CN105336951A - 一种二氧化钛-二硫化铁的核壳结构材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新能源材料技术领域,尤其涉及一种二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,首先制备二硫化铁纳米球,然后通过表面修饰的方法在所述二硫化铁纳米球表面制备二氧化钛壳层,即得;制备过程简单,且制备过程中不需要特殊的设备,环境友好,成本低廉,非常有利于产业推广;且本发明中二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料具有高的比容量并具有很好的循环稳定性,能更好地应用于锂离子电池中。
Description
技术领域
本发明涉及新能源材料技术领域,尤其涉及一种二氧化钛-二硫化铁的核壳结构材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池作为一种可靠的能量存储设备,具有电压高、能量密度大、循环性能好、自放电小、无记忆效应等众多优点,现已被广泛应用于各种便捷式电子器件中。锂离子电池的性能在很大程度上取决于电池所采用的电极材料的性能;近年来负极材料得到了广泛地研究,并取得了很大的进展,现已开发出具有高比容量及长循环寿命的负极材料;然而,在正极材料的开发及优化方面发展还比较缓慢,现在商业用的正极材料多采用过渡金属的嵌锂氧化物LiMO2(M=过渡金属,如Co、Ni、Mn等),但是LiMO2电极材料存在各种问题,具体地,LiCoO2是唯一大规模商品化的正极材料,其研究比较成熟,综合性能优良,但价格昂贵,比容量较低,毒性较大,存在一定的安全隐患;LiNiO2成本较低,容量稍高,但制备困难,材料的一致性和重现性较差,存在较为严重的安全问题;LiMnO2成本低,安全性好,但循环性能尤其是高温循环性能差,在电解液中存在一定的溶解性,储能性能差。为了解决上述锂电池正极材料比容量低(不到200mAh/g)、循环稳定性差的问题,开发新型锂电池正极材料已迫在眉睫。
FeS2可以被作为锂离子电池的正极活性材料应用于锂离子电池中,具有十分优异的特性,在有机电解质中溶解度较小,并且能够保持其电化学活性,一次放电理论比容量可达894mAh/g,几乎是常规正极活性材料(LiMO2)的4.5倍;另外,FeS2具有价格便宜、来源广泛、环境友好等优点,近年来科研人员对其产生了极大的兴趣。然而,在充放电循环过程,特别是在高电流密度下的充放电过程中,FeS2电极的容量衰减的非常快,循环性能较差;这主要是FeS2被锂离子还原后生成Li2S和Fe,但是逆反应发生却比较困难,造成FeS2的大量损失;另外,FeS2在充放电过程中会与电解液发生化学反应,生成FeSx和S,S与电解液中的有机物发生不可逆的反应,从而导致FeS2电极差的循环性能。
为了解决FeS2电极循环性能差的问题,已经提出了一些解决方案,如制作FeS2/C复合材料及PAN/FeS2复合材料,虽然这些方案使FeS2电极的循环稳定性在一定程度上得到了提高,但是其性能仍然有待进一步的提高。
发明内容
针对上述现有技术的不足,本发明的目的在于提供了一种用于锂离子电池的二硫化铁-二氧化钛核壳结构材料;
本发明的目的之二在于提供该种二硫化铁-二氧化钛核壳结构材料的制备方法;
为了实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种二硫化铁-二氧化钛核壳结构材料的制备方法,首先制备二硫化铁纳米球,然后通过表面修饰的方法在所述二硫化铁纳米球表面制备二氧化钛壳层,即得核壳结构二硫化铁-二氧化钛的所述电极材料。
其中,采用二氧化钛包覆二硫化铁形成核壳结构,有利于保护作为核的二硫化铁,避免二硫化铁在充放电过程中与电解液发生化学反应。
具体地,所述二硫化铁纳米球的制备方法为溶剂热合成法,包含如下步骤:
以FeSO4、硫脲及单质S为反应前驱物,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为形貌控制剂,以乙二醇为溶剂;首先将所述前驱物和所述形貌控制剂充分溶解在所述溶剂中,形成混合溶液,将该混合溶液在200℃反应至反应完成;随后降温;其次分别用CS2、乙醇及去离子水离心清洗数次,收集FeS2样品,置于真空箱中80℃干燥24h,即得所述二硫化铁纳米球;其中FeSO4、硫脲、单质S、聚乙烯吡咯烷酮的摩尔比为(2~3):(3~5):1:(2.5~3.5)。
具体地,所述二氧化钛壳层的制备方法包含如下步骤:
将所述FeS2样品加入去离子水中超声分散,然后与二氧化钛前驱体混合,在80℃下搅拌1~3h,随后收集样品,将所述样品在N2气氛下400℃退火1h,即而得到核壳结构二硫化铁-二氧化钛的所述电极材料;其中,所述二氧化钛前驱体的浓度为0.03~010mmol/L;所述二氧化钛前驱体为钛酸四异丙酯、钛酸丁酯、氯化钛、氟化钛和二(2-羟基丙酸)二氢化二铵合钛中的一种或几种。
一种采用如上所述的制备方法制得的二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料,其中所述纳米球的直径为60~180nm,所述壳层的厚度为4~14nm。
如上所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料可以应用在锂离子电池中。
本发明的二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料,其表现出了优异的性能,这种结构纳米材料具有高的比容量并具有很好的循环稳定性;另外,通过溶剂热法制备FeS2,然后利用TiO2进行表面修饰从而得到TiO2-FeS2核壳结构的纳米材料,其制备过程简单,制备过程中不需要特殊的制备设备,环境友好,成本低廉;因此,这种核壳结构的纳米电极材料及其制备方法非常有利于产业推广。
附图说明
图1为制备TiO2-FeS2核壳结构材料的XRD图;
图2为制备TiO2-FeS2核壳结构材料的SEM图;
图3为实施例1中TiO2-FeS2核壳结构材料的TEM图;
图4为实施例2中TiO2-FeS2核壳结构材料的TEM图;
图5为实施例3中TiO2-FeS2核壳结构材料的TEM图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步的详细说明。
实施例1
一、FeS2样品的制备,采用溶剂热法,具体步骤如下:
1.材料的混合,首先取6mmol的硫脲加入到40mL乙二醇中,通过磁力搅拌器不断搅拌使硫脲完全溶解至乙二醇中;随后将3mmol的FeSO4和4.5mmol的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)分别加入到上述溶液中,持续搅拌,形成均一的溶液;最后将1.5mmol的单质硫加入上述均一溶液中,再经过超声、搅拌处理,使单质硫在上述均一溶液中分散均匀;
2.将步骤(1)中混合后的溶液转移到容积为50mL的反应釜中,在200℃下反应48h,反应完成后使其自然降温,随后分别用适量的CS2、乙醇及去离子水离心清洗数次,直至清洗干净,收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,从而得到FeS2样品;
二、TiO2-FeS2核壳结构材料的制备
将收集到的0.3g上述FeS2样品加入到20mL去离子水中,超声两个小时,使FeS2样品完全分散于去离子水中;然后加入20mL0.1M(0.1mol/L)的TiCl4溶液,80℃下用磁力搅拌器搅拌1h,反应完成后收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,最后将修饰过的FeS2样品在N2气氛下400℃退火1h,即而得到TiO2-FeS2核壳结构材料。
三、对步骤二中得到TiO2-FeS2核壳结构材料的组成、结构进行检测
具体采用X射线衍射(XRD)测试了样品的组份、利用扫描隧道显微镜(SEM)及透射电子显微镜(TEM)分析了样品的形貌。
如图1所示,XRD结果分析表明样品的衍射峰除了FeS2的衍射峰外,还出现了弱的TiO2的衍射峰,说明样品由FeS2及TiO2两部分组成;
如图2所示,SEM结果显示电极材料是由大量的球状颗粒组成;
如图3所示,结合TEM结果,可清楚的看到TiO2成功包覆在了FeS2的表面;
另外,从TEM结果还可以看出,FeS2的直径约为150nm,包覆在FeS2表面的TiO2厚度约为4nm。
四、TiO2-FeS2核壳结构材料的应用及电性能检测
首先将步骤二中制备的TiO2-FeS2核壳结构材料与乙炔黑及聚偏二氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,其中电极材料:乙炔黑:聚偏二氟乙烯的质量分数比为75:15:10,将上述混合物充分搅拌、研磨,得到均匀的浆料;
随后将浆料均匀的涂附于铝箔上,120℃干燥12h,然后压实,得到锂电池的正极材料;
同时以锂箔作为对电极和参比电极,采用聚丙烯膜(Celgard-2300)作为隔膜,电解液为1.0MLiPF6的EC/DMC(1:1involume)的溶液;
最后在充满氩气的手套箱中利用各部分组装成2032型扣式电池。
对上述2032型扣式电池进行测试显示在0.5C下首次放电比容量为740mAh/g,100次循环后比容量为570mAh/g,在0.5C下100次循环后容量保持率为89%。
实施例2
一、FeS2样品的制备,采用溶剂热法,具体步骤如下:
1.材料的混合,首先将6mmol的硫脲加入到40mL乙二醇中,通过磁力搅拌器不断搅拌使硫脲完全溶解在乙二醇中;随后将3mmol的FeSO4和4.5mmol的PVP分别加入到上述溶液中,继续搅拌,形成均一的溶液;最后将1.5mmol的单质硫加入上述均一溶液中,再经过超声、搅拌处理,使单质硫在上述均一溶液中分散均匀;
2.将步骤(1)中混合后的溶液转移到容积为50mL的反应釜中,200℃下反应48h,反应完成后使其自然降温,随后分别用适量的CS2、乙醇及去离子水离心清洗数次,直至清洗干净,收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,从而得到FeS2样品;
二、TiO2-FeS2核壳结构材料的制备
将步骤一中收集到的0.3gFeS2样品加入到20mL去离子水中,超声两个小时,使FeS2样品完全分散于去离子水中;然后加入20mL0.1M(0.1mol/L)的TiCl4溶液,80℃下用磁力搅拌器搅拌2h,反应完成后收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,最后将修饰过的FeS2样品在N2气氛下400℃退火1h,从而得到TiO2-FeS2核壳结构材料。
三、对步骤二中得到TiO2-FeS2核壳结构材料的组成、结构进行分析
如图1所示,XRD结果分析表明样品的衍射峰除了FeS2的衍射峰外,还出现了弱的TiO2的衍射峰,说明样品由FeS2及TiO2两部分组成;
如图2所示,SEM结果显示电极材料是由大量的球状颗粒组成;
如图4所示,结合TEM结果,可清楚的看到TiO2成功包覆在了FeS2的表面;
另外,从TEM结果还可以看出,FeS2的直径约为130nm,包覆在FeS2表面的TiO2厚度约为7nm左右。
四、TiO2-FeS2核壳结构材料的应用及电性能检测
首先将步骤二中制备的TiO2-FeS2核壳结构材料与乙炔黑及聚偏二氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,其中电极材料:乙炔黑:聚偏二氟乙烯的质量分数比为75:15:10,将上述混合物充分搅拌、研磨,得到均匀的浆料;
随后将浆料均匀的涂附于铝箔上,120℃干燥12h,然后压实,得到锂电池的正极材料;
同时以锂箔作为对电极和参比电极,采用聚丙烯膜(Celgard-2300)作为隔膜,电解液为1.0MLiPF6的EC/DMC(1:1involume)的溶液;
最后在充满氩气的手套箱中利用各部分组装成2032型扣式电池。
对2032型扣式电池进行测试显示在0.5C下首次放电比容量为794mAh/g,100次循环后比容量为650mAh/g,在0.5C下100次循环后容量保持率为93%,这说明TiO2-FeS2核壳结构材料具有大的比容量并具有很好的循环稳定性能。
实施例3
一、FeS2样品的制备,采用溶剂热法,具体步骤如下:
1.材料的混合,首先将6mmol的硫脲加入到40mL乙二醇中,通过磁力搅拌器不断搅拌使硫脲完全溶解在乙二醇中;随后将3mmol的FeSO4和4.5mmol的PVP分别加入到上述溶液中,继续搅拌,形成均一的溶液;最后将1.5mmol的单质硫加入上述均一溶液中,再经过超声、搅拌处理,使单质硫在上述均一溶液中分散均匀;
2.将步骤(1)中混合后的溶液转移到容积为50mL的反应釜中,200℃下反应48h,反应完成后使其自然降温,随后分别用适量的CS2、乙醇及去离子水离心清洗数次,直至清洗干净,收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,从而得到FeS2样品;
二、TiO2-FeS2核壳结构材料的制备
将步骤一中收集到的0.3gFeS2样品加入到20mL去离子水中,超声2h,使FeS2样品完全分散于去离子水中;然后加入20mL0.1M(0.1mol/L)的TiCl4溶液,80℃下用磁力搅拌器搅拌3h,反应完成后收集样品,置于真空箱中80℃干燥24h,最后将修饰过的FeS2样品在N2气氛下400℃退火1h,从而得到TiO2-FeS2核壳结构材料。
三、对步骤二中得到TiO2-FeS2核壳结构材料的组成、结构进行分析
如图1所示,XRD结果分析表明样品的衍射峰除了FeS2的衍射峰外,还出现了弱的TiO2的衍射峰,说明样品由FeS2及TiO2两部分组成;
如图2所示,SEM结果显示电极材料是由大量的球状颗粒组成;
如图3所示,结合TEM结果,可清楚的看到TiO2成功包覆在了FeS2的表面;
另外,从TEM结果还可以看出,FeS2的直径约为110nm,包覆在FeS2表面的TiO2厚度约为14nm左右。
四、TiO2-FeS2核壳结构材料的应用及电性能检测
首先将步骤二中制备的TiO2-FeS2核壳结构材料与乙炔黑及聚偏二氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,其中电极材料:乙炔黑:聚偏二氟乙烯的质量分数比为75:15:10,将上述混合物充分搅拌、研磨,得到均匀的浆料;
随后将浆料均匀的涂附于铝箔上,120℃干燥12h,然后压实,得到锂电池的正极材料;
同时以锂箔作为对电极和参比电极,采用聚丙烯膜(Celgard-2300)作为隔膜,电解液为1.0MLiPF6的EC/DMC(1:1involume)的溶液;
最后在充满氩气的手套箱中利用各部分组装成2032型扣式电池。
对2032型扣式电池进行测试显示在0.5C下首次放电比容量为466mAh/g,100次循环后比容量为353mAh/g,在0.5C下100次循环后容量保持率为96%,这说明TiO2-FeS2核壳结构材料具有大的比容量并具有很好的循环稳定性能。
上述实施例,只是本发明的较佳实施例,并非用来限制本发明实施范围,故凡以本发明权利要求所述的构造、特征及原理所做的等效变化或修饰,均应包括在本发明权利要求范围之内。
Claims (10)
1.一种二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于:首先制备二硫化铁纳米球,然后通过表面修饰的方法在所述二硫化铁纳米球表面制备二氧化钛壳层,即得核壳结构的二硫化铁-二氧化钛电极材料。
2.根据权利要求1所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于,所述二硫化铁纳米球的制备方法为溶剂热合成法,包含如下步骤:
将FeSO4、硫脲及单质S和聚乙烯吡咯烷酮充分溶解在所述乙二醇中,形成混合溶液,将该混合溶液在200℃反应至反应完成,即得所述二硫化铁纳米球。
3.根据权利要求2所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于:其中FeSO4、硫脲、单质S、聚乙烯吡咯烷酮的摩尔比为(2~3):(3~5):1:(2.5~3.5)。
4.根据权利要求2所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于:所述“反应完成”后还需对反应产物进行提纯,具体为,分别利用CS2、乙醇及去离子水离心清洗反应产物。
5.根据权利要求1所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于,所述二氧化钛壳层的制备方法包含如下步骤:
将所述二硫化铁纳米球加入去离子水中超声分散,然后与二氧化钛前驱体混合,在80℃下搅拌1~3h,随后收集样品,将所述样品在氮气气氛下400℃退火1h,即得所述二硫化铁-二氧化钛核壳结构材料。
6.根据权利要求5所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于:所述二氧化钛前驱体的浓度为0.03~0.10mmol/L。
7.根据权利要求5所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料的制备方法,其特征在于:所述二氧化钛前驱体为钛酸四异丙酯、钛酸丁酯、氯化钛、氟化钛和二(2-羟基丙酸)二氢化二铵合钛中的一种或几种。
8.一种采用如权利要求1~7任一项所述的制备方法制得的二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料。
9.根据权利要求8所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料,其特征在于:所述纳米球的直径为60~180nm,所述壳层的厚度为4~14nm。
10.如权利要求8所述二氧化钛-二硫化铁核壳结构材料在锂离子电池中的应用。
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CN (1) | CN105336951A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106745322A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 上海交通大学 | 一种二硫化亚铁微球及其制备方法 |
CN109148864A (zh) * | 2018-09-06 | 2019-01-04 | 欣旺达电子股份有限公司 | 二硫化铁复合负极材料、制备方法以及电池 |
CN110028107A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-07-19 | 青岛科技大学 | 过渡金属硫化物纳米球的制备及应用 |
CN113578351A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 齐鲁工业大学 | 黄铁矿二硫化铁/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1877887A (zh) * | 2006-06-23 | 2006-12-13 | 清华大学 | 一种锂-二硫化铁电池正极材料及其制备方法 |
CN101521284A (zh) * | 2009-03-18 | 2009-09-02 | 广州市天球实业有限公司 | 一种锂-二硫化铁一次性柱式电池及其制备工艺 |
-
2015
- 2015-10-09 CN CN201510650499.5A patent/CN105336951A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1877887A (zh) * | 2006-06-23 | 2006-12-13 | 清华大学 | 一种锂-二硫化铁电池正极材料及其制备方法 |
CN101521284A (zh) * | 2009-03-18 | 2009-09-02 | 广州市天球实业有限公司 | 一种锂-二硫化铁一次性柱式电池及其制备工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈艳华,等: ""黄铁矿型FeS2 纳米晶的溶剂热合成"", 《中国科学G辑》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106745322A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 上海交通大学 | 一种二硫化亚铁微球及其制备方法 |
CN106745322B (zh) * | 2016-11-18 | 2018-06-22 | 上海交通大学 | 一种二硫化亚铁微球及其制备方法 |
CN109148864A (zh) * | 2018-09-06 | 2019-01-04 | 欣旺达电子股份有限公司 | 二硫化铁复合负极材料、制备方法以及电池 |
CN110028107A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-07-19 | 青岛科技大学 | 过渡金属硫化物纳米球的制备及应用 |
CN113578351A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 齐鲁工业大学 | 黄铁矿二硫化铁/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 |
CN113578351B (zh) * | 2021-08-03 | 2023-05-23 | 齐鲁工业大学 | 黄铁矿二硫化铁/二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160217 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |