CN105932233B - 一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法，包括将共沉淀法制备富锂锰基材料的前驱体粉碎后和锂盐一起加入乙醇溶液中，充分混合均匀后将浆料加入到旋转蒸发仪中将乙醇蒸干，蒸干后的粉料放入烘箱中干燥，干燥样品煅烧后与MoO3充分混合后再次进行煅烧。本发明的锂电正极材料前驱体与锂盐的混合均匀，最主要的是对前驱体形貌的破坏小且干燥时间短；同时采用固相MoO3直接进行包覆，方法简单，重复性好，可以明显提高材料的循环和倍率性能。

Description

一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法。
背景技术
目前的二次电池中，锂离子电池具有工作电压高、能量密度高、循环寿命长、自放电低、无记忆效应等独特的优势，从而得到了广泛的应用推广。目前, 锂离子电池的应用领域已扩展至电动汽车、电动工具、智能电网、分布式能源系统、航空航天、国防等领域, 成为21 世纪最有应用价值的储能器件之一。
对于富锂锰基正极材料而言，其具有极高的比容量250Ah/kg以上，同时富锂锰基正极材料具有资源丰富、成本低廉等特点，因此是制备高能量密度电池（>250Wh/kg)最具潜力的材料。
锂离子电池正极材料前驱体与锂盐的混合往往是通过混合设备进行混合，一般分为干法混合和湿法混合，两种混合方式各有优势。相对于干法混合，湿法混合效果更好，但是过程相对复杂。对于湿混而言，尤其是实验室阶段，主要是采用球磨混合。但是这种方式会破坏前驱物的形貌，降低成品振实密度。湿法混合后物料的干燥也是一个非常大的问题，因为部分锂盐会溶解在溶剂中，直接干燥的话会导致锂盐的偏析而使其混合不均匀。如果把溶剂滤掉会导致锂盐的浪费，同时会使产物的锂含量偏低。从材料结构上而言，由棒状结构组成的二次颗粒比由颗粒状结构组成的二次颗粒具有更加的锂离子传导性能【NanoLett. , 14, (2014), 5965−5972】。但是对于棒状结构，混锂过程更容易造成前驱体形貌的破坏。
富锂锰基材料具有几个本征的缺陷，如循环稳定性差、高电压下的副反应、首次库伦效率低、倍率性能差等。针对这些问题，目前采用比较多的是进行掺杂和包覆。但是目前所报道的改性手段往往只针对材料的某一种性能，这不能满足富锂材料走向实用的需求。MoO3具有很好的离子电导率和稳定性，并且其本身也具有很好的锂离子容量，包覆后对锂电池材料的容量影响不大，所以非常适合对对锂电材料的包覆。目前所采用的MoO3包覆往往是通过钼酸铵分解【Electrochimica Acta, 176, (2015), 1171-1181】【Journal ofPower Sources , 247, (2014) , 20-25】。另外，文献【Journal of Power Sources ,247, (2014) , 20-25】所报道的方法需要采用高能球磨，对样品形貌的破坏较大，同时，钼酸铵分解产生的气体会对材料以及设备具有一定的破坏。而文献【Electrochimica Acta,176, (2015), 1171-1181】采用液相方法，使用氨水条件PH值，过程控制复杂，同时会有废水和废气产生。
发明内容
为了解决上述背景技术中提出的问题，本发明的目的在于提供一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法，简化实验步骤同时提高材料的首次倍率性能和循环性能。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将富锂锰基正极材料的前驱体经干燥后粉碎；
（2）将粉碎后的前驱体和锂盐加入乙醇中进行搅拌，使前驱体和锂盐的总质量占乙醇质量的30%-90%；
（3）将混合液置于旋转蒸发仪进行预干燥后，再放入烘箱中进一步干燥，得干燥样品；
（4）将干燥样品置入通入空气的马弗炉中煅烧，得富锂锰基正极材料；
（5）将富锂锰基正极材料降温后与MoO3进行研磨混合，其中混合物中MoO3的质量百分比为0.5%-3%；
（6）将研磨混合物再次置于通入空气的马弗炉中煅烧得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
进一步方案，所述步骤（1）中富锂锰基正极材料的前驱体是经共沉淀法制备而成的，其分子式为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2或NixCoyMn(1-x-y)CO3，式中0<x<1，0<y<1，x+y<1。
进一步方案，所述步骤（2）中搅拌的时间为6-24h，在开始搅拌1-2h后同时开启超声波0.1-2h。
进一步方案，所述步骤（3）中的旋转蒸发仪的温度为60-85℃，转速为30-60转/分钟；
进一步方案，所述步骤（4）中的马弗炉的温度为850-950℃、煅烧时间为10-24小时。
进一步方案，所述步骤（4）中的MoO3的粒径D50为0.05um-2um。
进一步方案，所述步骤（6）中的马弗炉的温度为750-850℃、煅烧时间为3-10小时。
本发明中的MoO3主要是通过钼酸铵经过400-600℃烧结所得。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明中锂离子电池正极材料的前驱物与锂盐是利用超声辅助搅拌的方式进行混合，既可以混合均匀，又可以减少对前驱物形貌的破坏。
2、本发明采用旋转蒸发的方式对富锂锰基正极材料溶液进行预干燥后再用烘箱进一步干燥，从而有效地抑制了锂盐的偏析；同时先使用旋转蒸发仪干燥后样品已经相对干燥，再放入烘箱加烘一下就可以了，时间较短，从而明显提升了干燥的速度。如果将其直接放入烘箱干燥的话，由于锂盐部分溶解，非常溶液造成锂盐在表面偏析，而且干燥速度慢。
3、本发明利用MoO3熔点较低的特点，其熔点为790℃，且纳米化后熔点会更低，直接用固相MoO3对材料直接进行包覆，包覆均匀、重复性好，提高了材料的克容量，改善了材料的倍率和循环性能。
4、本发明的MoO3包覆方法成本低廉，过程对材料及设备破坏小，适合大规模生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的富锂锰基正极材料与采用球磨法混锂制备的富锂锰基材料的SEM图；
图2为本发明实施例1制备的MoO3包覆的富锂锰基正极材料与未包覆的富锂锰基正极材料的XRD图；
图3为本发明实施例1制备的MoO3包覆的富锂锰基正极材料与未包覆的富锂锰基正极材料的倍率及循环曲线图；
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，且在搅拌开始2h的同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟；然后放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与粒度D50为500nm的 MoO3进行研磨混合，其中MoO3的质量分数占1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
图1中前驱体为经共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体的SEM图，成品1为现有采用球磨法混锂制备的富锂锰基材料的SEM图，成品2为采用本实施例1制备的富锂锰基材料的SEM图。从图1可以看出，使用球磨法混锂的方法会严重破坏前驱物的形貌，而使用本发明中搅拌、旋转蒸发干燥加烘箱干燥的方法可以保持前驱物的形貌，这样可以防止涂布时掉料。
图2为本实施例1制备的MoO3包覆的富锂锰基正极材料与未包覆的富锂锰基正极材料的XRD图，其中A为MoO3包覆的富锂锰基正极材料，B为未包覆的富锂锰基正极材料。从图2可以看出，使用MoO3包覆前后样品的晶相并没有发生明显变化，从而说明MoO3对原材料的结构影响不大。
图3为本发明实施例1制备的MoO3包覆的富锂锰基正极材料与未包覆的富锂锰基正极材料的倍率及循环曲线图。通过图3可以看出，使用MoO3包覆可以明显改善富锂锰基正极材料的倍率性能和循环性能，在0.5C循环100周后仍保留较高的放电容量。
实施例2：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1CO3前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟；再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与钼酸铵烧结得到的MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例3：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟，再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例4：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟，再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在830℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例5：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟，再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与钼酸铵烧结得到MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例6：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟，再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与钼酸铵烧结得到MoO3（球磨至粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧10小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例7：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟，再放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与钼酸铵烧结得到MoO3（球磨至粒度D50为2um）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例8：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的90%；
（2）将混合后的物料搅拌6h，搅拌开始1h同时开启超声2h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在950℃煅烧10小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为3%，然后再次在通入空气的马弗炉中在850℃煅烧3小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例9：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的60%；
（2）将混合后的物料搅拌24h，搅拌开始2h同时开启超声0.1h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为60℃，转速为60转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在850℃煅烧24小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为0.5%，然后再次在通入空气的马弗炉中在750℃煅烧10小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例10：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的50%；
（2）将混合后的物料搅拌10h，搅拌开始1.5h同时开启超声1h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为70℃，转速为55转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在900℃煅烧18小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为2%，然后再次在通入空气的马弗炉中在800℃煅烧8小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例11：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的40%；
（2）将混合后的物料搅拌20h，搅拌开始1h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为85℃，转速为30转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例12：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的80%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声2h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为85℃，转速为35转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1.5%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例13：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的60%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为30转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为0.5%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例14：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的70%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在940℃煅烧12小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
实施例15：制备MoO3包覆的Li1.2Mn0.56Ni0.16Co0.08O2
（1）将共沉淀法制备的Mn0.7Ni0.2Co0.1(OH)2前驱体经过干燥和粉碎后和碳酸锂一起加入到一定量的乙醇中，其中正极材料前驱体和碳酸锂的总质量占乙醇质量的80%；
（2）将混合后的物料搅拌12h，搅拌开始2h同时开启超声0.5h；
（3）待搅拌结束后将溶液和沉淀物一起转移至旋转蒸发仪进行干燥，旋转蒸发仪的温度为80℃，转速为45转/分钟；将旋蒸干燥的样品放入烘箱中进一步干燥；
（4）在通入空气的马弗炉中在870℃煅烧24小时，得富锂锰基正极材料；
（5）降温后的材料与商业MoO3（粒度D50为500nm）进行研磨混合，其中MoO3的质量分数为1%，然后再次在通入空气的马弗炉中在790℃煅烧5小时，得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (6)

1.一种锂离子电池富锂锰基正极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将富锂锰基正极材料的前驱体经干燥后粉碎；
（2）将粉碎后的前驱体和锂盐加入乙醇中进行搅拌，使前驱体和锂盐的总质量占乙醇质量的30%-90%；
（3）将混合液置于旋转蒸发仪进行预干燥后，再放入烘箱中进一步干燥，得干燥样品；
（4）将干燥样品置入通入空气的马弗炉中煅烧，得富锂锰基正极材料；
（5）将富锂锰基正极材料降温后与MoO3进行研磨混合，其中混合物中MoO3的质量百分比为0.5%-3%、MoO3的D50为0.5~2µm；
（6）将研磨混合物再次置于通入空气的马弗炉中煅烧得MoO3包覆的富锂锰基正极材料。
2.根据权利要求1的述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中富锂锰基正极材料的前驱体是经共沉淀法制备而成的，其分子式为NixCoyMn(1-x-y)(OH)2或NixCoyMn(1-x-y)CO3，式中0<x<1，0<y<1，x+y<1。
3.根据权利要求1的述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中搅拌的时间为6-24h，在开始搅拌1-2h后同时开启超声波0.1-2h。
4.根据权利要求1的述的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的旋转蒸发仪的温度为60-85℃，转速为30-60转/分钟。
5.根据权利要求1的述的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中的马弗炉的温度为850-950℃、煅烧时间为10-24小时。
6.根据权利要求1的述的制备方法，其特征在于：所述步骤（6）中的马弗炉的温度为750-850℃、煅烧时间为3-10小时。
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