糖、麦芽三糖醇、木糖醇等糖醇；硫胺素等维生素B1化合物；核黄素等维生素B2化合物；烟酸、烟酰胺等维生素B3化合物；烟酸、泛酸、泛酸醇乙基醚等维生素B5化合物，吡哆醇等维生素B6化合物，生物素等维生素B7化合物，钴氨素等维生素B12化合物，叶酸等维生素B群；γ-谷维素、乳清酸、葡糖醛酸内酯、葡糖醛酰胺、薏苡仁等水溶性维生素化合物；氯化钠、硫酸钠等无机盐；酪素、白蛋白、甲基化胶原、水解胶原、水溶性胶原、明胶等分子量超过5000的蛋白质；甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、乙酰基羟基脯氨酸等氨基酸及它们的衍生物；羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物等的合成高分子；羟基乙基纤维素/甲基纤维素等水溶性纤维素衍生物；类黄酮类(儿茶素、花青素、黄酮、异黄酮、黄烷、黄烷酮、芸香苷)；酚酸化合物(绿原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯等)；木脂素化合物、姜黄素化合物、香豆素化合物、紫檀芪等的羟基芪等。

[水溶性化妆品的优选物性]

水性化妆品组合物的pH优选为5.0以上且7.5以下、更优选为6.5以上且7.5以下。

通过为该pH范围，可以使虾青素乳化物的保存稳定性、特别是室温(25℃)下的保存稳定性变得良好。

另外，本发明的pH例如可使用东亚Toadkk公司制、HM-30R型(商品名)pH计等进行测定，采用在25℃下测定的值。

水性化妆品组合物的浊度在填充于气溶胶容器之前的阶段优选为0以上且0.15以下、更优选为0以上且0.12以下、进一步优选为0以上且0.05以下。

另外，喷射气溶胶化妆品所回收的水性化妆品组合物的浊度优选为0以上且0.15以下、更优选为0以上且0.12以下、进一步优选为0以上且0.05以下。

特别是，当水性化妆品组合物中的虾青素的含量超过0.001质量％(10ppm)时，填充于气溶胶容器之前的浊度及喷射气溶胶化妆品后回收的水性化妆品组合物的浊度优选均为0以上且0.05以下、更优选均为0.01以上且0.05以下。

另外，水性化妆品组合物中的虾青素的含量为0.001质量％(10ppm)以下时，填充于气溶胶容器之前的浊度及喷射气溶胶化妆品后回收的水性化妆品组合物的浊度均优选均为0以上且0.02以下、更优选均为0.001以上且0.02以下。

这里，本发明中的浊度采用使用放入有测定试样的1cm光路长的比色皿，利用例如日立制作所制的分光光度计U-3310等测定的虾青素的吸收波长附近即625nm处的吸光度值。

[水性化妆品组合物的制备方法]

本发明的水性化妆品组合物可通过在制备虾青素乳化物之后，将所制备的虾青素乳化物与其他成分混合来获得。

虾青素乳化物通过包含将含虾青素的油相组合物和水相组合物混合，利用常规方法进行乳化的制造方法来制造。

本发明中，油相组合物中还优选与虾青素一起含有油性成分及卵磷脂。

另一方面，水相组合物中优选含有水、水溶性乳化剂及多元醇。

以下，对虾青素乳化物的优选制备方法详细地说明。

例如a)将水、多元醇及水溶性乳化剂混合，进行溶解，获得水相组合物；b)将虾青素、油性成分及卵磷脂混合，进行溶解，获得油相组合物；然后，c)在搅拌下将水相组合物和油相组合物混合，进行乳化分散。

在乳化分散时，例如特别优选使用搅拌器或叶轮搅拌、高速搅拌器、连续流通式剪切装置等利用剪切作用的通常的乳化装置进行乳化之后，通过高压匀浆机等方法、将2种以上的乳化装置并用。通过使用高压匀浆机，可以使乳化粒子统一为更接近均一的粒径。以粒径的进一步均一化为目的，还可以进行数次乳化分散。

作为高压匀浆机，可举出具有固定了处理液的流路的腔室的腔室型高压匀浆机及具有均质阀的均质阀型高压匀浆机等。

均质阀型高压匀浆机由于可以容易地调节处理液的流路的宽度，因此可以任意地设定操作时的压力及流量，由于其操作范围广，因此在本发明中可优选使用。

操作的自由度虽然低、但由于易于制作提高压力的机构，因此在需要超高压的用途中也可优选使用腔室型高压匀浆机。

作为腔室型高压匀浆机，可举出微射流仪(Micro Fluidics公司制)、NANOMIZER(吉田机械兴业株式会社制)、ULTIMAIZER(株式会社Suginomachine制)等。

作为均质阀型高压匀浆机，可举出GAULIN型匀浆机(APV公司制)、Lannie型匀浆机(Lannie公司制)、高压匀浆机(Niro Soavi公司制)、均质器(三和机械株式会社制)、高压均质器(IZUMI FOOD MACHINERY株式会社制)、超高压匀浆机(IKA公司制)等。

本发明中，高压匀浆机的压力优选为50MPa以上、更优选为50MPa以上且250MPa以下、进一步优选为100MPa以上且250MPa以下。

从保持乳化粒子的粒径的观点出发，优选经乳化分散的乳化物在通过腔室后的30秒以内、优选为3秒以内，立即通过任意冷却器进行冷却。

通过将如上获得的虾青素乳化物和含水的其他成分混合，制备水性化妆品组合物。

〔喷射剂〕

本发明的气溶胶化妆品使用含二氧化碳气体的喷射剂。

喷射剂中在不损害本发明效果的范围内除了二氧化碳气体之外，还可并用在气溶胶化妆品中使用的喷射剂。

作为能够与二氧化碳气体并用的喷射剂，可举出压缩氮气、压缩空气、液化石油气(LPG)、异丁烷、二甲醚等。

从进一步抑制水性化妆品组合物的浊度上升的角度出发，在喷射剂中优选含有二氧化碳气体80体积％以上、更优选含有100体积％(喷射剂仅由二氧化碳气体构成)。

将喷射剂填充于气溶胶容器中时，可以从不对一同填充的水性化妆品组合物的特性及物性造成影响及从喷吐性的观点出发，确定其容器内压。

具体地说，填充喷射剂时的容器内压优选为0.1MPa以上且1.5MPa以下、更优选为0.2MPa以上且1.0MPa以下、进一步优选为0.3MPa以上且0.85MPa以下。

〔气溶胶容器〕

作为填充本发明的气溶胶化妆品的气溶胶容器，只要是耐压容器即可，可以使用使用了金属、玻璃、塑料等材料的容器。

另外，作为气溶胶化妆品在气溶胶容器中的填充方法，可以使用公知的方法。具体地说，可举出gasser shaker法、饱和塔法、直通阀法、Undercup法等。

作为气溶胶化妆品的填充方法，当利用Gasser shaker法等时，作为气溶胶容器优选耐压性能高的铝制压缩罐、铝制DI(Drawing and Ironing)罐及白铁皮-整体罐。

另外，气溶胶容器为具备填充内容物(水性化妆品组合物)的内袋的2重容器时，为了某种程度地确保透气性，内袋优选使用聚乙烯、聚丙烯等材料。

〔气溶胶化妆品的用途〕

本发明的气溶胶化妆品的用途可举出头发化妆品、护肤化妆品(化妆水、美容液等)、防晒喷雾等防紫外线化妆品、身体用化妆品等，但并不限定于这些。

【实施例】

以下使用实施例详细地说明本发明。但是，本发明并不受它们的任何限定。

〔虾青素乳化物(1)的制备〕

将下述成分在70℃下加热1小时使其溶解，获得水相组合物A。

-水相组合物A的组成-

将下述成分在70℃下加热1小时使其溶解，获得油相组合物A。

-油相组合物A的组成-

在将所得水相组合物A保持于70℃的条件下，使用超声波匀浆机(型号：HP93、株式会社SMT制)以10000rpm(10000次/分钟)进行搅拌，添加油相组合物A，获得预备乳化物。

接着，将所得预备乳化物冷却至约40℃，使用超高压乳化装置(机种名：ULTIMAIZERHJP-25005、株式会社Sugino machine制)以200MPa的压力进行高压乳化。之后，使用平均孔径为1μm的微型滤器进行过滤，获得虾青素乳化物(虾青素含有率：0.75质量％)。

使用Milli-Q水稀释所得虾青素乳化物至达到1质量％的浓度，使用粒径分析仪(型号：FPAR-1000、大塚电子株式会社制)测定分散粒子的粒径，结果通过累积量分析求得的平均粒径为58nm(中位径(d))。

〔虾青素乳化物(2)的制备〕

在虾青素乳化物(1)的制备中，将含虾青素油替换为红球藻提取物ASTOTS-S(武田纸器株式会社制、含虾青素20质量％)，除此之外同样地制备虾青素乳化物(2)。

另外，ASTOTS-S的用量按照虾青素的浓度达到与虾青素乳化物(1)相同的方式进行调节。

〔水性化妆品组合物的制备〕

以下述表1所记载的量使用下述表1所记载的成分(含虾青素乳化物(1))进行混合，制备实施例及比较例中使用的水性化妆品组合物No.1～No.3。

＜喷射前的浊度的测定＞

如下测定制备后的水性化妆品组合物No.1～No.3的浊度。

将水性化妆品组合物2mL放在1cm光路长的比色皿中，使用该1cm光路长的比色皿，利用日立制作所制的分光光度计U-3310测量625nm处的吸光度，将其作为浊度。其中，测量在25℃下进行。

将所测定的浊度作为“喷射前的浊度”示于表1中。

[实施例1～3、比较例1～3]

在气溶胶容器(铝制气溶胶用耐压容器、容量为100mL)中填充49.0g的水性化妆品组合物和1.0g的二氧化碳气体(容器内压为0.65MPa左右)，制备实施例1～3的气溶胶化妆品。

另外，在气溶胶容器(铝制气溶胶用耐压容器、容量为100mL)中填充47.5g的水性化妆品组合物和2.5g的LPG，获得比较例1～3的气溶胶化妆品。

各实施例及比较例中使用的水性化妆品组合物示于下述表1中。

＜喷射后的浊度的测定＞

喷射如上获得的气溶胶化妆品，将所喷射的化妆品回收，将回收物2mL放入1cm光路长的比色皿中。

使用该1cm光路长的比色皿，利用日立制作所制的分光光度计U-3310，测量625nm处的吸光度，将其作为浊度。其中，测量在25℃下进行。

将所测定的浊度作为“喷射后的浊度”示于表1中。

另外，将“(喷射后的浊度)－(喷射前的浊度)”作为喷射前后的浊度之差(Δ)计算，一并示于表1中。

其中，当喷射前后的浊度之差为0.02以上时，即便是目视也可识别喷射前后的水性化妆品组合物的色调的变化。另外，特别是喷射前后的浊度之差达到0.1以上时，可以确认白浊增强、色相明确地变化。

表1

*聚氧乙烯氢化蓖麻油：NIKKOL(注册商标)HCO-60，日光Chemicals

由表1可知，分别比较实施例1和比较例1、实施例2和比较例2、实施例3和比较例3时，使用二氧化碳气体作为喷射剂的实施例中，水性化妆品组合物喷射后的浊度不会上升、喷射前后的浊度变化小。

特别是含有含聚氧乙烯氢化蓖麻油的水性化妆品组合物的实施例1的气溶胶化妆品与实施例2及实施例3相比，喷射前后浊度的变化更小。

如此，喷射前后浊度的变化小的气溶胶化妆品在其使用时(即气溶胶化妆品喷射后)，可以几乎以其原本的状态将填充于气溶胶容器之前的经微粒子化的虾青素应用于肌肤等。因此认为，利用各实施例的气溶胶化妆品，在使用时难以降低通过含有经微粒子化的虾青素所期待的效果。

[实施例4]

将实施例1中使用的虾青素乳化物(1)替换为虾青素乳化物(2)，除此之外与实施例1同样地获得水性化妆品组合物No.4。

接着，除了使用水性化妆品组合物No.4之外与实施例1同样地获得实施例4的气溶胶化妆品。

对所得实施例4的气溶胶化妆品进行上述浊度的评价，结果可获得与实施例1相同的结果。

[实施例5]

-含化妆水的气溶胶化妆品-

利用常规方法制备具有下述组成的化妆水(总量为100质量％)。

[利用上述的方法制备的虾青素乳化物(1)]

·水余量

在气溶胶容器(铝制气溶胶用耐压容器、容量为100mL)中填充49.0g的上述化妆水和1.0g的二氧化碳气体(容器内压为0.65MPa左右)，获得含化妆水的气溶胶化妆品。

Claims

1.一种气溶胶化妆品，其具有含有二氧化碳气体的喷射剂和含有水及虾青素乳化物的水性化妆品组合物。

2.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，相对于所述水性化妆品组合物总量的所述水及水溶性成分的总含量为95质量％以上且小于100质量％。

3.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，所述水性化妆品组合物含有选自卵磷脂及聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。

4.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，相对于所述水性化妆品组合物总量，虾青素的含量为0.00001质量％～0.01质量％。

5.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，所述水性化妆品组合物含有聚氧乙烯氢化蓖麻油。

6.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，所述喷射剂含有所述二氧化碳气体80体积％以上。

7.根据权利要求1所述的气溶胶化妆品，其中，所述虾青素乳化物含有虾青素；选自油脂、烃、蜡、高级脂肪酸及高级脂肪酸酯中的至少1种；卵磷脂；选自有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯中的至少1种；选自甘油、1,3-丁二醇、乙二醇及戊二醇中的至少1种；及水。