CN105938900A - 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究 - Google Patents

一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究 Download PDF

Info

Publication number
CN105938900A
CN105938900A CN201610444217.0A CN201610444217A CN105938900A CN 105938900 A CN105938900 A CN 105938900A CN 201610444217 A CN201610444217 A CN 201610444217A CN 105938900 A CN105938900 A CN 105938900A
Authority
CN
China
Prior art keywords
porous carbon
sulfur
nitrogen
doped porous
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610444217.0A
Other languages
English (en)
Inventor
杨文�
陈平平
张小玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201610444217.0A priority Critical patent/CN105938900A/zh
Publication of CN105938900A publication Critical patent/CN105938900A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究。本发明采用硬模板法和氨气活化法制备氮掺杂多孔碳材料，将该碳材料与升华硫粉混合均匀，密闭条件下加热合成碳硫复合材料，然后利用多巴胺在多孔碳表面聚合成膜后与氧化石墨烯化学交联从而获得表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料。本文发明的复合材料的表面均匀包覆着聚多巴胺与氧化石墨烯，聚多巴胺富含的含氮功能基团及氧化石墨烯的含氧官能基团能很好地固定硫以及抑制多硫化物穿梭。此外聚多巴胺与氧化石墨烯化学交联作用在碳材料表面形成类似贝壳结构使材料结构稳定，从而获得良好性能的锂硫电池正极复合材料。

Description

一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究
技术领域
本发明涉及锂硫电池技术领域，具体涉及一种锂硫电池正极复合材料的制备方法，及其制成的正极、电池。
背景技术
将自然界丰富多样的一次能源转换为可再生的二次能源对我们赖以生存的地球的可持续发展至关重要，因此开发先进的电化学储能装置迫在眉睫。其中高性能电池储能装置可以满足未来社会对高效、清洁、经济和安全能源体系的要求。目前已商业化的锂离子电池理论比容量受自身理论容量的限制(理论比容量为300mAh/g)，显然不能满足需求，而新型锂硫电池的理论容量约为商业锂离子电池理论容量的五倍(理论比容量为1675mAh/g，比能量为2500Wh/kg)，被认为是最具有发展潜力的高能电池之一。
但是目前锂硫电池正极材料主要是单质硫及其复合物，其面临着两大主要挑战：(1)单质硫的导电性低，致使正极硫的负载量不高。(2)电池在充放电过程中，正极产生的多硫化物溶解在电解液中，导致活性物质丧失，电极寿命不长。鉴于此，本人发明了具有高比表面积的多孔碳，通过热处理的方法将单质硫灌入多孔碳中，良好的导电多孔碳基体缓解了单质硫及产物Li2S不导电的问题，并且将多硫化物控制在碳孔道内对抑制多硫化物穿梭起到一定作用，另一方面通过多巴胺与氧化石墨烯的共价交联包覆作用，在碳材料表面形成类似贝壳结构，缓和了充放电过程体积膨胀问题，材料结构表现稳定，且利用多巴胺的氨基功能团和氧化石墨烯的氧功能基团，进一步化学抑制多硫化物溶解穿梭，从而实现了电池的长寿命循环。
发明内容
本发明旨在提供一种经表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极的研究，其组分包括邻苯二胺单体、氧化剂、硅基硬模板、氧化石墨烯和多巴胺。本发明的制备方法，步骤如下：
(1)将邻苯二胺单体超声溶解于酸性溶剂中，将纳米硅基硬模板在超声条件下，加入到上述溶液中，超声0.5～2h后加入引发邻苯二胺单体聚合的氧化剂，在0～15℃下，搅拌聚合得到前期聚合物1。
(2)将前期聚合物1离心蒸干得到固体1，在惰性气体氛围下，将固体1高温煅烧0～2h，待降到室温后，取出，得到固体2。
(3)将固体2与刻蚀剂氟化氢胺水溶液搅拌均匀进行刻蚀，在室温下搅拌24～48h，水洗、离心、干燥后，在氨气氛围下进行二次煅烧活化，以2～10℃/min的速度升温至600～1000℃，在此温度下保持0～2h，待降到室温后，取出，得到本发明所述氮掺杂多孔碳材料3。
(4)将氮掺杂多孔碳材料3和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性气氛条件下于160～200℃热处理，得到碳硫复合材料4。
(5)将碳硫复合材料4与含氧化石墨烯的Tris-HCl水溶液均匀搅拌超声1～2h，调节pH 8.5～10，将多巴胺加入到该溶液中，温度控制在60～80℃，反应10～20h,离心，干燥，得到表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5。
(6)将得到的表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5与导电碳纳米管，PVDF混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，50～80℃条件下烘干，留作电极片备用。
步骤(1)中所述酸性介质为H2SO4溶液和HCl溶液中的一种，邻苯二胺单体和二氧化硅的质量比为1:(0.5～5)，邻苯二胺单体和酸性溶剂的摩尔比为1：(1～20)，酸性溶剂的浓度范围为0.1～2mol/L，邻苯二胺单体和引发其聚合的氧化剂的摩尔比为1：(1～8)。
步骤(2)中所述惰性气氛为氮气或氩气。
步骤(3)中所述加入的氟化氢胺水溶液的质量含量为1～60％。
步骤(3)中所述二次煅烧活化的气氛为氨气。
步骤(4)中所述氮掺杂多孔碳与单质硫的质量比为3:7。
步骤(5)中所述氧化石墨烯的Tris-HCl水溶液的浓度为0.5～2mg/ml,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为10：(1～5)。
步骤(6)中所述表面修饰的氮掺杂多孔碳硫材料与导电剂碳纳米管、粘接剂PVDF的质量比为8:1:1。
有益效果：
1.本发明采用硬模板法和氨气活化法相结合制备氮掺杂多孔碳材料；这样就使得合成的氮掺杂多孔碳材料中含有微孔、介孔、大孔，而且孔道连通、有较高的比表面积，应用在锂硫电池中有利于电子和离子快速传输，提高了电池性能，且良好的导电多孔碳基体缓解了单质硫及产物Li2S不导电问题，并且将多硫化物控制在碳孔道内对抑制多硫化物穿梭起到一定作用。另一方面利用多巴胺在氮掺杂多孔碳表面聚合成膜后与氧化石墨烯发生共价交联，形成类似贝壳的结构，缓和了充放电过程中体积膨胀问题，材料结构表现稳定，且利用多巴胺的氨基功能团和氧化石墨烯的氧功能基团，进一步化学抑制多硫化物溶解穿梭，从而实现了电池的长寿命循环，因此该锂硫电池正极碳硫复合材料具有很大的应用潜力。
附图说明
图1为实例2中制备的氮掺杂多孔碳硫复合材料的扫描电镜图。
图2为实例3中制备的表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料的扫描电镜图。
图3为实例2、3中制备的电极材料在0.1C条件下电池充放电循环曲线。
图4为实例2、3中制备的电极材料在0.2C条件下电池充放电循环曲线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但不限于此。
实施例1
(1)将4g邻苯二胺溶解在2mol/L的盐酸溶液中，超声使其分散均匀，再依次加入10g纳米二氧化硅球硬模版，在搅拌下加入20mL 1mol/L的过硫酸铵水溶液，并使用冰水浴使温度维持在0℃下聚合24h，然后离心、干燥得固体产物。
(2)将该固体产物在氮气保护下，以10℃/min升温至900℃煅烧1h后自然降至室温。
(3)将上述固体加入到4mol/L的氟化氢铵水溶液中刻蚀二氧化硅纳米球，在室温下搅拌24h后用去离子水清洗干净，80℃下干燥12h，得氮掺杂多孔碳材料固体产物。
(4)将氮掺杂多孔碳材料和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性气氛条件下160～200℃热处理，得到氮掺杂碳硫复合材料。
(5)将得到氮掺杂多孔碳材料与导电碳纳米管、PVDF按照质量比8:1:1混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，80℃条件下烘干，留作电极片备用。
实施例2
(1)将4g邻苯二胺溶解在2mol/L的盐酸溶液中，超声使其分散均匀，再依次加入10g纳米二氧化硅球硬模版，在搅拌下加入20mL 1mol/L的过硫酸铵水溶液，并使用冰水浴使温度维持在0℃下聚合24h，然后离心、干燥得固体产物。
(2)将该固体产物在氮气保护下，以10℃/min升温至900℃煅烧1h后自然降至室温。
(3)将上述固体加入到4mol/L的氟化氢铵水溶液中刻蚀二氧化硅纳米球，在室温下搅拌24h后用去离子水清洗干净，80℃下干燥12h。
(4)得到的固体在氨气条件下，以5℃/min升温至900℃煅烧60min，自然降至室温得到活化的氮掺杂连多孔碳材料。
(5)将活化的氮掺杂多孔碳材料和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性气氛条件下160～200℃热处理，得到活化的氮掺杂碳硫复合材料。
(6)将得到的活化的氮掺杂多孔碳材料5与导电碳纳米管，PVDF按照质量比8:1:1混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，50～80℃条件下烘干，留作电极片备用。
实施例3
(1)将4g邻苯二胺溶解在2mol/L的盐酸溶液中，超声使其分散均匀，再依次加入10g二氧化硅球硬模版，在搅拌下加入20mL 1mol/L的过硫酸铵水溶液，并使用冰水浴使温度维持在0℃下聚合24h，然后离心、干燥得固体产物。
(2)将该固体产物在氮气保护下，以10℃/min升温至900℃煅烧1h，自然降至室温。
(3)将上述固体加入到4mol/L的氟化氢铵水溶液中刻蚀二氧化硅纳米球，在室温下搅拌24h后用去离子水清洗干净，80℃下干燥12h。
(4)得到的固体在氨气条件下，以5℃/min升温至900℃煅烧60min，自然降至室温得到活化的氮掺杂连多孔碳材料。
(5)将活化的氮掺杂多孔碳材料和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性 气氛条件下160～200℃热处理，得到活化的氮掺杂碳硫复合材料。
(6)将活化的氮掺杂碳硫复合材料与含0.02g氧化石墨烯的40mL Tris-HCl水溶液均匀搅拌超声1～2h，调节pH 8.5～10，将0.002g多巴胺加入到该溶液中，温度控制在60～80℃，反应10～20h,离心，干燥，得到表面修饰的氮掺杂多孔碳材料。
(7)将得到的表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5与导电碳纳米管，PVDF按照质量比8:1:1混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，50～80℃条件下烘干，留作电极片备用。
实施例4
(1)将4g邻苯二胺溶解在2mol/L的盐酸溶液中，超声使其分散均匀，再依次加入10g纳米二氧化硅球硬模版，在搅拌下加入20mL 1mol/L的过硫酸铵水溶液，并使用冰水浴使温度维持在0℃下聚合24h，然后离心、干燥得固体产物。
(2)将该固体产物在氮气保护下，以10℃/min升温至900℃煅烧1h，自然降至室温。
(3)将上述固体加入到4mol/L的氟化氢铵水溶液中刻蚀二氧化硅纳米球，在室温下搅拌24h后用去离子水清洗干净，80℃下干燥12h。
(4)得到的固体在氨气条件下，以5℃/min升温至900℃煅烧60min，自然降至室温得到活化的氮掺杂连多孔碳材料。
(5)将活化的氮掺杂多孔碳材料和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性气氛条件下160～200℃热处理，得到活化的氮掺杂碳硫复合材料。
(6)将活化的氮掺杂碳硫复合材料与含0.02g氧化石墨烯的40mL Tris-HCl水溶液均匀搅拌超声1～2h，调节pH 8.5～10，将0.005g多巴胺加入到该溶液中，温度控制在60～80℃，反应10～20h,离心，干燥，得到表面修饰的氮掺杂多孔碳材料。
(7)将得到的表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5与导电碳纳米管，PVDF按照质量比8:1:1混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，50～80℃条件下烘干，留作电极片备用。
电池的组装
在手套箱中，把上述制好的正极片与负极、隔膜、电解液、外壳一起组合 合成2025扣式电池，静置24小时，进行测试，其中负极为锂，电解液为双三氟甲基磺酸酰亚胺锂的乙二醇二甲醚和1,3-二氧戊环溶液(含浓度为2mol/L的硝酸锂)，双三氟甲基磺酸酰亚胺锂的浓度为1mol/L,作为溶剂的乙二醇二甲醚和1,3-二氧戊环的体积比为2:1，隔膜为锂离子的电池隔膜celgrad 2300.
性能测试
采用Land测试系统对实施例所提供的锂硫电池进行充放电测试，充放电区间为1.5-3.0V，充放电的电流密度为0.1C、0.2C，上述锂硫电池正极材料的充放电循环曲线如说明书附图3、4。

Claims (3)

1.一种采用邻苯二胺为前驱体，纳米二氧化硅为硬模板，结合氨气活化方法制备出氮掺杂多孔碳材料，将该碳材料与升华硫粉混合均匀，密闭条件下加热合成碳硫复合材料，然后利用多巴胺在多孔碳表面聚合成膜，再与氧化石墨烯化学交联从而获得表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料，作为锂硫电池正极材料表现良好的循环寿命。其特征在于，所述的氮掺杂多孔碳材料是通过原位掺氮、纳米硅基硬模板和活化相结合的方法合成氮掺杂多孔碳材料，采用氨气活化的方法将硬模板得到的一些封闭孔道打开，增加微孔数量，提高了离子和电子扩散性能。聚多巴胺富含的含氮功能基团及氧化石墨烯含氧官能基团能很好地固定硫以及抑制多硫化物穿梭。此外聚多巴胺与氧化石墨烯化学交联作用在碳材料表面形成类似贝壳结构使材料结构稳定，从而获得性能良好的锂硫电池正极复合材料。
2.一种锂硫电池正极用表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将邻苯二胺单体超声溶解于酸性溶剂中，将纳米硅基硬模板在超声条件下，加入到上述溶液中，超声0.5～2h后加入引发邻苯二胺单体聚合的氧化剂，在0～15℃下，搅拌聚合得到前期聚合物1。
(2)将前期聚合物1离心蒸干得到固体1，在惰性气体氛围下，将固体1进行高温煅烧0～2h，待降到室温后，取出，得到固体2。
(3)将固体2与刻蚀剂氟化氢胺水溶液搅拌均匀进行刻蚀，在室温下搅拌24～48h，水洗、离心、干燥后，在氨气氛围下进行二次煅烧活化，以2～10℃/min的速度升温至600～1000℃，在此温度下保持0～2h，待降到室温后，取出，得到本发明所述氮掺杂多孔碳材料3。
(4)将氮掺杂多孔碳材料3和单质硫混合研磨后，在氮气或氩气惰性气氛条件下160～200℃热处理，得到碳硫复合材料4。
(5)将碳硫复合材料4与含氧化石墨烯的Tris-HCl水溶液均匀搅拌超声1～2h，调节pH 8.5-10，将多巴胺加入到该溶液中，温度控制在60～80℃，反应10～20h,离心，干燥，得到表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5。
(6)将得到的表面修饰的氮掺杂多孔碳材料5与导电碳纳米管，PVDF混合形成均匀的浆液，涂覆在铝箔集流体上，50～80℃条件下烘干，留作电极片备用。
3.根据权利要求2所述一种锂硫电池正极用表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料的制备方法，其特征在于:
在步骤(1)中，所述硅基硬模板为二氧化硅纳米球，所述前驱体邻苯二胺单体和硅基硬模板的质量比为1:(0.5～5)。
在步骤(1)中，所述酸性介质为H2SO4溶液和HCl溶液中的一种，邻苯二胺单体和酸性溶剂的摩尔比为1：(1～20)，酸性溶剂的浓度范围为0.1～2mol/L。
在步骤(1)中，所述引发邻苯二胺单体聚合的氧化剂(NH4)2S2O8溶液，邻苯二胺单体和引发其聚合的氧化剂的摩尔比为1：(1～8)。
在步骤(2)中，所述高温煅烧温度为600～1000℃。
在步骤(3)中，所述二次煅烧活化的气氛为氨气。
在步骤(4)中，所述氮掺杂多孔碳与单质硫的质量比为3:7。
在步骤(5)中，所述氧化石墨烯在Tris-HCl水溶液的浓度为0.5～2mg/mL,氧化石墨烯与多巴胺的质量比为10：(1～5)。
在步骤(6)中，所述表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料与导电剂碳纳米管、粘接剂PVDF的质量比为8:1:1。
CN201610444217.0A 2016-06-20 2016-06-20 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究 Pending CN105938900A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610444217.0A CN105938900A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610444217.0A CN105938900A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105938900A true CN105938900A (zh) 2016-09-14

Family

ID=56872869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610444217.0A Pending CN105938900A (zh) 2016-06-20 2016-06-20 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105938900A (zh)

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107492664A (zh) * 2017-07-14 2017-12-19 中国第汽车股份有限公司 具有散热功能的锂离子电池极片涂层
CN107507981A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 中国第汽车股份有限公司 一种含有聚多巴胺的涂炭集流体
CN107507958A (zh) * 2017-07-17 2017-12-22 河南师范大学 一种用于锂硫电池的原位粉体包覆与极板制备一体化方法
CN107546391A (zh) * 2017-07-14 2018-01-05 中国第汽车股份有限公司 聚多巴胺及石墨烯复合涂层
CN107611393A (zh) * 2017-09-08 2018-01-19 郭家林 一种硫烯/三维多孔碳复合材料的制备方法
CN107732202A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 河源广工大协同创新研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN107768638A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 北京理工大学 一种锂硫电池正极材料和使用该正极材料的锂硫电池
CN107863509A (zh) * 2017-10-23 2018-03-30 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种聚合物包覆硫碳复合正极材料的制备方法
CN107959045A (zh) * 2017-10-25 2018-04-24 西交利物浦大学 氮掺杂多孔碳纳米棒的泡沫石墨烯片为中间层的锂硫电池
CN108147380A (zh) * 2018-01-08 2018-06-12 湘潭大学 一种蜂巢状氮化碳的制备方法
CN108545714A (zh) * 2018-05-13 2018-09-18 程桂平 一种含硫氮掺杂碳的制备方法
CN108837826A (zh) * 2018-05-29 2018-11-20 湖南科技大学 一种碳空心球内层负载的金属纳米催化剂制备方法与应用
CN109346689A (zh) * 2018-09-27 2019-02-15 北京长城华冠汽车科技股份有限公司 一种氮掺杂多孔道中空碳纳米球复合电极材料的制备方法
CN109786690A (zh) * 2018-12-24 2019-05-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN109817908A (zh) * 2019-01-03 2019-05-28 欣旺达电子股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN110877910A (zh) * 2018-09-06 2020-03-13 天津大学 一种用作超级电容器电极的氟氮双掺杂活性炭的制备方法
CN111628150A (zh) * 2020-06-04 2020-09-04 合肥工业大学 一种用于锂-硫电池的碳包覆硫化锂复合电极及其制备方法
CN112103484A (zh) * 2020-08-28 2020-12-18 莱西市寰球新能源技术中心 锂硫电池正极材料以及锂硫电池
CN112490413A (zh) * 2019-09-11 2021-03-12 肇庆市华师大光电产业研究院 一种碳纳米管硫正极材料的制备方法及其在钠硫电池中的应用
CN112707382A (zh) * 2020-12-30 2021-04-27 高立雅 一种氮、硫掺杂多孔空心碳球的制备方法及应用
CN112825353A (zh) * 2019-11-20 2021-05-21 广州汽车集团股份有限公司 一种正极活性材料及其制备方法、电池正极和锂硫电池
CN114628670A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 氮掺杂-碳包覆氟化碳在锂/氟化碳电池中应用
CN115385325A (zh) * 2022-09-29 2022-11-25 澳门大学 氮掺杂碳纳米材料及其制备方法和相关应用
CN115893371A (zh) * 2022-12-28 2023-04-04 蜂巢能源科技(马鞍山)有限公司 一种硫、氮、磷掺杂的多孔碳材料及其制备和应用
CN116376279A (zh) * 2023-03-01 2023-07-04 武汉大学 一种硫-苯二胺聚合物复合材料及其制备方法与应用
CN117384647A (zh) * 2023-12-11 2024-01-12 同济大学 一种富里酸复合氮掺杂磁性碳亚微米球及其制备方法和应用

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107492664A (zh) * 2017-07-14 2017-12-19 中国第汽车股份有限公司 具有散热功能的锂离子电池极片涂层
CN107507981A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 中国第汽车股份有限公司 一种含有聚多巴胺的涂炭集流体
CN107546391A (zh) * 2017-07-14 2018-01-05 中国第汽车股份有限公司 聚多巴胺及石墨烯复合涂层
CN107546391B (zh) * 2017-07-14 2020-10-27 中国第一汽车股份有限公司 聚多巴胺及石墨烯复合涂层
CN107507958A (zh) * 2017-07-17 2017-12-22 河南师范大学 一种用于锂硫电池的原位粉体包覆与极板制备一体化方法
CN107507958B (zh) * 2017-07-17 2021-09-10 河南师范大学 一种用于锂硫电池的原位粉体包覆与极板制备一体化方法
CN107611393A (zh) * 2017-09-08 2018-01-19 郭家林 一种硫烯/三维多孔碳复合材料的制备方法
CN107611393B (zh) * 2017-09-08 2022-07-22 商洛学院 一种硫烯/三维多孔碳复合材料的制备方法
CN107732202A (zh) * 2017-10-16 2018-02-23 河源广工大协同创新研究院 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN107768638A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 北京理工大学 一种锂硫电池正极材料和使用该正极材料的锂硫电池
CN107863509A (zh) * 2017-10-23 2018-03-30 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种聚合物包覆硫碳复合正极材料的制备方法
CN107959045A (zh) * 2017-10-25 2018-04-24 西交利物浦大学 氮掺杂多孔碳纳米棒的泡沫石墨烯片为中间层的锂硫电池
CN107959045B (zh) * 2017-10-25 2020-05-19 西交利物浦大学 氮掺杂多孔碳纳米棒的泡沫石墨烯片为中间层的锂硫电池
CN108147380A (zh) * 2018-01-08 2018-06-12 湘潭大学 一种蜂巢状氮化碳的制备方法
CN108545714A (zh) * 2018-05-13 2018-09-18 程桂平 一种含硫氮掺杂碳的制备方法
CN108837826A (zh) * 2018-05-29 2018-11-20 湖南科技大学 一种碳空心球内层负载的金属纳米催化剂制备方法与应用
CN108837826B (zh) * 2018-05-29 2020-11-06 湖南科技大学 一种碳空心球内层负载的金属纳米催化剂制备方法与应用
CN110877910B (zh) * 2018-09-06 2022-04-05 天津大学 一种用作超级电容器电极的氟氮双掺杂活性炭的制备方法
CN110877910A (zh) * 2018-09-06 2020-03-13 天津大学 一种用作超级电容器电极的氟氮双掺杂活性炭的制备方法
CN109346689A (zh) * 2018-09-27 2019-02-15 北京长城华冠汽车科技股份有限公司 一种氮掺杂多孔道中空碳纳米球复合电极材料的制备方法
CN109786690A (zh) * 2018-12-24 2019-05-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN109817908A (zh) * 2019-01-03 2019-05-28 欣旺达电子股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN112490413B (zh) * 2019-09-11 2022-12-23 肇庆市华师大光电产业研究院 一种碳纳米管硫正极材料的制备方法及其在钠硫电池中的应用
CN112490413A (zh) * 2019-09-11 2021-03-12 肇庆市华师大光电产业研究院 一种碳纳米管硫正极材料的制备方法及其在钠硫电池中的应用
CN112825353A (zh) * 2019-11-20 2021-05-21 广州汽车集团股份有限公司 一种正极活性材料及其制备方法、电池正极和锂硫电池
CN111628150B (zh) * 2020-06-04 2021-10-08 合肥工业大学 一种用于锂-硫电池的碳包覆硫化锂复合电极及其制备方法
CN111628150A (zh) * 2020-06-04 2020-09-04 合肥工业大学 一种用于锂-硫电池的碳包覆硫化锂复合电极及其制备方法
CN112103484A (zh) * 2020-08-28 2020-12-18 莱西市寰球新能源技术中心 锂硫电池正极材料以及锂硫电池
CN114628670B (zh) * 2020-12-11 2023-11-10 中国科学院大连化学物理研究所 氮掺杂-碳包覆氟化碳在锂/氟化碳电池中应用
CN114628670A (zh) * 2020-12-11 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 氮掺杂-碳包覆氟化碳在锂/氟化碳电池中应用
CN112707382B (zh) * 2020-12-30 2022-11-18 东莞市小娃科技有限公司 一种氮、硫掺杂多孔空心碳球的制备方法及应用
CN112707382A (zh) * 2020-12-30 2021-04-27 高立雅 一种氮、硫掺杂多孔空心碳球的制备方法及应用
CN115385325A (zh) * 2022-09-29 2022-11-25 澳门大学 氮掺杂碳纳米材料及其制备方法和相关应用
CN115893371A (zh) * 2022-12-28 2023-04-04 蜂巢能源科技(马鞍山)有限公司 一种硫、氮、磷掺杂的多孔碳材料及其制备和应用
CN116376279A (zh) * 2023-03-01 2023-07-04 武汉大学 一种硫-苯二胺聚合物复合材料及其制备方法与应用
CN117384647B (zh) * 2023-12-11 2024-03-22 同济大学 一种富里酸复合氮掺杂磁性碳亚微米球及其制备方法和应用
CN117384647A (zh) * 2023-12-11 2024-01-12 同济大学 一种富里酸复合氮掺杂磁性碳亚微米球及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105938900A (zh) 一种表面修饰的氮掺杂多孔碳硫复合材料在锂硫电池正极中的研究
EP3128585B1 (en) Composite cathode material and preparation method thereof, cathode pole piece of lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
CN107611406B (zh) 一种硅/石墨烯/碳复合负极材料的制备方法
CN105742602B (zh) 一种钠离子电池负极用Sn/MoS2/C复合材料及其制备方法
CN111384381B (zh) 一种锂离子电池用硅@碳/MXene三元复合材料及其制备方法
CN106207108B (zh) 基于高分子发泡微球的硅碳复合材料及其制备方法与应用
CN107768638A (zh) 一种锂硫电池正极材料和使用该正极材料的锂硫电池
Zang et al. Hollow carbon sphere with open pore encapsulated MnO2 nanosheets as high-performance anode materials for lithium ion batteries
CN108963152B (zh) 一种应用于锂硫电池隔膜的g-C3N4/RGO涂层的制备方法
CN105932234A (zh) 一种钠离子电池负极材料用掺杂多孔碳球及其制备方法
Geng et al. Improved electrochemical performance of biomass-derived nanoporous carbon/sulfur composites cathode for lithium-sulfur batteries by nitrogen doping
CN104617281A (zh) 一种钠离子电池锑/掺氮碳纳米片负极复合材料的制备方法
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN105576194A (zh) 石墨烯-碳纳米管气凝胶支撑纳米硅复合电极材料的制备方法
CN103715430A (zh) 三维石墨烯网状结构负载碳包覆锡纳米材料及制备与应用
CN106356519A (zh) 一种锂离子电池用膨胀石墨/硅@碳负极材料的制备方法
CN109244378A (zh) 一种多孔纳米硅碳复合材料的制备方法
CN107919461A (zh) 一类氮掺杂多孔炭负极材料的制备方法与应用
CN107799744B (zh) 一种二氧化钛-氧化铜纳米复合物及其制备方法和应用
CN108598444A (zh) 锂离子电池复合负极材料三氧化二钒/石墨烯及制备方法
CN108199014A (zh) 一种多孔氮掺杂碳/Fe2O3/石墨烯泡沫柔性复合材料、制备方法及其应用
CN104022283A (zh) 应用石墨烯/聚苯胺改善磷酸铁锂电化学性能的方法
CN107732187B (zh) 二氧化硅-石墨烯复合负极材料及其制备方法
CN106654182B (zh) 二氧化锰硫碳正极及制备方法
CN106784761B (zh) 一种Ti3C2Tx/硫碳复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160914