CN105854910B - 一种CoP/CdS复合光催化剂及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种非贵金属助催化剂CoP的制备，特别是CoP/CdS复合光催化剂在光催化分解水产氢中的性能研究。所述的CoP/CdS复合光催化剂，即将助催化剂CoP按一定比例担载在CdS上形成的。制备的具体步骤为：(1)合成CoP前驱体，(2)对步骤(1)中合成的CoP前驱体进行磷化，(3)将CoP与CdS通过共沉淀法进行复合。本发明的CoP/CdS复合光催化剂具有较高的光催化分解水制氢活性。其中，最佳担载量时，复合光催化剂CoP/CdS的光催化活性是单纯CdS的7倍多。

Description

一种CoP/CdS复合光催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种CoP/CdS复合光催化剂的制备及其光催化产氢性能研究，属于利用太阳能光催化分解水制氢技术。
背景技术
化石燃料的消耗引起的能源危机和相关的环境问题日益威胁着人类的生存和发展。急需开发清洁的、可再生的新能源代替化石能源，而氢能被认为是化石燃料的理想代替物。利用太阳能光催化分解水制氢可以有效的解决上述问题。
助催化剂在光催化分解水中起着非常重要的作用：(1)助催化剂能够降低光催化剂表面产氢或产氧的活化能；(2)有利于助催化剂和光催化剂界面间光生电子和空穴的分离；(3)能够抑制光腐蚀，增加光催化剂的稳定性。
目前，常用的助催化剂是贵金属及其化合物，但是由于贵金属材料储量低、价格高，这大大增加了光催化分解水的成本。为了解决这一问题，许多科研工作者对于非贵金属助催化剂的研究进行了大量的工作。磷化钴是一种类铂材料，具有很好的催化活性。将其作为助催化剂可以有效地提高光催化产氢能力，而且成本较低。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种CoP/CdS复合光催化剂。
本发明的目的之二是提供上述的一种CoP/CdS复合光催化剂的制备方法，该方法简单易行，不需要复杂昂贵的设备。
本发明的技术方案
一种CoP/CdS复合光催化剂，由重量比为0.5:100-1:5的CoP与CdS通过共沉淀法复合而成，最优重量比为1:50。
上述的一种CoP/CdS复合光催化剂的制备方法，具体步骤为：
(1)合成CoP前驱体：称取1.5-2.5g Co(NO3)2·6H2O、1.0-2.0g尿素、1.0-1.5gNaCl，量取0.1-0.5mL表面活性剂PEG，加入60-80mL去离子水，然后50-100℃水浴边搅拌边加热0.3-1h，随后转移至高压反应釜中，100-200℃反应3-10h，自然冷却至室温，用去离子水和乙醇洗涤，最后放入烘箱中60-100℃烘干，取出研磨即得；
(2)将步骤(1)所得前驱体进行磷化：：按Co:P为1:3-1:10的摩尔比计，称取上述前驱体和次磷酸钠，分别放在两个瓷舟里，在管式炉中，氮气氛围下200-500℃磷化1-4h。然后在氮气保护下冷却至室温，用钝化气(含有1％V/V氧气的氮气)进行钝化处理，即得CoP；
(3)将步骤(2)所得CoP担载在CdS上：将所需量的CoP通过超声分散在浓度为0.1-0.2mol/L的Cd(NO3)2·4H2O溶液中，然后边搅拌边缓慢加入浓度为0.1-0.2mol/L的Na2S溶液，待Na2S滴加完后继续搅拌1-5h，然后静置6-15h，将上清液倒掉，随后用去离子水和乙醇洗涤沉淀，最后放入真空干燥箱中60-150℃干燥5-12h，最终得到复合光催化剂CoP/CdS。
本发明的有益效果
本发明的一种CoP/CdS复合光催化剂，由于CoP是一种非贵金属助催化剂，将其担载在硫化镉上大大降低了光催化的成本。
进一步，本发明的一种CoP/CdS复合光催化剂的制备方法简单易行，不需要复杂昂贵的设备，便于规模化生产。
本发明的CoP/CdS复合光催化剂具有较高的光催化分解水制氢活性。其中，最佳担载量时，复合光催化剂CoP/CdS的光催化活性是单纯CdS的7倍多。
附图说明
图1.CoP前驱体的扫描电镜图
图2.CoP的扫描电镜图
图3.担载不同量CoP的产氢活性图
图4.助催化剂CoP和Pt的产氢活性比较图
具体实施方式
下面将通过具体的实施例对发明做进一步阐述。
实施例1
制备CoP前驱体：称取2.18g Co(NO3)2·6H2O、1.35g尿素、1.17g NaCl，量取0.25mL表面活性剂PEG，加入75mL去离子水，然后70℃水浴边搅拌边加热30min，随后转移至100mL的高压反应釜中，120℃反应5h，自然冷却至室温，用去离子水和乙醇洗涤，最后放入烘箱中80℃烘干，取出研磨即得。
从图1中可以看出CoP前驱体呈针状。
制备CoP：按Co:P为1:5的摩尔比称取上述前驱体和次磷酸钠，分别放在两个瓷舟里，在管式炉中，氮气氛围下300℃磷化2h。在氮气保护下冷却至室温，然后用钝化气(含有1％V/V氧气的氮气)对其进行钝化处理，即得CoP。
从图2中可以看出经过磷化后针状结构破坏比较严重，CoP呈棒状。
制备CoP/CdS复合光催化剂：称取0.04g CoP超声分散在100mL 0.14mol/L的Cd(NO3)2·4H2O溶液中，然后边搅拌边缓慢加入120mL 0.14mol/L的Na2S溶液，待Na2S滴加完后继续搅拌2h，然后静置12h，将上清液倒掉，随后用去离子水和乙醇洗涤沉淀，最后放入真空干燥箱中80℃干燥8h，即得复合光催化剂CoP/CdS。
光催化分解水制氢反应：将0.1g复合光催化剂(以纯CdS为对比例)加入到200mL体积分数为10％的乳酸溶液中，采用300W氙灯(加一个420nm的截止滤光片，目的是滤掉420nm以下的光)作为光源，电流为15毫安，光照时间为1小时。
在该反应中，CoP/CdS的产氢速率为140μmol·h-1，是单纯CdS的7倍多。
实施例2：
同实施例1，与实施例1不同之处在于，CoP的担载量不同。
从图3中可以看到，CoP的CdS的产氢活性明显增加。当担载量为2％时，CoP/CdS的光催化产氢活性最好。低于或高于2％，产氢活性都会降低。
实施例3：
同实施例1，与实施例1不同之处在于，助催化剂是贵金属Pt，其担载量为2％。
从图4中可以看到，担载CoP和Pt(采用光沉积还原法进行担载)都能明显提高CdS的光催化产氢活性，其中CoP/CdS的光催化产氢活性是Pt/CdS的2倍。

Claims (4)

1.一种CoP/CdS复合光催化剂的制备方法，其特征在于：所述的CoP/CdS复合光催化剂，即将非贵金属助催化剂CoP担载在CdS上而形成的，CoP与CdS的重量比为0.5:100-1:5，
具体包括如下步骤：
（1）合成CoP前驱体：称取1.5-2.5g Co(NO3)2∙6H2O、1.0-2.0g 尿素、1.0-1.5g NaCl，量取0.1-0.5mL表面活性剂PEG，加入60-80mL去离子水，然后50-100 ℃水浴边搅拌边加热0.3-1h，随后转移至高压反应釜中，100-200℃反应3-10 h，自然冷却至室温，用去离子水和乙醇洗涤，最后放入烘箱中60-100 ℃烘干，取出研磨即得；
（2）将步骤（1）所得前驱体进行磷化：按Co:P为1:3-1:10的摩尔比计，称取上述前驱体和次磷酸钠，分别放在两个瓷舟里，其按照氮气气体流向，先放 次磷酸钠，然后放Co的前驱体，在管式炉中，氮气氛围下200-500 ℃磷化1-4 h，然后在氮气保护下冷却至室温，用钝化气进行钝化处理，即得CoP；
（3）将步骤（2）所得CoP担载在CdS上：将所需量的CoP通过超声分散在浓度为0.1-0.2mol/L的Cd(NO3)2∙4H2O溶液中，然后边搅拌边缓慢加入浓度为0.1-0.2 mol/L的Na2S溶液，待Na2S滴加完后继续搅拌1-5 h，然后静置6-15 h，将上清液倒掉，随后用去离子水和乙醇洗涤沉淀，最后放入真空干燥箱中60-150 ℃干燥5-12 h，最终得到复合光催化剂CoP/CdS。
2.如权利要求1所述的CoP/CdS复合光催化剂的制备方法，其特征在于：所述的CoP/CdS复合光催化剂，由重量比为1:50的CoP与CdS复合而成。
3.如权利要求1所述的CoP/CdS复合光催化剂的制备方法，其特征在于：所述的钝化气为含有1%V/V氧气的氮气。
4.一种权利要求1或2所述的CoP/CdS复合光催化剂的制备方法制备的催化剂的应用，所述CoP/CdS复合光催化剂可用于光催化分解水制氢反应中。
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