CN105940329A

CN105940329A - 偏振板和显示装置

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Publication number: CN105940329A
Application number: CN201580006789.4A
Authority: CN
Inventors: 九内雄朗; 九内雄一朗
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2014-02-04
Filing date: 2015-01-26
Publication date: 2016-09-14
Anticipated expiration: 2035-01-26
Also published as: CN105940329B; TW201531410A; KR102278332B1; JP6348291B2; TWI668113B; JP2015146002A; WO2015118975A1; KR20160117469A

Abstract

一种偏振板和具备该偏振板的显示装置。所述偏振片包含偏振片和在其一个面隔着第一粘接剂层而层叠的第一保护膜，所述第一保护膜在280～320nm的波长区域中的累积光量的透射率为1～50％，第一粘接剂层包含含有光敏化剂的紫外线固化性粘接剂的固化物，光敏化剂在280～380nm的波长区域中的至少一部分波长区域具有吸收带，并且在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带。

Description

偏振板和显示装置

技术领域

本发明涉及偏振板和使用了该偏振板的显示装置，更详细而言，涉及在偏振片的至少一个面通过使用紫外线固化性粘接剂而贴合保护膜而成的偏振板、以及使用了该偏振板的显示装置。

背景技术

偏振板广泛用于液晶显示装置等显示装置，尤其是近年来广泛用于各种移动设备。作为偏振板，通常是使用粘接剂将保护膜贴合于偏振片的单面或双面而得到的构成的偏振板。

作为上述粘接剂，已知水系粘接剂或紫外线固化性粘接剂，但从偏振板的耐水性等观点出发正变得期望透湿性低的保护膜，与此相伴需要进行干燥(水分的挥发除去)的水系粘接剂会出现难以粘接的状况，因此近年来适宜使用紫外线固化性粘接剂〔例如，日本特开2013-142863号公报(专利文献1)和日本特开2011-028234号公报(专利文献2)〕。

现有技术文献

非专利文献

专利文献1：日本特开2013-142863号公报

专利文献2：日本特开2011-028234号公报

发明内容

发明要解决的课题

对于移动设备用偏振板中使用的保护膜而言，往往除薄型化外还要求各种功能性。这样的倾向由其是在智能手机等代表的高端商品中是显著的。

例如，对于在制成液晶显示装置时配置在最靠近观察侧的保护膜而言，从耐光性的观点出发要求含有紫外线吸收剂。另外，对于该配置在最靠近观察侧的保护膜而言，为了确保佩戴太阳镜时的观察性，也有时要求相位差特性，其中，从廉价性的观点出发适合使用将包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的膜拉伸而成的膜。

在利用紫外线固化性粘接剂将保护膜贴合于偏振片的情况下，通常照射包含紫外线固化性粘接剂中含有的光聚合引发剂的通常感光波长区域即280～320nm的波长区域(以下，也称为“UVB区域”。)的紫外线，由此来使粘接剂层固化。然而，含有紫外线吸收剂的保护膜会吸收绝大部分紫外线，因此很难通过从保护膜侧照射紫外线来使紫外线固化性粘接剂固化。另外，对于包含聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的保护膜而言，其树脂骨架中含有的芳香环也会截取大部分紫外线，因此难以使紫外线固化性粘接剂固化。

另外，进来伴随触摸面板等的普及，为了防静电有时在配置于最靠近观察侧的保护膜中添加防静电剂，此时，紫外线的透射率会进一步降低。

另一方面，关于在制成液晶显示装置时配置于最靠近液晶单元侧的保护膜，由于IPS模式的普及，变得正在寻求负的相位差膜，从而多使用将聚苯乙烯系树脂膜拉伸而得的膜、液晶涂布型相位差膜。形成液晶涂布型相位差膜的液晶层的液晶化合物由于在其骨架中大量含有芳香环，因此基本为吸收紫外线的物质。包含聚苯乙烯系树脂的相位差膜也在树脂骨架中含有芳香环，因此根据所使用的聚苯乙烯系树脂的种类会吸收UVB区域的紫外线。

这样一来可以说，在配置于偏振片的液晶单元侧的保护膜和配置于其相反侧的保护膜的任一者中，使用不易透射UVB区域的紫外线的膜的需求正在增大，但与此同时，由保护膜侧照射紫外线从而使紫外线固化性粘接剂固化越发困难的问题正在显现。已知，若产生紫外线固化性粘接剂的固化不足，则由于固化性化合物(单体)的残留，会在耐久性试验下对偏振片产生损伤，特别是会产生耐热条件下的偏振片的黄变、湿热条件下的偏振片的脱色等显著问题。

作为能够消除紫外线固化性粘接剂的固化不足的问题的手段，上述专利文献1中提出使紫外线固化性粘接剂含有对波长长于380nm的光显示出最大吸收的蒽系光敏化剂。但是，该光敏化剂在可见光区域也具有吸收带，因此会产生如下的问题：吸收蓝色从而使偏振板呈现黄色调，或者在包含400nm左右的光的环境下(太阳光下、荧光灯下、汞灯下等)长期放置偏振板时逐渐使色调发生变化。另外，固化前的粘接剂本身对可见光区域的光具有感光性，因此存在产生如下问题的可能性：即使在通常的荧光灯下等也逐渐进行聚合而发生增粘，即保质期短。

另外，上述专利文献2中记载了通过并用蒽系光敏化剂和萘系光敏化助剂从而能够降低蒽系光敏化剂的含量。但是，在该专利文献中记载的紫外线固化性粘接剂中，蒽系光敏化剂是用于实现充分固化的必需成分，即使能够将其含量在程度降低，也存在与专利文献1中记载的紫外线固化性粘接剂同样的问题点。

本发明鉴于以上问题而进行，其目的在于提供一种偏振板和具备该偏振板的显示装置。所述偏振板在偏振片的至少一个面隔着包含紫外线固化性粘接剂的粘接剂层来贴合保护膜，所述偏振板即使在其保护膜的UVB区域的紫外线透射率低的情况下，上述粘接剂层也充分地进行固化。

本发明的另一个目的在于提供一种偏振板和具备该偏振板的显示装置。所述偏振板不产生如下的问题：呈黄色调，或者在放置于包含400nm左右的光的环境下时色调逐渐发生变化。

用于解决课题的手段

本发明人为了解决上述技术问题而进行了广泛深入的研究，结果是，在保护膜将UVB区域的紫外线以该区域中的累积光量的透射率计仅透射1％的情况下，现有技术中为了保证粘接剂的充分固化，以在大于380nm的波长光中显示出最大吸收的蒽系光敏化剂为必需成分，与其相反地，本发明人意外地发现，通过仅含有在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带的光敏化剂就能够实现充分的固化，同时能够消除由于添加在可见光区域也具有吸收带的蒽系光敏化剂而产生的上述问题。

即本发明提供以下偏振板和显示装置。

[1]一种偏振板，其包含偏振片和在其一个面隔着第一粘接剂层而层叠的第一保护膜，

所述第一保护膜在280～320nm的波长区域中的累积光量的透射率为1～50％，

所述第一粘接剂层包含含有光敏化剂的紫外线固化性粘接剂的固化物，

所述光敏化剂在280～380nm的波长区域中的至少一部分波长区域具有吸收带，并且在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带。

[2]如[1]所述的偏振板，其中，所述第一保护膜为在支承膜上具有液晶层的相位差膜、或包含含有芳香环的树脂膜的相位差膜。

[3]如[1]或[2]所述的偏振板，其还包含在所述偏振片的另一个面隔着第二粘接剂层而层叠的第二保护膜。

[4]如[3]所述的偏振板，其中，所述第二保护膜在280～320nm的波长区域中的累积光量的透射率为1～50％，

所述第二粘接剂层包含含有光敏化剂的紫外线固化性粘接剂的固化物，

[5]如[3]或[4]所述的偏振板，其中，所述第二保护膜含有紫外线吸收剂。

[6]如[3]～[5]中任一项所述的偏振板，其中，所述第二保护膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的偏振板，其中，所述光敏化剂为萘衍生物。

[8]如[1]～[7]中任一项所述的偏振板，其中，所述偏振片的厚度为10μm以下。

[9]一种显示装置，其具备[1]～[8]中任一项所述的偏振板。

发明效果

根据本发明，提供一种偏振板和具备该偏振板的显示装置。所述偏振板隔着包含紫外线固化性粘接剂的固化物的粘接剂层在偏振片贴合有UVB区域的紫外线透射率低的保护膜，其粘接剂层充分地进行固化，并且不产生呈黄色调、或者色调经时地发生变化的问题。

附图说明

图1是显示本发明的偏振板的层构成的一例的示意剖面图。

图2是显示本发明的偏振板的层构成的另一例的示意剖面图。

图3是显示本发明的偏振板的制造方法的优选的一例的流程图。

图4是显示树脂层形成工序中得到的层叠膜的层构成的一例的示意剖面图。

图5是显示拉伸工序中得到的拉伸膜的层构成的一例的示意剖面图。

图6是显示染色工序中得到的偏振性层叠膜的层构成的一例的示意剖面图。

图7是显示第一贴合工序中得到的贴合膜的层结构的一例的示意剖面图。

图8为1，4-二乙氧基萘的吸光谱。

具体实施方式

＜偏振板＞

(1)偏振板的层结构

图1是显示本发明的偏振板的层构成的一例的示意剖面图。像图1所示偏振板1那样，本发明的偏振板可以为具备偏振片5、和在其一个面隔着第一粘接剂层15而层叠的第一保护膜10的单面带保护膜的偏振板。偏振板1可以进一步具有层叠在第一保护膜10和/或偏振片5上的其他光学功能层或粘合剂层等。

另外，如图2所示的偏振板2那样，本发明的偏振板可以为具备偏振片5、隔着第一粘接剂层15层叠于该偏振片5的一个面的第一保护膜10、和隔着第二粘接剂层25层叠于另一面的第二保护膜20的双面带保护膜的偏振板。偏振板2可以进一步具有层叠在第一保护膜10和/或第二保护膜20上的其他光学功能层或粘合剂层等。

在偏振板1和2中，第一保护膜10是形成第一粘接剂层15的紫外线固化性粘接剂中含有的光聚合引发剂的通常感光波长区域即280～320nm的波长区域(UVB区域)的透射率低的膜，具体地是UVB区域中的累积光量的透射率为50％以下(并且为1％以上)的膜。第一粘接剂层15是由仅含有规定的光敏化剂作为光敏化剂的紫外线固化性粘接剂形成的层，具体地是该紫外线固化性粘接剂的固化物层。规定的光敏化剂是指在280～380nm的波长区域中的至少一部分波长区域具有吸收带、并且在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带的光敏化剂。

双面带保护膜的偏振板2所具有的第二保护膜20可以是能够作为偏振片用保护膜使用的任意膜，用于贴合其的第二粘接剂层25也可以是包含能够将偏振片5与第二保护膜20粘接的任意粘接剂的层。其中，在第二保护膜20与第一保护膜10同样地是UVB区域中的累积光量的透射率为50％以下、将其利用紫外线固化性粘接剂与偏振片5贴合并从第二保护膜20侧照射紫外线而使粘接剂层固化的情况下，形成第二粘接剂层25的紫外线固化性粘接剂与第一粘接剂层15同样地优选为仅含有上述规定的光敏化剂作为光敏化剂的层。

(2)偏振片

偏振片5可以是使二色性色素在被单轴拉伸了的聚乙烯醇系树脂层(或膜)上吸附取向而得的层。偏振片5的厚度例如可以为30μm以下，进而可以为20μm以下，但特别是在移动设备用的偏振板中，从偏振板1、2薄型化的观点出发，优选为10μm以下，更优选为8μm以下。偏振片5的厚度通常为2μm以上。

可以将聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化后用作构成聚乙烯醇系树脂层的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯与可以与之共聚的其他的单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。

将上述聚乙烯醇系树脂制膜而成的材料构成偏振片5。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以采用公知的方法制膜，但从容易得到厚度小的偏振片5，工序中的薄膜的偏振片5的操作性也优异的方面出发，优选将聚乙烯醇系树脂的溶液涂布于基材膜上而制膜。

聚乙烯醇系树脂的皂化度可以为80.0～100.0摩尔％的范围，然而优选为90.0～99.5摩尔％的范围，更优选为94.0～99.0摩尔％的范围。如果皂化度小于80.0摩尔％，则所得的偏振板1、2的耐水性和耐湿热性降低。在使用皂化度大于99.5摩尔％的聚乙烯醇系树脂的情况下，染色速度变慢，生产率降低，并且会有无法获得具有足够的偏振性能的偏振片5的情况。

皂化度是指以单元比(摩尔％)显示作为聚乙烯醇系树脂的原料的聚乙酸乙烯酯系树脂所含的乙酸基(乙酰氧基：-O C O C H₃)通过皂化工序而变化为羟基的比例的值，其为下述式定义的数值。

皂化度(摩尔％)＝100×(羟基的数量)÷(羟基的数量+乙酸基的数量)。

皂化度可以按照JIS K 6726(1994)求出。皂化度越高，则表示羟基的比例越高，从而表示阻碍结晶化的乙酸基的比例越低。

聚乙烯醇系树脂也可以是一部分被改性了的改性聚乙烯醇。例如，可以举出将聚乙烯醇系树脂用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸、不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等改性后的树脂等。改性的比例优选为小于30摩尔％，更优选为小于10％。在进行大于30摩尔％的改性的情况下，难以吸附二色性色素，无法获得具有足够的偏振性能的偏振片5。

聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～10000，更优选为1500～8000，进一步优选为2000～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度也可以依照JIS K 6726(1994)来求出。

偏振片5中含有(吸附取向)的二色性色素可以为碘或二色性有机染料。二色性有机染料的具体例包括红BR、红LR、红R、粉红LB、玉红BL、枣红GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、藏青RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红GL、猩红KGL、刚果红、亮紫BK、Supra蓝G、Supra蓝GL、Supra橙GL、直接天蓝、直接坚牢橙S、坚牢黑。二色性色素可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

(3)第一保护膜

第一保护膜10可以是包含以下具有透光性的(优选在光学上透明的)材料的膜，所述材料为热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂、纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯之类的纤维素酯系树脂、聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、或它们的混合物、共聚合物等。其中，本发明中适合使用的第一保护膜10为难以由水系粘接剂粘接的透湿性低的保护膜，例如包含聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂等的保护膜。

需要说明的是，本说明书中，″(甲基)丙烯酸″的意思是选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一方。“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等时也同样。

另外，第一保护膜10还可以是兼具相位差膜、增亮膜那样的光学功能的保护膜。例如，可以设为对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)，或在该膜上形成液晶层等而赋予任意的相位差值的相位差膜。

作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之类的链状烯烃的均聚物以外，还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。

环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元聚合而成的树脂的总称。如果要举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(代表性的是无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性了的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。

纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯。另外，也可以使用它们的共聚物、或用其他取代基修饰了羟基的一部分后而得的纤维素酯系树脂。其中，特别优选纤维素三乙酸酯(三乙酸纤维素：TAC)。

聚酯系树脂为具有酯键的树脂，一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。可以使用2元的二羧酸或其衍生物作为多元羧酸或其衍生物，可举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。可以使用2元的二醇作为多元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。

聚酯系树脂的具体例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲基二醇酯、聚萘二甲酸三亚甲基二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。

聚碳酸酯系树脂包含单体单元经由碳酸酯基键合而成的聚合物。聚碳酸酯系树脂也可以是聚合物骨架经过修饰的称为改性聚碳酸酯的树脂，或共聚聚碳酸酯等。

(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如包括：聚甲基丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用聚(甲基)丙烯酸甲酯那样的以聚(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯作为主要成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50～100重量％，优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。

在第一保护膜10的与偏振片5相反侧的表面还可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、防静电层、防污层那样的表面处理层(涂敷层)。在保护膜表面形成表面处理层的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。

从偏振板1、2的薄型化的观点出发，第一保护膜10的厚度优选薄，但过薄时强度降低从而加工性变差。因此，第一保护膜10的厚度优选为5～90μm以下，更优选5～60μm，进一步优选5～50μm。

本发明中，第一保护膜10是在280～320nm的区域(UVB区域)的透射率低的膜，具体地是UVB区域中的累积光量的透射率为50％以下的膜。根据本发明，只要该透射率为1％以上，可以为30％以下、20％以下、10％以下、进一步为5％以下，就能够通过从第一保护膜10侧照射包含UVB区域的紫外线而使第一粘接剂层15充分地固化。该透射率小于1％时，照射的紫外线基本不到达粘接剂层，即使紫外线固化性粘接剂含有光敏化剂，也无法得到充分的固化。

粘接剂层的固化程度例如可以通过湿热耐久试验进行评价。具体的试验方法在实施例这一项中进行说明，但若固化不充分，则在湿热耐久试验下，在偏振片5产生脱色或斑状的不均。

第一保护膜10(第二保护膜20也同样)在UVB区域中的累积光量的透射率通过如下方法求出。测定装置只要能够累积求出280～320nm的波长区域的光强度，则没有限制，例如，可以使用由ElectronicInstrumentation&Technology，Inc.出售的“UV Power Puck2”等。

使用上述测定装置直接测定来自光源(粘接剂层固化用紫外线光源)的光，将其UVB区域中的累积光量(mJ/cm²)作为“基准累积光量”。然后，在测定装置的受光部覆盖作为测定对象的保护膜并用胶带进行固定，然后再次实施测定，将所得到的UVB区域中的累积光量(mJ/cm²)作为“越过保护膜的累积光量”。此时，保护膜在UVB区域中的累积光量的透射率通过下述式求出：

UVB区域中的累积光量的透射率(％)＝100×越过保护膜的累积光量/基准累积光量

需要说明的是，该累积光量的透射率测定中，若光源的照射强度太弱，则有时无法正常测定，因此光源的峰值强度优选为150～250mW/cm²的范围。另外，出于同样的理由，基准累积光量优选为100～400mJ/cm²的范围。

若举出UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％的第一保护膜10的具体例，则如下所述。

〔a〕含有紫外线吸收剂的保护膜(包括为兼具相位差膜、增亮膜那样的光学功能的保护膜的情况。下述〔b〕、〔c〕也同样。)，

〔b〕包含聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂那样的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯乙烯系树脂等在树脂骨架中含有芳香环的树脂的保护膜，

〔c〕具有上述例示的表面处理层的保护膜，

〔d〕在支承膜上具有液晶层的相位差膜。

作为上述〔a〕中的紫外线吸收剂，例如可以举出2，2’-亚甲基双〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚〕、2-(5-甲基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-〔2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑这样的苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮这样的2-羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂；对叔丁基苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯这样的水杨酸苯基酯系紫外线吸收剂等，根据需要可使用2种以上。

上述〔d〕中的支承膜可以为包含上述热塑性树脂的膜。液晶层为根据需要隔着取向层层叠在支承膜上的、使液晶化合物取向、固化、固定而成的层。液晶化合物可以是包含联苯基、介晶(mesogen)基团的聚合性液晶化合物。

本发明的偏振板(单面带保护膜的偏振板1和双面带保护膜的偏振板2)在制成液晶显示装置时，可以是配置在前面侧(观察侧)的偏振板，也可以是配置在背面侧(背光侧)的偏振板，另外，在本发明的偏振板为前面侧和背面侧的任一偏振板时，第一保护膜10都可以成为层叠在偏振片5的液晶单元侧的保护膜、或者层叠在与液晶单元相反一侧的保护膜。

第一保护膜10(特别是在双面带保护膜的偏振板2中)为层叠在偏振片5的液晶单元侧的保护膜时，可以是上述〔a〕～〔d〕中特别是属于上述〔b〕或〔d〕的相位差膜。另外，第一保护膜10为层叠在偏振片5的与液晶单元相反一侧的保护膜时(例如为前面侧偏振板的观察侧的保护膜时)，可以是上述〔a〕～〔d〕中特别是属于上述〔a〕～〔c〕的保护膜或相位差膜。

(4)第一粘接剂层

第一粘接剂层15为包含光敏化剂的紫外线固化性粘接剂的固化物层。第一粘接剂层15的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01～2μm，进一步优选为0.01～1μm。

紫外线固化性粘接剂为包含固化性化合物(聚合性化合物)、光聚合引发剂和光敏化剂的粘接剂。本发明中，作为光敏化剂，使用在280～380nm的波长区域中的至少一部分波长区域具有吸收带，并且在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带的光敏化剂。只要显示出这样的光吸收特性，也可以使用2种以上的光敏化剂。

本发明的特征之一在于使用具有上述的光吸收特性的光敏化剂，这是基于本发明人的下述意外发现：在保护膜以UVB区域中的累积光量的透射率计仅以1％透射UVB区域的紫外线的情况下，即使不使用在波长长于380nm的一侧具有吸收带的光敏化剂，而仅使用在280～380nm的波长区域内具有吸收带的光敏化剂，由此也能够通过自上述保护膜侧的紫外线照射使包含紫外线固化性粘接剂的粘接剂层充分固化。与此相对，以往，如上述专利文献1和2那样，为了通过自紫外线透射率低的保护膜侧的紫外线照射来使粘接剂层充分固化，一般认为需要蒽系光敏化剂那样的在波长长于380nm的一侧具有吸收带的光敏化剂。

根据本发明，能够通过从保护膜侧的紫外线照射使包含紫外线固化性粘接剂的粘接剂层充分固化，并且能够不使用在波长长于380nm的一侧具有吸收带的光敏化剂，因此能够消除吸收蓝色而使偏振板(粘接剂层)呈黄色调、或者在包含400nm左右的光的环境下长期放置偏振板时色调逐渐发生变化等问题，从而能够提供耐光性优异的偏振板。

另外，基于仅含有在280～380nm的波长区域内具有吸收带的光敏化剂作为光敏化剂的本发明所涉及的紫外线固化性粘接剂，也能够防止外部光源下的经时的变色、或者在荧光灯、LED灯下长期放置时的聚合的推进以及与之相伴的增粘。

本发明中使用的光敏化剂只要在280～380nm的波长区域内的至少一部分波长区域具有吸收带即可，但优选所并用的光聚合引发剂的通常的感光波长区域(吸收波长区域)即280～320nm的波长区域(UVB区域)的吸收带与光敏化剂的吸收带在某种程度重合，因此光敏化剂优选在至少280～320nm的波长区域内具有吸收带。另外，在波长稍微长于280～320nm的波长区域的一侧也具有吸收带时，对于来自越过第一保护膜10向粘接剂层照射的通常的紫外线光源的光的高效利用而言是有利的，因此光敏化剂优选在280～320nm的波长区域内的基础上、在320～380nm的波长区域内也具有吸收带。优选的典型例中，光敏化剂在280～380nm的波长区域具有跨越波长320nm的连续的吸收带。

如上所述，本发明中使用的光敏化剂在超过380nm的波长区域实质上不具有吸收带。“实质上”是指在基于吸光光度计的测定中，超过380nm的波长区域的吸光度小于该敏化剂所显示的最大吸光度的1/50。

作为具有以上这样的光吸收特性的光敏化剂，可以适当使用萘衍生物，其具体例包括1，4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二丁氧基萘、1，4-二丙氧基萘等。

相对于固化性化合物100重量份，紫外线固化性粘接剂中的光敏化剂的含量优选为0.1～10重量份，更优选0.3～5.0重量份，进一步优选0.5～3.0重量份。敏化剂过少时，存在粘接剂的固化变得不充分的可能性，过多时有可能存在如下的问题：光敏化剂不完全溶解；固化性化合物和光聚合引发剂的含量相对减少，从而粘接剂层的固化产生问题；成本增大；等。

作为紫外线固化性粘接剂中含有的固化性化合物，可以使用通过阳离子聚合而发生固化的环氧系化合物(分子内平均具有1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物)、通过自由基聚合而发生固化的(甲基)丙烯酸系化合物等。

能够适当使用的环氧系化合物的例子包括：对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到脂环式多元醇、并使所得到的脂环式多元醇与表氯醇反应，由此得到的氢化环氧系化合物(脂环式多元醇的缩水甘油基醚)；脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油基醚这样的脂肪族环氧系化合物；分子内具有1个以上的环氧基的脂环式环氧系化合物。作为环氧系化合物，可以使用上述专利文献1和2中记载的环氧系化合物。

作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，可以列举在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上含官能团的化合物反应而得、且在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。

含有通过阳离子聚合而发生固化的固化性化合物的情况下，紫外线固化性粘接剂含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂，例如可以举出芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；铁-芳烃络合物等。另外，在紫外线固化性粘接剂含有(甲基)丙烯酸系化合物这样的自由基聚合性的固化性化合物的情况下，含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂，可以列举例如：苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、呫吨酮、芴、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。

相对于固化性化合物100重量份，紫外线固化性粘接剂中的光聚合引发剂的含量(光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂的合计量)通常为0.5～20重量份，优选为1重量份以上，并且优选为15重量份以下。光聚合引发剂过少时，粘接剂的固化不充分，过多时，固化物中的离子性物质增加，因此存在固化物的吸湿性增高、偏振板的耐久性下降的可能性。

紫外线固化性粘接剂根据需要可以含有氧杂环丁烷类、多元醇类等阳离子聚合促进剂、离子捕捉剂、抗氧剂、链转移剂、增稠剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。作为添加剂，可以根据需要使用上述专利文献1和2中例示的物质。

(5)第二保护膜

双面带保护膜的偏振板2所具有的第二保护膜20与第一保护膜10同样，可以是上述的包含热塑性树脂的膜，也可以是兼具相位差膜、增亮膜那样的光学功能的保护膜。关于第二保护膜20可具有的表面处理层及膜的厚度，引用对第一保护膜10描述的记载。第一保护膜10和第二保护膜20可以互为同种的保护膜，也可以为不同种的保护膜。其中，关于本发明中适合使用的第二保护膜20的例子，为不易由水系粘接剂粘接的透湿性低的保护膜，例如包含聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂等的保护膜。

第二保护膜20与第一保护膜10同样，是UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％的膜。此时，与第一粘接剂层15同样，第二粘接剂层25优选使用含有光敏化剂的上述紫外线固化性粘接剂，其中，所述光敏化剂显示出规定的光学特性。关于第二保护膜20的累积光量的透射率及其测定方法，引用对第一保护膜10描述的记载。

关于UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％的第二保护膜20的具体例，与第一保护膜10同样，为上述〔a〕～〔d〕。双面带保护膜的偏振板2中，第一保护膜10例如为层叠在偏振片5的液晶单元侧的保护膜时，第二保护膜20为层叠在偏振片5的与液晶单元相反一侧的保护膜，此时，第二保护膜20例如可以为属于上述〔a〕～〔c〕的保护膜或相位差膜。另外，第一保护膜10例如为层叠在偏振片5的与液晶单元相反一侧的保护膜时，第二保护膜20为层叠在偏振片5的液晶单元侧的保护膜，此时，第二保护膜20例如可以为属于上述〔b〕或〔d〕的相位差膜。

(6)第二粘接剂层

第二粘接剂层25是用于将第二保护膜20粘接到偏振片5的层。形成第二粘接剂层25的粘接剂没有特别限制，可以是通过照射紫外线、可见光、电子射线、X射线这样的活性能量射线而固化的活性能量线固化性粘接剂、或者将粘接剂成分溶解或分散在水中而成的水系粘接剂，但特别是在第二保护膜20的透湿性低时优选使用活性能量射线固化性粘接剂，更优选使用紫外线固化性粘接剂。

第二保护膜20的UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％时，为了能够通过自第二保护膜20侧的紫外线照射使第二粘接剂层25充分地固化，与第一粘接剂层15同样，第二粘接剂层25优选使用含有光敏化剂的上述紫外线固化性粘接剂，其中，所述光敏化剂显示出规定的光吸收特性。由此，第二粘接剂层25也成为不含有在波长长于380nm的一侧具有吸收带的光敏化剂的层，因此也能够防止起因于第二粘接剂层25的偏振板的着色、经时的变色。

需要说明的是，作为水系粘接剂，可以举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系双组分型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中适当使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。

(7)粘合剂层

在图1所示的单面带保护膜的偏振板1中的偏振片5上、或者图2所示的双面带保护膜的偏振板2中的第一保护膜10或第二保护膜20上，可以层叠用于将偏振板贴合于其它构件(例如应用于液晶显示装置时的液晶单元)的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂通常包含如下粘合剂组合物：以(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、有机硅系树脂等为基础聚合物，且在其中添加了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物那样的交联剂。进而，还可以制成含有微粒而显示出光散射性的粘合剂层。粘合剂层的厚度通常为1～40μm，优选为3～25μm。

(8)其他光学层

偏振板1、2可以进一步包含层叠在其保护膜10、20或偏振片5上的其它光学层。作为其他光学层，可以举出：透射某种偏振光、且反射显示出与其相反性质的偏振光的反射型偏振膜；在表面具有凹凸形状的带有防眩功能的膜；带有防止表面反射功能的膜；在表面具有反射功能的反射膜；同时具有反射功能和透射功能的半透射反射膜；视角补偿膜等。

＜偏振板的制造方法＞

由于易于得到薄膜的偏振片5，因此本发明的偏振板优选通过图3所示的方法进行制造。图3所示的偏振板的制造方法依次包括下述工序：

(1)在基材膜的至少一个面涂敷含有聚乙烯醇系树脂的涂敷液后进行干燥，由此形成聚乙烯醇系树脂层从而获得层叠膜的树脂层形成工序S10，

(2)拉伸层叠膜而得到拉伸膜的拉伸工序S20，

(3)将拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而形成偏振片由此得到偏振性层叠膜的染色工序S30，

(4)在偏振性层叠膜的偏振片上贴合保护膜从而得到贴合膜的第一贴合工序S40，

(5)从贴合膜剥离除去基材膜从而得到单面带保护膜的偏振板的剥离工序S50。

在制作图2所示的双面带保护膜的偏振板2时，在剥离工序S50后进一步包括：

(6)在单面带保护膜的偏振板的偏振片面贴合保护膜的第二贴合工序S60。

以下，在参照图4～图7的同时对各工序进行说明。需要说明的是，在树脂层形成工序S10中，可以在基材膜的两面形成聚乙烯醇系树脂层，但以下主要对在单面形成的情况进行说明。

(1)树脂层形成工序S10

参照图4，本工序是在基材膜30的至少一个面形成聚乙烯醇系树脂层6而得到层叠膜100的工序。该聚乙烯醇系树脂层6是经过拉伸工序S20及染色工序S30而成为偏振片5的层。聚乙烯醇系树脂层6可以通过将含有聚乙烯醇系树脂的涂敷液涂敷于基材膜30的单面或双面，使涂敷层干燥而形成。通过这样的涂敷形成聚乙烯醇系树脂层的方法在容易得到薄膜的偏振片5这点是有利的。

基材膜30可以由热塑性树脂构成，其中优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂构成。这样的热塑性树脂的具体例，例如包括：链状聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯这样的纤维素酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、及它们的混合物、共聚物。

基材膜30既可以是由包含1种或2种以上的热塑性树脂的1个树脂层构成的单层结构，也可以是层叠了多个包含1种或2种以上的热塑性树脂的树脂层的多层结构。基材膜30优选由在通过后述的拉伸工序S20拉伸层叠膜100时能够在适合拉伸聚乙烯醇系树脂层6的拉伸温度下进行拉伸那样的树脂构成。

基材膜30可以含有添加剂。作为添加剂，可以举出例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料和着色剂等。基材膜30中的热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选50～99重量％，进一步优选60～98重量％，特别优选70～97重量％。

从强度、操作性等作业性方面出发，基材膜30的厚度通常为1～500μm，优选1～300μm，更优选5～200μm，进一步优选5～150μm。

涂敷在基材膜30上的涂敷液优选为将聚乙烯醇系树脂的粉末溶解于良溶剂(例如水)中而得的聚乙烯醇系树脂溶液。聚乙烯醇系树脂的详情如上所述。涂敷液根据需要可以含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。

将上述涂敷液涂敷在基材薄膜30上的方法，可以从线棒涂敷法、逆转辊涂敷法、凹版涂敷法这样的辊涂法、模涂法、逗号涂敷法、舔涂法、旋涂法、丝网涂敷法、喷注涂敷法、浸涂法、喷雾涂敷法等方法中适当地选择。

涂敷层(干燥前的聚乙烯醇系树脂层)的干燥温度及干燥时间根据涂敷液中所含溶剂的种类而设定。干燥温度例如为50～200℃，优选60～150℃。溶剂包含水的情况下，干燥温度优选为80℃以上。

聚乙烯醇系树脂层6可以仅在基材膜30的一个面形成，也可以在双面形成。若在双面形成，则能够抑制在制造偏振性层叠膜300(参见图6)时可能发生的膜的弯曲，并且可以由1张偏振性层叠膜300得到2张偏振板，因而在偏振板的生产效率方面也是有利的。

层叠膜100中的聚乙烯醇系树脂层6的厚度优选为3～30μm，更优选为5～20μm。若为具有该范围内的厚度的聚乙烯醇系树脂层6，则经过后述的拉伸工序S20及染色工序S30，可以得到二色性色素的染色性良好、偏振性能优异、且充分薄的(例如厚度10μm以下的)偏振片5。若聚乙烯醇系树脂层6的厚度小于3μm，则存在拉伸后变得过薄从而使染色性恶化的倾向。

在涂敷涂敷液之前，为了提高基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合性，可以至少在形成聚乙烯醇系树脂层6的一侧的基材膜30的表面，实施电晕处理、等离子体处理、火焰(flame)处理等。

另外，在涂敷涂敷液之前，为了提高基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合性，可以在基材膜30上经由底涂层等形成聚乙烯醇系树脂层6。

底涂层可以通过在将底涂层形成用涂敷液涂敷于基材膜30的表面后进行干燥来形成。底涂层形成用涂敷液，包含对基材膜30和聚乙烯醇系树脂层6这两方发挥某种程度的强密合力的材料。底涂层形成用涂敷液通常含有赋予这样的密合力的树脂成分和溶剂。作为树脂成分，优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂，可以举出例如(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂等。其中，优选使用赋予良好的密合力的聚乙烯醇系树脂。更优选为聚乙烯醇树脂。作为溶剂，通常使用能够溶解上述树脂成分的通常的有机溶剂或水系溶剂，优选由以水为溶剂的涂敷液形成底涂层。

为了提高底涂层的强度，可以在底涂层形成用涂敷液中添加交联剂。交联剂根据所使用的热塑性树脂的种类从有机系、无机系等公知交联剂中适宜选择适当的物质。若举出交联剂的例子，则例如为环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系(例如，金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、有机金属化合物)、高分子系的交联剂。使用聚乙烯醇系树脂作为形成底涂层的树脂成分的情况下，优选使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联剂、金属螯合化合物系交联剂等。

底涂层的厚度优选为0.05～1μm左右，更优选为0.1～0.4μm。若底涂层的厚度薄于0.05μm，则基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合力提高的效果小，若厚于1μm，则对偏振板的薄膜化不利。

将底涂层形成用涂敷液涂敷于基材膜30的方法可以与聚乙烯醇系树脂层形成用的涂敷液相同。底涂层被涂敷在要涂敷聚乙烯醇系树脂层形成用涂敷液的一面。包含底涂层形成用涂敷液的涂敷层的干燥温度为例如50～200℃，优选60～150℃。溶剂包含水的情况下，干燥温度优选为80℃以上。

(2)拉伸工序S20

参照图5，本工序是拉伸包含基材膜30和聚乙烯醇系树脂层6的层叠膜100，得到包含被拉伸的基材膜30’和聚乙烯醇系树脂层6′的拉伸膜200的工序。拉伸处理通常为单轴拉伸。

层叠膜100的拉伸倍率可以根据所希望的偏振特性适当选择，但优选相对于层叠膜100的原长为超过5倍且17倍以下，更优选为超过5倍且8倍以下。若拉伸倍率为5倍以下，则由于聚乙烯醇系树脂层6’不会充分取向，因此有时偏振片5的偏振度不会充分变高。另一方面，若拉伸倍率超过17倍，则拉伸时变得易发生膜的断裂、且拉伸膜200的厚度变得过薄而超出需求，有可能之后工序的加工性及操作性降低。

拉伸处理并不限定为一段的拉伸，也可以多段地进行。此时，所有的多段的拉伸处理皆可以在染色工序S30之前连续地进行，也可以将第二步以后的拉伸处理与染色工序S30中的染色处理和/或交联处理同时进行。像这样以多段进行拉伸处理的情况下，优选按照将拉伸处理的全段合起来达到超过5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。

拉伸处理可以是沿膜长度方向(膜传送方向)拉伸的纵拉伸，除此之外，还可以是沿膜宽度方向拉伸的横拉伸或斜拉伸等。作为纵拉伸方式，可以举出使用辊进行拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用卡盘(夹子)的拉伸等，作为横拉伸方式，可以举出拉幅法等。拉伸处理可以采用湿式拉伸方法、干式拉伸方法的任一种，在能够从广的范围选择拉伸温度方面优选使用干式拉伸方法。

拉伸温度设定在聚乙烯醇系树脂层6和基材膜30整体显示可拉伸程度的流动性的温度以上，优选为基材膜30的相变温度(熔点或玻璃化转变温度)的-30℃到+30℃的范围，更优选-30℃到+5℃的范围，进一步优选-25℃到+0℃的范围。在基材膜30包含多个树脂层的情况下，上述相变温度是指该多个树脂层显示的相变温度之中最高的相变温度。

若使拉伸温度比相转移温度-30℃低，则难以达成超过5倍的高倍率拉伸，或者有基材膜30的流动性过低从而拉伸处理变得困难的倾向。若拉伸温度超过相变温度+30℃，则有基材膜30的流动性过大从而拉伸变得困难的倾向。由于更容易实现超过5倍的高拉伸倍率，因此拉伸温度为上述范围内，进一步优选为120℃以上。

作为拉伸处理中的层叠膜100的加热方法，有区域加热法(例如，在将热风调整到吹入规定的温度的加热炉那样的拉伸区域内进行加热的方法。)；在使用辊进行拉伸时，加热辊本身的方法；加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、面板加热器等设置在层叠膜100的上下并通过辐射热进行加热的方法)等。在辊间拉伸方式中，从拉伸温度的均匀性的观点出发，优选区域加热法。

在拉伸工序S20之前，可以设置预热层叠膜100的预热处理工序。作为预热方法，可以采用与拉伸处理中的加热方法同样的方法。预热温度优选为拉伸温度的-50℃到±0℃的范围，更优选拉伸温度的-40℃到-10℃的范围。

另外，在拉伸工序S20中的拉伸处理之后，可以设置热固定处理工序。热固定处理是在将拉伸膜200的端部用夹头握持的状态下维持拉紧状态的同时，在结晶化温度以上进行热处理的处理。通过该热固定处理，来促进聚乙烯醇系树脂层6’的结晶化。热固定处理的温度优选为拉伸温度-0℃～-80℃的范围，更优选拉伸温度-0℃～-50℃的范围。

(3)染色工序S30

参照图6，本工序是用二色性色素将拉伸膜200的聚乙烯醇系树脂层6’染色而使其吸附取向，制成偏振片5的工序。经过本工序可以得到在基材膜30′的单面或双面层叠有偏振片5的偏振性层叠膜300。

染色工序可以通过在含有二色性色素的溶液(染色溶液)中浸渍拉伸膜200整体来进行。作为染色溶液，可以使用将上述二色性色素溶解于溶剂中的溶液。作为染色溶液的溶剂，一般而言使用水，然而也可以还添加与水具有相容性的有机溶剂。染色溶液中的二色性色素的浓度优选为0.01～10重量％，更优选为0.02～7重量％，更优选为0.025～5重量％。

在使用碘作为二色性色素的情况下，由于能够进一步提高染色效率，因此优选在含有碘的染色溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物，可以举出例如碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的浓度优选为0.01～20重量％。在碘化物中，优选添加碘化钾。在添加碘化钾的情况下，碘与碘化钾的比例以重量比计优选处于1∶5～1∶100的范围，更优选处于1∶6～1∶80的范围，进一步优选处于1∶7～1∶70的范围。染色溶液的温度优选处于10～60℃的范围，更优选处于20～40℃的范围。

需要说明的是，也可以在拉伸工序S20之前进行染色工序S30，或者同时进行这些工序，但是为了使吸附于聚乙烯醇系树脂层的二色性色素良好地取向，优选对层叠膜100实施至少某种程度的拉伸处理后再实施染色工序S30。即，可以在拉伸工序S20中实施拉伸处理直至达到目标倍率从而得到拉伸膜200、并将所得到拉伸膜200供于染色工序S30，另外，也可以在拉伸工序S20中以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S30中实施拉伸处理直至总拉伸倍率达到目标倍率。作为后一实施方式，可以举出如下的方式：1)在拉伸工序S20中，以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S30中的染色处理中进行拉伸处理直至总拉伸倍率达到目标倍率的方式；如后所述，在染色处理之后进行交联处理的情况下，2)在拉伸工序S20中，以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S30中的染色处理中，以总拉伸倍率不达到目标倍率的程度进行拉伸处理，然后以最终的总拉伸倍率达到目标倍率的方式在交联处理中进行拉伸处理的方式；等。

染色工序S30可以包括紧接着染色处理而实施的交联处理工序。交联处理例如可以通过在含有交联剂的溶液(交联溶液)中浸渍染色后的膜来进行。作为交联剂，能够使用以往公知的物质，例如，可以列举：硼酸、硼砂那样的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

交联溶液可以具体为将交联剂溶解在溶剂中而成的溶液。作为溶剂，例如可以使用水，还可以含有与水具有相容性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为1～20重量％的范围，更优选6～15重量％的范围。

交联溶液可以含有碘化物。通过添加碘化物，可以使偏振片5的面内的偏振性能更均匀化。作为碘化物，可以举出例如碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。交联溶液中的碘化物的浓度优选为0.05～15重量％，更优选0.5～8重量％。交联溶液的温度优选处于10～90℃的范围。

需要说明的是，通过在染色溶液中配合交联剂，交联处理也可以与染色处理同时进行。另外，也可以在交联处理中进行拉伸处理。在交联处理中实施拉伸处理的具体方式同上。另外，可以使用组成不同的2种以上的交联溶液，进行2次以上浸渍于交联溶液中的处理。

优选在染色工序S30之后，且在后述的第一贴合工序S40之前进行清洗工序和干燥工序。清洗工序通常包括水清洗工序。水清洗处理可以通过在离子交换水、蒸馏水那样的纯水中浸渍染色处理后的或交联处理后的膜来进行。水清洗温度通常为3～50℃，优选4～20℃的范围。在水中的浸渍时间通常为2～300秒，优选3～240秒。清洗工序可以是水清洗工序与利用碘化物溶液的清洗工序的组合。

作为在清洗工序之后进行的干燥工序，可以采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意适当的方法。例如在加热干燥的情况下，干燥温度通常为20～95℃。

(4)第一贴合工序S40

参照图7，本工序是通过在偏振性层叠膜300的偏振片5上、即偏振片5的与基材膜30′侧相反的一侧的面上隔着粘接剂层贴合保护膜从而得到贴合膜400的工序。在图7中示出隔着第一粘接剂层15贴合第一保护膜10的例子，而在制造双面带保护膜的偏振板2的情况下，可以隔着第二粘接剂层25贴合第二保护膜20。关于形成第一粘接剂层15、第二粘接剂层25的粘接剂如上所述。

需要说明的是，偏振性层叠膜300在基材膜30′的两面具有偏振片5的情况下，通常在两面的偏振片5上分别贴合保护膜。此时，这些保护膜可以是同种保护膜，也可以是不同种类的保护膜。

以使用含有显示出规定的光吸收特性的光增敏剂的上述紫外线固化性粘接剂来贴合第一保护膜10的情况为例，对保护膜的贴合粘接方法进行说明，在隔着成为第一粘接剂层15的上述紫外线固化性粘接剂将第一保护膜10层叠在偏振片5上后，照射紫外线使粘接剂层固化。所照射的紫外线，为包含280～320nm的波长区域(UVB区域)的光的射线，作为光源，例如可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。

形成第一粘接剂层15的紫外线固化性粘接剂含有上述显示出规定的光吸收特性的光敏化剂，因此即使从第一保护膜10侧照射紫外线，也能够使第一粘接剂层15良好地固化。使用含有显示出规定的光吸收特性的光敏化剂的上述紫外线固化性粘接剂，将UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％的第二保护膜20在本工序中进行贴合的情况也同样。

参照图7，在基材膜30’的UVB区域的透射率较高时，也能够从基材膜30’侧照射紫外线使粘接剂层固化，但是例如像日本专利第4691205号说明书、日本专利第4979833号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书中记载的，有时基材膜使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂那样的聚酯系树脂。此时，基材膜30’也是紫外线透射率非常低的膜，所以此时利用本发明的优势尤其巨大。

所照射的紫外线的累积光量例如可以为10～10000mJ/cm²，已明确将累积光量限定得较低时，对紫外线固化性粘接剂层的充分固化有利。鉴于该点，累积光量优选为500mJ/cm²以下。

通过降低所照射的紫外线的累积光量，由此也可降低自光源的发热量，因此能够抑制该热导致贴合膜400(进而偏振板)发生卷曲、或者发生劣化。另外，也能够抑制紫外线照射所致的偏振片5的损伤。即，在将紫外线透射率低的保护膜粘接于偏振片5时，为了使光到达粘接剂层，以往都是增大紫外线的累积光量，但是同时会对偏振片5造成损伤，这是已经明确的，已知累积光量大时，偏振板的湿热耐久试验中的偏振片5的脱色严重。若能够降低累积光量，则能够有效地抑制这样的湿热耐久试验下的脱色。

在偏振片5上贴合保护膜时，为了提高与偏振片5的粘接性，可以对保护膜的偏振片5侧表面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理等表面处理(易粘接处理)，其中，优选进行等离子体处理、电晕处理或皂化处理。

(5)剥离工序S50

本工序是从贴合膜400剥离除去基材膜30′的工序。经由该工序得到与图1同样的单面带保护膜的偏振板，在目标偏振板为单面带保护膜的偏振板时，在第一贴合工序S40中贴合第一保护膜10。在偏振性层叠膜300在基材膜30′的两面具有偏振片5、且在这两张偏振片5上贴合了保护膜的情况下，通过该剥离工序S50，可以由1张偏振性层叠膜300得到2张单面带保护膜的偏振板。

剥离除去基材膜30′的方法没有特别限定，可以采用与通常的带粘合剂的偏振板中进行的隔片(剥离膜)的剥离工序同样的方法剥离。基材膜30′可以在第一贴合工序S40之后，直接立即剥离，也可以在第一贴合工序S40之后，暂时卷绕成辊状，在其后的工序中边解卷边剥离。

(6)第二贴合工序S60

本工序是在单面带保护膜的偏振板的偏振片5上、即与通过第一贴合工序S40贴合的保护膜相反一侧的面上，进一步贴合保护膜，得到图2所示的双面带保护膜的偏振板2的工序。在通过第一贴合工序S40贴合第一保护膜10的情况下，通过本工序贴合第二保护膜20，在通过第一贴合工序S40贴合第二保护膜20的情况下，通过本工序贴合第一保护膜10。

在通过第一贴合工序S40贴合第一保护膜10，并且在本工序中使用含有显示出规定的光吸收特性的光敏化剂的上述紫外线固化性粘接剂(形成第二粘接剂层25的粘接剂)，来贴合UVB区域中的累积光量的透射率为1～50％的第二保护膜20的情况下，用于使粘接剂层固化的紫外线通常从第二保护膜侧进行照射。

以上，对由在基材膜上涂敷的聚乙烯醇系树脂层形成偏振片，并制造偏振板的方法进行了详述，但并不限于此，还可以在包含单体(单独)膜的偏振片5上贴合第一保护膜10、或第一和第二保护膜10、20来制造偏振板。

包含单体(单独)膜的偏振片5可以经由包括下述工序的方法来制造，例如：通过熔融挤出法、溶剂浇注法这样的公知方法来制作聚乙烯醇系树脂膜的工序；对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使其吸附的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序；及用硼酸水溶液处理后进行水洗的工序。单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色之后进行。当在染色后进行单轴拉伸时，该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外，也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。

在贴合第一和第二保护膜10、20双方来制造双面带保护膜的偏振板的情况下，这些保护膜可以经由粘接剂层依次贴合，也可以同时贴合。在使用紫外线固化性粘接剂来贴合紫外线透射率低的第一和第二保护膜10、20偏振板中，利用本发明的优势特别巨大。

＜显示装置＞

本发明的偏振板可以适用于显示装置。该显示装置可以为包含显示用单元和配置于其至少一个面的上述本发明的偏振板的装置。显示装置的代表例是显示用单元为液晶单元的液晶显示装置，但也可以是有机EL装置这样的其他显示装置。显示装置中，本发明的偏振板配置在显示用单元的至少一个面即可，但也可以配置在双面。作为液晶单元，可以使用以往公知的类型的单元。

实施例

以下，给出实施例及比较例而对本发明进行更具体的说明，然而本发明并不受这些例子限定。

＜实施例1＞

(1)基材膜的制作

利用使用了多层挤出成形机的共挤出成形制作出如下的3层结构的长条的基材膜，即，3层结构为在由含有约5重量％的乙烯单元的丙烯/乙烯的无规共聚物(住友化学株式会社制”住友Noblene W151″，熔点Tm＝138℃)构成的树脂层的两面配置由丙烯的均聚物(住友化学株式会社制的″住友Noblene FLX80E4″，熔点Tm＝163℃)构成的树脂层而得。基材膜的合计厚度为90μm，各层的厚度比(FLX80E4/W151/FLX80E4)为3/4/3。

(2)底涂层形成工序

将聚乙烯醇粉末(日本合成化学工业株式会社制的″Z-200″，平均聚合度1100，皂化度99.5摩尔％)溶于95℃的热水中，制备浓度3重量％的聚乙烯醇水溶液。在所得到的水溶液中将交联剂(田冈化学工业株式会社制的”Sumirez Resin 650”)以相对于聚乙烯醇粉末6重量份为5重量份的比例混合，得到底涂层形成用涂敷液。

然后，在上述(1)中制作的基材膜的单面实施电晕处理后，在其电晕处理面使用微凹版涂敷机涂敷上述底涂层形成用涂敷液，在80℃干燥10分钟，由此形成厚度0.2μm的底涂层。

(3)层叠膜的制作(树脂层形成工序)

将聚乙烯醇粉末(株式会社可乐丽制的″PVA124″，平均聚合度2400，皂化度98.0～99.0摩尔％)溶于95℃的热水中，制备浓度8重量％的聚乙烯醇水溶液，将其作为聚乙烯醇系树脂层形成用涂敷液。

在上述(2)中制作的具有底涂层的基材膜的底涂层表面使用模唇涂布机涂敷上述聚乙烯醇系树脂层形成用涂敷液后，在80℃干燥20分钟，由此在底涂层上形成聚乙烯醇系树脂层，得到由基材膜/底涂层/聚乙烯醇系树脂层构成的层叠膜。

(4)拉伸膜的制作(拉伸工序)

对上述(3)中制作的层叠膜，使用浮动的纵单轴拉伸装置在160℃实施5.8倍的自由端单轴拉伸，得到拉伸膜。拉伸后的聚乙烯醇系树脂层的厚度为6.2μm。

(5)偏振性层叠膜的制作(染色工序)

将上述(4)中制作的拉伸膜在包含碘和碘化钾的30℃的染色水溶液(相对于每100重量份的水包含碘0.6重量份、碘化钾10重量份。)中浸渍约180秒而进行聚乙烯醇系树脂层的染色处理后，用10℃的纯水冲掉多余的染色水溶液。

然后，在包含硼酸的78℃的第一交联水溶液(相对于每100重量份的水包含9.5重量份硼酸。)中浸渍120秒，然后，在包含硼酸和碘化钾的70℃的第二交联水溶液(相对于每100重量份的水包含9.5重量份硼酸、4重量份碘化钾。)中浸渍60秒，进行交联处理。其后，用10℃的纯水清洗10秒，最后在40℃下干燥300秒，由此得到由基材膜/底涂层/偏振片构成的偏振性层叠膜。

(6)偏振板的制作(第一贴合工序、剥离工序、第二贴合工序)

准备作为紫外线固化性粘接剂的株式会社ADEKA制的“KR-70T”，其中，所述紫外线固化性粘接剂包含作为阳离子聚合性的环氧系化合物的固化性化合物和光阳离子聚合引发剂。相对于该粘接剂100重量份，混合作为光敏化剂的1，4-二乙氧基萘2.0重量份，得到含有光敏化剂的紫外线固化性粘接剂。使用吸光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”)测定的1，4-二乙氧基萘的吸光谱如图8所示。如图所示，1，4-二乙氧基萘在280～360nm的波长区域具有吸收带，在超过380nm的波长区域不具有吸收带。

使用微凹版涂敷机对贴合面实施了电晕处理的厚度25μm的保护膜A(由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的、UVB区域中的累积光量的透射率为2％的保护膜)的该贴合面涂敷上述含有敏化剂的紫外线固化性粘接剂后，使用贴合辊将所得物贴合于上述(5)中制作的偏振性层叠膜的偏振片面。然后，使用高压汞灯，从基材膜侧以150mJ/cm²的累积光量照射紫外线，由此使粘接剂层固化，得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/底涂层/基材膜的层构成的贴合膜(第一贴合工序)。固化后的粘接剂层的厚度为约1μm。

然后，从所得到的贴合膜剥离除去基材膜(剥离工序)。基材膜可容易地进行剥离，而得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/底涂层的层构成的单面带保护膜的偏振板。偏振片的厚度为6.7μm。

然后，使用微凹版涂敷机对贴合面实施了电晕处理的厚度21μm的保护膜B(在环状聚烯烃系树脂膜上涂敷液晶化合物而成的、UVB区域中的累积光量的透射率为7％的相位差膜)的该贴合面涂敷上述含有敏化剂的紫外线固化性粘接剂后，使用贴合辊将所得物贴合于单面带保护膜的偏振板的与保护膜A相反一侧的面。然后，使用高压汞灯，从保护膜B侧以150mJ/cm²的累积光量照射紫外线，由此使粘接剂层固化，得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/底涂层/粘接剂层/保护膜B的层构成的双面带保护膜的偏振板(第二贴合工序)。固化后的粘接剂层的厚度为约1μm。

＜实施例2～3＞

使两面的粘接剂层固化时的紫外线的累积光量如表1所示，除此以外与实施例1同样操作来制作双面带保护膜的偏振板。

＜实施例4＞

作为第一贴合工序中贴合的保护膜，代替保护膜A而使用保护膜C(包含环状聚烯烃系树脂且含有紫外线吸收剂的、UVB区域中的累积光量的透射率为2％的保护膜)，除此以外与实施例1同样操作来制作双面带保护膜的偏振板。

＜实施例5＞

在第一贴合工序中从保护膜A侧照射紫外线、且不实施第二贴合工序，除此以外与实施例1同样操作来制作单面带保护膜的偏振板。

＜比较例1～4＞

在作为紫外线固化性粘接剂的株式会社ADEKA制的“KR-70T”中不混合光敏化剂，而直接用作保护膜贴合用的粘接剂，并且使两面的粘接剂层固化时的紫外线的累积光量如表1所示，除此以外与实施例1同样操作来制作双面带保护膜的偏振板。

＜比较例5～6＞

在作为紫外线固化性粘接剂的株式会社ADEKA制的“KR-70T”中不混合光敏化剂，而直接用作保护膜贴合用的粘接剂，并且使粘接剂层固化时的紫外线的累积光量如表1所示，除此以外与实施例5同样操作来制作单面带保护膜的偏振板。

各实施例、比较例中使用的保护膜的种类及其UVB区域中的累积光量的透射率(表1中记载为“UVB透射率”)、照射紫外线的累积光量(照射量)、以及粘接剂中的光敏化剂(1，4-二乙氧基萘)的有无总结于表1中。

将实施例1～5的偏振板投入日光碳弧灯式耐候性试验机(SWOM)150小时，结果未产生黄变等问题。另外，关于可使用时间，将实施例中使用的含有敏化剂的紫外线固化性粘接剂放置在白色LED照明的环境下，观察经时变化直至48小时，结果未看到粘度变化。

〔粘接剂层的固化度评价〕

通过以下所示的湿热耐久试验来评价粘接剂层的固化度。在粘接剂层充分固化的情况下，在该试验中，偏振片的脱色(掉色)被良好地抑制，但若固化不充分，则发生脱色，或者产生斑状的不均。

将实施例、比较例中得到的偏振板切割为4”尺寸的小片，将所得物用粘合剂层贴合于康宁玻璃。在单面带保护膜的偏振板中，在偏振片面贴付粘合剂层。将所得的玻璃贴合样品在温度80℃、相对湿度90％的环境下放置48小时。然后，在康宁玻璃的与试验后的偏振板相反一侧的面以呈正交尼克尔(正交偏振(crossed nicols)的关系的方式贴合未实施湿热耐久试验的同样的偏振板后，在暗室中在背光上对所得物进行观察，通过下述基准评价脱色的程度。若为Lv5，则判断为粘接剂层(双面带保护膜的偏振板中，为两面的粘接剂层)进行了充分固化。结果示于表1。

Lv1：偏振片整体脱色至接近透明的状态，

Lv2：偏振片以斑状脱色至接近透明的状态，

Lv3：偏振片局部地发生脱色，

Lv4：虽未达到脱色，但能够确认到斑状不均，

Lv5：完全没有脱色。

[表1]

符号说明

1、2偏振板，5偏振片，10第一保护膜，15第一粘接剂层，20第二保护膜，25第二粘接剂层，6聚乙烯醇系树脂层，6’拉伸后的聚乙烯醇系树脂层，30基材膜，30’拉伸后的基材膜，100层叠膜，200拉伸膜，300偏振性层叠膜，400贴合膜。

Claims

1.一种偏振板，其包含偏振片和在其一个面经由第一粘接剂层而层叠的第一保护膜，

2.如权利要求1所述的偏振板，其中，所述第一保护膜为在支承膜上具有液晶层的相位差膜、或包含含有芳香环的树脂膜的相位差膜。

3.如权利要求1或2所述的偏振板，其还包含在所述偏振片的另一个面隔着第二粘接剂层而层叠的第二保护膜。

4.如权利要求3所述的偏振板，所述第二保护膜在280～320nm的波长区域中的累积光量的透射率为1～50％，

5.如权利要求3或4所述的偏振板，其中，所述第二保护膜包含紫外线吸收剂。

6.如权利要求3～5中任一项所述的偏振板，其中，所述第二保护膜包含聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂。

7.如权利要求1～6中任一项所述的偏振板，其中，所述光敏化剂为萘衍生物。

8.如权利要求1～7中任一项所述的偏振板，其中，所述偏振片的厚度为10μm以下。

9.一种显示装置，其具备权利要求1～8中任一项所述的偏振板。