CN105829600A - 适用于改进水分管理且提供抗微生物保护的包括衍生自直链四胺的季双咪唑啉化合物的纺织品处理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供改进纺织品的水分管理特性同时保持高舒适度水平的策略。所述处理还有助于保护纺织品免于微生物生长。本发明的处理策略至少部分地基于阳离子双咪唑啉和其盐的使用。季铵化双咪唑啉阳离子和其盐为尤其优选的。

Description

适用于改进水分管理且提供抗微生物保护的包括衍生自直链四胺的季双咪唑啉化合物的纺织品处理组合物
相关申请案的交叉引用
本申请案要求2013年12月27日提交的印度专利申请案第6134/CHE/2013号的优先权，所述申请案的全部内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及纺织品处理组合物和其在并有天然和/或合成材料的纺织品中有助于改进水分管理以及有助于提供抗微生物保护的用途，其中所述组合物包含一种或多种在双咪唑啉的两个咪唑啉环上经疏水性部分官能化的双咪唑啉阳离子和/或其盐。更确切地说，本发明涉及所述处理组合物和其用途，其中包含一种或多种直链四胺的四胺混合物用于制备双咪唑啉物质。
背景技术
纺织品为包含合成和/或天然纤维的网状结构的材料。纤维在一些应用中可被称为线或纱。通常，纺织品以编织或非编织的柔性织物或织布形式提供。在一些应用(如地毯)中，纺织品包括附着于合适的背衬的纤维。
纺织品可由各种材料形成。用于制造纺织品的材料可来源于动物、植物、矿物和/或合成材料。所述材料的实例包括毛发、毛皮、外皮、真丝、草、灯芯草、大麻、剑麻、稻草、干草、竹子、制浆木材、棉花、水稻、荨麻、亚麻、黄麻、莫代尔(modal)、凤梨麻、海藻、玄武岩、玻璃纤维、金属纤维和箔、聚酯、聚芳酰胺、丙烯酸、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨基甲酸酯、聚烯烃、聚丙烯腈、橡胶、碳、蛋白、这些的组合等。
纺织品材料可用于形成大范围的成品物件。这些包括例如皮革物件、毯子、地毯、织物、衬垫、线、服装、篷布、袋、筐、提包、医疗覆盖物、寝具、毛巾、艺术表面、墙壁覆盖物、旗帜、帐篷、手帕、气球、风筝、帆、降落伞、刷子、床垫、大袋、吊床、遮阳篷等。
在纺织品应用(如用于服装物品)情形下的水分管理涉及纺织品将水分(汗液)远离底层衬底(例如皮肤表面)有效地输送到外部气氛的能力(包括例如从皮肤吸收，通过毛细管或其它作用穿过织物，且蒸发或其它输送远离表面)。在热条件中，滞留的水分可变热且引起疲乏或表现下降。在冷条件中，滞留的水分的温度可能下降且引起寒冷和低温。过量的水分还可引起服装变重，以及引起皮肤因摩擦而破损。所有这些作用在合成织物(如聚酯和其掺合形式)的情况下更明显。有效的水分管理对于维持织物在不同天气条件下的舒适度水平是很重要的。水分管理在涉及运动衣、优质内衣和其它性能服装的应用中尤其受到关注。
当纺织品暴露于水分时出现的另一问题为微生物生长的可能性。当水分滞留且无法逸出到环境中时，微生物生长的风险提高。
水分管理为天然和合成纤维两者的问题。合成纤维的亲水性通常远低于天然纤维。因此，当纺织品完全或部分由合成的疏水性纤维制造时，水分管理更具挑战性。
许多尝试已在现有技术中提出并实施以解决这些问题。一种策略涉及增加纺织品的亲水性以便水分可逸出，且纺织品可在合理的时间内干燥。举例来说，合成纤维的较差水吸收的问题可通过与更具亲水性的天然纤维混纺或混织来缓解。这种方法的有效性受到限制。如果为了获得足够的亲水性使过多的天然纤维与合成纤维组合，那么由合成纤维提供的优点可能被过多地淡化。
另一策略涉及用包括一种或多种会改进水分管理和/或抗微生物特性的添加剂的组合物处理纺织品。这些处理中的一些可为有效的，但仅持续较短时间。当织物为新的时，可出现改进的性能，但所述处理可在纺织品被洗涤或被使用之后相当快速地失去基本功效。一些处理可能仅在高浓度下有效。这可改变服装的手感或舒适度，使得经处理织物对消费者缺乏吸引力。
尽管在纺织品领域中已做了大量的工作来解决水分管理和抗微生物保护，但在服装应用中仍强烈需要会增强水分管理以及保护免于微生物且不会过度损害手感或舒适度的持久策略。
发明内容
本发明提供改进纺织品的水分管理特性同时保持高舒适度水平的策略。水分管理特性由展示出经处理织物具有改进的芯吸特征和稳定干燥时间的数据证实。所述处理还有助于保护纺织品免于微生物生长。抗微生物特性由展示出根据本发明的处理提供与由众所周知的可商购的抗微生物处理提供的抗微生物保护可比的抗微生物保护的数据证实。必要时，所述处理可与其它水分管理和/或抗微生物系统组合使用。
处理为持久且耐用的。说明性实施例有助于甚至在经处理样品已被洗涤多次(例如10个洗涤循环)之后管理水分以及提供抗微生物保护。
本发明的处理策略至少部分地基于阳离子双咪唑啉和其盐的用途。季铵化双咪唑啉阳离子和其盐为尤其优选的。不希望受束缚，据相信，多个咪唑啉环和亲水性与疏水性特性之间优异平衡有助于提供改进的水分管理性能，同时还展示与纺织品的强相关性，以便改进为长效的。
在许多实践模式中的这些物质衍生自包含任选地与其它四胺和/或其它胺组合的直链四胺的胺混合物。所述物质使用涉及低压与适度高温的组合的改进的合成有效且以高产率制造。这些条件避免使用催化剂系统的需要，不过必要时仍可使用催化剂。合成策略稳健到足以用可变组合物原材料工作且在较短反应时间内传递产物的等摩尔转化和定量产率。
在一个方面中，本发明涉及一种制造季铵化双咪唑啉的方法，其包含以下步骤：
a)提供根据下式的双酰胺
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分或与另一Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6的环结构的共同成员；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；
b)使包含至少所述双酰胺的成分形成根据下式的双咪唑啉
其中形成所述双咪唑啉的至少一部分在真空中在低于325℃的温度下进行；以及
c)使用包含双咪唑啉的成分，以形成季铵阳离子或其盐。
在另一方面中，本发明涉及一种处理织物的方法，其包含以下步骤：
a)提供织物；
b)使所述织物的至少一部分接触包含季铵双咪唑啉阳离子或其盐的组合物，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分或与另一Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6的环结构的共同成员；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分。
在另一方面中，本发明涉及一种制造服装的方法，其包含以下步骤：
a)提供织物，其中所述织物或其组件已与包含季铵双咪唑啉阳离子或其盐的组合物接触，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分或与另一Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6的环结构的共同成员；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；且
b)使用所述织物来制造所述服装。
在另一方面中，本发明涉及一种制造经处理织物的方法，其包含以下步骤：
a)提供聚合物；
b)使所述聚合物的至少一部分接触包含季双咪唑啉阳离子或其盐的组合物，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分或与另一Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6的环结构的共同成员；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；且
c)将所述聚合物并入到织物中。
在另一方面中，本发明涉及一种经处理服装，其包含经处理织物，所述经处理织物通过使所述经处理织物的至少一部分与包含季双咪唑啉阳离子或其盐的组合物接触来制备，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分或与另一Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6的环结构的共同成员；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分。
附图说明
图1示意性地展示出双咪唑啉化合物如何由直链三亚乙基四胺(L-TETA)和油酸制备。
具体实施方式
以下描述的本发明的实施例并不希望是穷尽性的或将本发明限于以下具体描述中所揭示的精确形式。实际上，所选择并描述的实施例的目的是为了可有助于所属领域的其它技术人员了解并理解本发明的原则和实践。
在一个方面中，本发明涉及制备阳离子双咪唑啉和其盐，其适用于纺织品处理，尤其对用于制造服装(例如衣服、头部护具、手部护具等)的织物的处理。所述处理有助于管理水分和/或保护免于微生物。不希望受束缚，还认为所述处理可能有助于提供具有抗静电特性的纺织品，且还可进一步经由一定程度的杀真菌剂、杀细菌剂和/或杀霉菌剂特性来保护纺织品。季双咪唑啉阳离子和其盐尤其适用于本发明的实践。
适用于本发明的实践的季铵化双咪唑啉阳离子和其盐衍生自一种或多种根据式I的双咪唑啉化合物：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，如H；具有1到10个、优选地1到4个且最优选地1到2个碳原子的烃基；和/或Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的两个以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分(如亚烃基部分)的方式彼此键联。在许多实施例中，各Z1Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为H、甲基和/或乙基。亚烃基部分为二价饱和烃，如-CH2-；-CH2CH2；-CH2CH2CH2-；-CH2CH2CH2CH2-；-CH2CH(CH3)CH2CH2-；-CH2C(CH3)2CH2CH2-；-CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2-；-CH2CH(CH3)CH2-；-CH(CH3)CH2CH2-；等。
各RH独立地为包含6到50个、优选地8到30个、更优选地10到20个碳原子的疏水性的脂肪族单价部分。RH可为直链、支链或环状的。RH可为饱和或不饱和的。任选地，RH可以包括一个或多个杂原子，如O、P、S、N等，只要杂原子含量有限以便RH部分为疏水性的即可。如相对于各RH部分所使用的，术语疏水性意指除碳和氢以外，所述部分每6个或更多个、优选地每8个或更多个、更优选地每10个或更多个碳原子还包括不超过一个其它类型的原子。举例来说，根据式A和式B的单价部分：
式A：
式B：
为疏水性的。式A每个氧原子包括10个碳原子(10:1比率)。式B每个氧原子包括11个碳原子(11:1比率)。
相比之下，根据式C和式D的单价部分
式C
式D
不为疏水性的。式C每个氧原子包括4个碳原子(4:1比率)。式D每一个氧原子包括2个碳原子(2:1比率)。
RH的不饱和实施例适用于一些实施例，因为相应的RH来源(例如如下文所论述的脂肪酸)以及所得双咪唑啉在室温下可能倾向于为液体。RH的示例性不饱和实施例包括以下中的一个或多个的顺式和/或反式型式中的一个或多个：
CH3(CH2)3CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)8CH＝CH(CH2)4-
CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)5CH＝CH(CH2)9-
CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7-
CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)7-
CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3-
CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3-
CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11-
CH3CH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)2-
RH的饱和实施例也可为适用的。RH的示例性饱和实施例包括以下中的一个或多个
CH3(CH2)6-
CH3(CH2)8-
CH3(CH2)10-
CH3(CH2)12-
CH3(CH2)14-
CH3(CH2)16-
CH3(CH2)18-
CH3(CH2)20-
CH3(CH2)22-
CH3(CH2)24-
包括一个或多个杂原子的RH的示例性实施例可以包括侧位羟基官能团。这种RH部分的一个实例为具有17个碳原子的单不饱和的烃链(其中所述链的第一个碳连接于以上式I或以下式IA中的咪唑啉环的氮)，其包括来自所述链的第12个碳原子的侧位OH且包括第8个与第9个碳之间的双键。
上文所述的RH实施例中的每一个可来源于以下定义的根据式RH-COOM的相应脂肪酸。示意性地，RH部分可看作脂肪酸的“尾部”。脂肪酸可以用于根据如下所述的合成流程制备双咪唑啉。在所述流程中，COOH基团的碳变成咪唑啉环的一部分，且尾部部分变成根据式I的环的RH取代基。
根据式I的示例性化合物具有式IA中展示的结构：
在根据式IA的化合物的一个优选实施例中，RH具有如下顺式和/或反式(优选地顺式)结构：
-(CH2)7C＝C(CH2)7CH3
在许多实践模式中，一种或多种双咪唑啉阳离子和其盐通过季铵化一或多种根据式I的双咪唑啉化合物来获得。根据式I，双咪唑啉包括四个氮，其中两个氮分别与咪唑啉环中的每一个相关联。在各环中，氮中的一个为叔氮，而另一个为亚胺氮。不希望受理论所束缚，据相信，平均至少一个且有可能两个叔氮经季铵化。不希望受理论所束缚，还相信在一些实施例中，由咪唑啉环的季铵化产生的正电荷可能在叔胺氮与亚胺氮之间谐振。如本文中所用，亚胺氮为与碳原子形成双键的氮。
其中一个叔氮经季铵化的季铵化双咪唑啉阳离子可由以下根据式IB-1的结构表示：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6如上文所定义，各RH如上文所定义，且R1为除H以外的单价部分。在许多实施例中，R1可为芳香族或脂肪族。脂肪族实施例为目前优选的。R1可为直链、支链或环状的。R1可为饱和或不饱和的。优选地，R1为饱和的。任选地，R1可以包括一个或多个杂原子，如O、P、S、N等。优选地，R1为具有1到20个、优选地1到4个、更优选地1到3个碳原子的单价烃基部分。R1的示例性烃基实施例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基等。
在一些实践模式中，由咪唑啉环的季铵化产生的正电荷可能在所述环的叔胺氮与亚胺氮之间谐振。此类季铵化产物可由式IB-2的结构表示：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6、各RH、和R1如上文所定义。
其中两个叔氮经季铵化的季铵化双咪唑啉阳离子可由以下根据式IC-1的结构表示：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、RH和R1如上文所定义；且R2独立地可为具有与R1相同定义的单价部分，不过R1和R2不必相同。
在一些实践模式中，由两个咪唑啉环的季铵化产生的正电荷可能在各环上在所述环的叔胺氮与亚胺氮之间谐振。此类季铵化产物可由式IC-2的结构表示：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6、各RH、R1、和R2如上文所定义。
在一些实践模式中，季铵化双咪唑啉可包含根据式IB-1、IB-2、IC-1和/或IC-2的化合物的混合物。在所述混合物中，据相信，根据式IC-1的化合物将为主要物质，且其它以较小量存在。因此，所述混合物的说明性实施例可独立地包含每1到1000、甚至1到100、或甚至1到10重量份的根据式IC-1的化合物1到1000、甚至1到100、或甚至1到10重量份的根据式IB-1、IB-2和/或IC-2的化合物中的一种或多种。
季铵化阳离子的盐通常并有中和量的一个或多个阴离子，其中所述阴离子在本文中也由符号X-表示。示例性阴离子包括卤离子，如I-、Cl-或F-；硫酸根、芳基硫酸根、烷基硫酸根、磺酸根、芳基磺酸根、烷基磺酸根、膦酸根、芳基膦酸根、烷基膦酸根、磷酸根、芳基磷酸根、烷基磷酸根、硫化物、砷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、硝酸根、亚硝酸根、硫酸氢根、硫代硫酸根、过氯酸根、碘酸根、氯酸根、溴酸根、亚氯酸根、次氯酸根、次溴酸根、碳酸根、铬酸根、碳酸氢根、重铬酸根、乙酸根、甲酸根、酰胺、氰化物、氰酸根、过氧化物、硫氰酸根、草酸根、氢氧化物、高锰酸根、这些的组合等。举例来说，一种合适的阴离子为R3OSO3 -，其中R3为单价部分，通常为芳基或脂肪族单价部分，如苯基或经取代苯基、甲苯基、或烃基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、己基、这些的组合等。
季铵化双咪唑啉阳离子的示例性盐和所述阴离子(X-)可由式ID表示：
式IE：
式IF：
和式IG：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、各RH、R1、R2和X-如上文所定义。
本发明提供一种制备季铵化双咪唑啉盐的有利的方法，其任选地可在不使用催化剂、活化剂和/或溶剂的情况下实施。在第一步中，提供包含一种或多种根据式II(参见下文)的直链四胺的一种或多种胺混合物：
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地如上文所定义。在一个示例性实施例中，根据式II的直链脂肪族四胺为根据式IIA的直链三亚乙基四胺(L-TETA)：
应注意，根据式II的四胺具有第一和第二伯胺部分和第一和第二仲胺部分。另外，各伯胺通过包括2个碳原子的碳主链与相应的仲胺隔开。这种结构有助于如下文所述的环形成。任选地，适用于本发明的实践的胺混合物任选地可以包括一种或多种其它四胺。如本文中所用，四胺为包括四个胺基的任何化合物。通常，四胺反应物以包含多种不同四胺以及其它种类的胺的混合物形式提供。四胺和其它胺中的胺基可为伯、仲和/或叔胺基，受制于以下限制条件：混合物包括一种或多种根据式II的直链四胺。
胺混合物被用作反应物，以首先合成一种或多种双咪唑啉。双咪唑啉接着被季铵化。以下更详细地描述这种反应流程。
所提供的四胺中的一种或多种在室温下可为液体。举例来说，L-TETA(直链N,N'-双(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺，亦称为直链三亚乙基四胺)在室温下为液体。除了充当四胺反应物之外，此类液体四胺还可充当反应的溶剂，减少或甚至消除对其它溶剂的需求。
胺混合物中所包括的式II的直链四胺的量可在较宽范围内变化。举例来说，胺混合物可以包括以混合物中所包括的胺的总重量计0.1到100重量％、优选地20到100重量％、更优选地50到100重量％的一种或多种根据式II的直链四胺。在本发明的实践中，任选的使用四胺混合物，所述四胺混合物经制备或处理以包括呈相对纯形式的一种或多种根据式II的直链四胺。举例来说，在一些实践模式中，混合物中所包括的至少75重量％、优选地至少85重量％、更优选地至少95重量％、且甚至更优选地至少99重量％的胺包括一种或多种根据式II的直链脂肪族四胺。
包括至少70重量％、优选地至少85重量％、更优选地至少95重量％且甚至更优选地至少99重量％的根据式II的直链脂肪族四胺的胺混合物在本文中被称作富集的。使用富集的胺混合物为任选的。富集的四胺可获自一种或多种来源。作为一个选择方案，富集的四胺产物可获自商业来源且接着经纯化或以其它方式处理，以提供相对于直链四胺富集的混合物。举例来说，一种来源可以商品名称胺多用途乳化剂(AmineMulti-UseEmulsifier)购自陶氏化学公司(TheDowChemicalCo.)。这种产物通常含有65重量％或更低的直链四胺，但可经纯化或以其它方式处理以变得富集。这种产物也可如以无富集的合适的胺混合物形式所供应般使用，由于使用富集的胺混合物为任选的。如本文中所用，具有相对于根据式II的直链四胺低于富集含量的四胺混合物将被称作“贫乏”。用于优化贫乏四胺来源以产生富集的四胺物质的技术已描述在美国专利公开案第2013/0204044号中。
富集的四胺也可使用多种不同技术制造。作为一种制造选择方案，二氯乙烯(EDC)可以用于形成产物混合物，所述产物混合物通常为其中根据式II的直链四胺占不超过约65重量％的四胺含量的胺的混合物。因此，获自基于EDC的方法的贫乏产物混合物通常经进一步优化以便获得适用于本发明的实践的富集的四胺物质。EDC技术已描述在美国专利公开案第2013/0204044号中。
用于提供富集的四胺物质的另一适用的选择方案涉及使用氨基转移技术以形成产物混合物，所述产物混合物通常为其中根据式II的直链四胺占超过约65重量％的四胺含量的胺的混合物。使用氨基转移技术的一个优点为氨基转移可直接提供适用于本发明的实践的富集的四胺产物。在一些实践模式中，氨基转移提供富集的四胺物质，但可实施如在美国专利公开案第2013/0204044号中描述的技术以甚至进一步相对于直链四胺含量富集所述物质。适用于形成富集的直链四胺的氨基转移技术已描述在美国专利公开案第2010-0094007-A1号和美国专利第8,188,318号、第8,293,676号和第8,187,997号中。
根据另一提供富集的四胺组合物的选择方案，美国专利公开案第2013/0090453号描述一种方法，其中L-TETA通过在用氢气加压的反应器中在四氢呋喃(THF)中氢化乙二胺二乙腈(EDDN)来制备。将雷尼钴(Raneycobalt)用作催化剂。包括胺混合物产物包括76.7％TETA。
除了包括任何量的根据式II的直链四胺(包括(但不限于)其中根据式II的直链四胺内含物经富集的实施例)之外，在第一步骤中提供的四胺任选地可以包括一种或多种其它直链、支链或环状四胺。所述其它四胺的实例包括以下中的一种或多种：N,N'-双-(2-氨基乙基)哌嗪(DAEP)；N[(2-氨基乙基)2-氨基乙基]哌嗪(PEEDA)；三-(2-氨基乙基)胺(TAEA)；这些的组合；等。
除了四胺之外，也可在第一步骤中提供与四胺相比胺基数目更多或更少的一种或多种其它胺官能化合物。如果存在，那么四胺与所述其它胺的重量比可在100:0.0001到100:50范围内，优选地为100:0.0001到100:1。在一些实践模式中，这些其它胺可为单体、寡聚物和/或聚合物。单体为包括至少一个官能团的化合物，所述至少一个官能团允许化合物与两个或更多个可相同或不同的共反应性物质键合以形成寡聚物和聚合物。如本文中所用，寡聚物是指并有两个或更多个单体(其可相同或不同)且包括最多30个碳原子(通常4到30个碳原子)的化合物。聚合物是指并有两个或更多个单体(其可相同或不同)和/或寡聚物(其可相同或不同)且包括超过30个碳原子的化合物。示例性胺官能性聚合物的数均重量可在500到500,000范围内，有时为2000到250,000，或有时为2000到100,000。凝胶渗透色谱(GPC)技术适用于在本发明的实践中测定数均分子量。
在第二步骤中，包括一种或多种根据式II的直链四胺的一种或多种胺混合物与至少一种根据式III的共反应性反应物反应
其中RH如上文所定义，且M为任何部分，使得-COOM官能团与富集的四胺反应物的伯胺官能团共反应以形成酰胺键。在许多实施例中，M为H、甲基、乙基、这些的组合等。优选地，M为H。其中M为H的根据式III的化合物为脂肪酸。因此，许多适用的实践模式涉及使一种或多种根据式II的直链四胺与一种或多种根据式IIIA的脂肪酸反应
其中RH如上文所定义。
根据式II的直链四胺与根据式III的共反应性反应物之间的反应形成根据式IV的双酰胺
其中各RH和各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地如上文所定义。反应可以多种方式进行。根据一种技术，一种或多种直链四胺与化学计算量的一种或多种脂肪酸(或与直链四胺物质具共反应性的脂肪酸的衍生物)反应。化学计算量反应涉及与每摩尔四胺反应的两摩尔脂肪酸(或其衍生物)。尽管可使用化学计算量过量的脂肪酸(或其衍生物)，但这不是所需要或甚至所期望的，因为反应在无过量的情况下进行到完成。适用的是将四胺物质逐渐添加到脂肪酸(或其衍生物)中而非将反应物一次全部合并在一起。这避免形成如胺盐的副产物同时有利于形成双酰胺。
反应可在多种压力和温度下持续合适的持续时间进行。合适的温度可在室温到约160℃范围内。一种合适的温度为150℃。反应可在环境压力下、在真空下、或在高压下进行。在许多实践模式中伴有良好搅动的环境压力为合适的。必要时，反应可任选地在受保护气氛(例如氮气)中进行，不过这并非所要求的。在所有的脂肪酸(或衍生物)添加到反应混合物中之后，混合物可在一种或多种反应温度下(理想地在搅拌的同时)保持足以允许反应继续进行到所需程度的持续时间。在代表性实践模式中，这可为2分钟到48小时。举例来说，在一个实施例中，将反应混合物在反应条件下维持4小时为合适的。
在第三步骤中，根据式IV的双酰胺引起形成根据式V的双咪唑啉
其中各RH和各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地如上文所定义。示意性地，当式IV化合物中的每个-C(O)-部分的碳在相应的“5”位置处共价键合于相应的氮时，咪唑啉环形成，如由以下式IVA在的虚线示意性地展示：
环形成引起式V的所得结构包括在各咪唑啉环中的叔胺和在各咪唑啉环中的亚胺。
双咪唑啉环的形成可在伴有或不伴有首先分离双酰胺中间体的情况下实现。在许多实践模式中方便的是在不首先分离双酰胺的情况下继续进行环形成。这允许环形成在与用于形成双酰胺相同的反应容器中进行。
用以形成双咪唑啉的环形成可在类似条件下进行，与双酰胺是否首先分离无关。根据一种有利的技术，环形成通过在减压下提高双酰胺的温度同时移除水副产物以有助于驱动反应来驱动。使用高温和减压的组合，甚至在不存在催化剂的情况下进行环形成。合适的温度在180℃到250℃范围内。在一种实践模式中，220℃为合适的。为了有助于移除水，且从而有助于驱动反应，将压力降低到低于环境压力的任何压力。在一些实践模式中，在500毫巴(mbar)下、优选地在100毫巴下、更优选地在10毫巴下且甚至更优选地在1毫巴下使用真空。理想地在进行环形成反应的至少一部分时间期间搅拌反应混合物。
环形成反应进行足够的持续时间以允许反应继续进行到所需程度。在代表性实践模式中，这可为2分钟到48小时。举例来说，在一个实施例中，将反应混合物在反应条件下维持5小时为合适的。
环形成反应的进度可使用任何合适的技术监测。举例来说，IR光谱分析、NMR和/或液相色谱-质谱(称为LCMS或HPLC-MS)可用于监测，直到酰胺官能团还原到所需程度。在一种实践模式中，反应进行直到通过LCMS和NMR检测到无残余酰胺官能团，指示双酰胺基本上全部转化成双咪唑啉。
有利的是，不需要催化剂或溶剂来形成双酰胺或双咪唑啉。然而，必要时可使用催化剂或溶剂。
一种从L-TETA12和油酸14形成双咪唑啉的示例性反应流程10展示在图1中。在第一步100中，一摩尔L-TETA12与2mol油酸14反应。油酸14上的羧酸官能团与L-TETA12上的伯胺官能团反应以形成双酰胺中间产物16。根据化学计算量，两摩尔水作为酰胺形成的副产物产生。接下来，在反应步骤102中，双酰胺产物16在使得形成本发明的双咪唑啉18的条件下经处理。根据化学计算量，两摩尔水作为咪唑啉形成的副产物产生。
在下一个反应步骤中，双咪唑啉在使得一个或多个氮经季铵化的条件下经季铵化。在一个说明性实践模式中，季铵化通过将咪唑啉环中的一个或两个中存在的至少一个叔胺或至少一个亚胺烷基化来实现。烷基化通常涉及烷基从一个分子(这里为烷基来源)转移到另一化合物(这里为双咪唑啉)。烷基化可使用一种或多种烷基化剂实现。烷基化剂的实例包括烷基卤化物，如烷基碘化物；硫酸烷基酯，如硫酸二甲酯；磺酸酯(例如甲磺酸酯、乙磺酸酯、甲苯磺酸酯或苯磺酸酯)、碳酸烷基酯、三甲基硅烷基重氮甲烷、N,N-二甲基甲酰胺的二烷基缩醛、环状酰胺的内酰亚胺醚、噻唑炔、这些的组合等。
为了执行季铵化，将至少一种烷基化剂在搅动下逐渐添加到双咪唑啉中。添加到双咪唑啉中的烷基化剂的总量可在较宽范围内变化。通常，烷基化剂与双咪唑啉的摩尔比大于1、理想地为1.1:1到25:1，更理想地为2:1到10:1。在一种实践模式中，4:1的摩尔比将为合适的。使用更高摩尔比的烷基化剂有助于提供粘度较低的产物，以提供物质处理优点(例如转移、泵送等)。
烷基化可在任何合适的温度下进行。加热反应介质有助于反应的进度。在说明性实践模式中，反应介质可在回流下维持在80℃到130℃范围内以便执行反应。
烷基化反应可进行任何合适的持续时间。在说明性实践模式中，反应进行5分钟到48小时，理想地15分钟到24小时，更理想地1到6小时。
反应介质可以用于分离或以其它方式处理所得季铵化产物。通常，产物以一种或多种双咪唑啉盐形式回收。
本发明的额外方面涉及纺织品处理组合物，其适用于处理多种纺织品以便有助于管理水分和/或保护免于微生物。处理组合物有利地并有本发明的一种或多种阳离子双咪唑啉化合物，尤其为其一种或多种季铵化实施例。
在许多实施例中，本发明的处理组合物为水溶液。水性组合物可用所需量的双咪唑啉阳离子、任选地用一种或多种其它组分预先形成。预混合的组合物可接着用于处理纺织品，以有助于改进纺织品管理水分或有助于保护纺织品免于微生物的能力。在一些实施例中，纺织品为随后用于在处理之后制造成服装或以另外的方式并入到服装中的纺织品。在其它实施例中，处理可对现有服装进行。作为一个选择方案，水性组合物可以浓缩物形式形成，且接着稀释，以制备更适用于衬底处理的调配物。在其它方面中，所需剂量的水性组合物可通过向已存在于系统中的水中添加浓缩物或至少一种双咪唑啉阳离子或其盐来原位产生。
非水性处理组合物也在本发明的范围内。在这些中，本发明的一种或多种双咪唑啉阳离子或其盐并入到其中基本上所有流体载体为有机溶剂(如乙二醇醚、醇、这些的组合等)的介质中。其它处理组合物可以包括溶剂，所述溶剂包含水与一种或多种有机液体以任何其它合适的比例的组合。举例来说，一些实施例可以包括每1到100,000重量份水约0.001到100重量份一种或多种有机液体。
一种或多种双咪唑啉阳离子或其盐在处理组合物中的量可在较宽范围内选择。在其中处理将使用尽染技术或浸染技术(参见下文)施加的应用中，处理组合物理想地包括以处理组合物的总体积计0.1到100克/升、理想地1到50克/升、更理想地1到20克/升的一种或多种双咪唑啉阳离子或其盐。浓缩物可调配成比这更浓，例如2×到1000×更浓，且接着按需要更接近于使用时间稀释。
除了双咪唑啉化合物之外，水分管理添加剂组合物可包括一种或多种其它成分，如选自杀生物剂、聚合分散剂、阻垢剂、pH调节剂(包括缓冲剂)、表面活性剂、其它腐蚀抑制剂、杀真菌剂、杀霉菌剂、抗氧化剂、UV抑制剂、着色剂、标记物、胶凝剂、蚀刻剂、防滑剂、消泡剂、这些的组合等的成分。本发明的季铵化双咪唑啉化合物具有表面活性剂特征，使得其不必使用额外的表面活性剂物质，不过必要时可使用一种或多种额外表面活性剂。
在许多实施例中，本发明的处理组合物具有酸性pH。举例来说，一些实施例可具有在4.0到6.9、优选地5.0到6.0范围内的pH。在一种实践模式中，在pH5.5下调配处理组合物将为合适的。多种pH调节剂可以用于有助于在酸性pH下调配。实例包括有机酸，如乙酸、柠檬酸、尿酸、乳酸、甲酸、乙二酸等。还可以使用无机酸。乙酸为优选的。缓冲剂任选地可以用于有助于使pH稳定。合适的缓冲剂的实例包括乙酸钠、这些的组合等。
处理组合物可用于处理多种衬底，包括皮革、毯子、地毯、织物、线、服装、篷布、袋、筐、提包、寝具、毛巾、艺术表面、墙壁覆盖物、旗帜、帐篷、手帕、气球、风筝、帆、降落伞、刷子、床垫、大袋、吊床、遮阳篷、以及其它纺织品、织物和布等。衬底可由天然和/或合成材料形成。衬底可为编织和/或非编织的。用于制造衬底的材料可来源于动物、植物、矿物或合成材料。所述材料的实例包括毛发、毛皮、外皮、真丝、草、灯芯草、大麻、剑麻、稻草、干草、竹子、制浆木材、棉花、水稻、荨麻、亚麻、黄麻、莫代尔、凤梨麻、海藻、玄武岩、玻璃纤维、金属纤维和箔、聚酯、聚芳酰胺、丙烯酸、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨基甲酸酯、聚烯烃、聚丙烯腈、橡胶、碳、蛋白、这些的组合等。在示例性实践模式中，处理组合物用于处理包含棉花或聚酯/棉花掺合物的编织或非编织衬底。在其中衬底为包含棉花或聚酯/棉花掺合物的织物的情况中，本发明的处理有利地在染色和皂洗之后但在衬底形成为成品物件之前施加。
在提供衬底之后，处理通过使衬底的至少一部分接触处理组合物来进行。所述接触可使用多种技术实现。实例包括刷涂、喷雾、帘式涂布、蒸气涂布、喷洒、倾倒、旋涂、凹版涂布、刮刀涂布、吸液、浸没、并入到流动或以其它方式保持在容器、器皿或管道中的流体中等。组合物可一次或两次或更多次施加到衬底上。组合物可在衬底冷却、在室温下或加热时施加。在一些实践模式中，组合物在受保护环境(例如氮气气氛)中施加。组合物可在环境压力下、在真空中、或在高压下施加。有时，经处理衬底为成品物件。在其它实践模式中，在处理之后使用经处理衬底以制造成品物件，如服装等。
纺织品工业中常用于施加染料的尽染方法为用本发明的处理组合物处理衬底的示例性技术。为了执行这种技术，制备包含处理组合物的浴液。处理可在施加一种或多种染料的同时施加。作为一个替代方案，处理可在染色之前施加。作为另一替代方案，处理可在染色之后在独立工艺中施加。在一些情况下，处理可在染色之前、期间和/或之后多次施加。
在提供浴液之后，衬底视需要部分或完全浸没在浴液中。浸没在合适的温度和时间段下进行。在一些实践模式中，处理可在刚好高于浴液的冻点到浴液的回流温度的温度下进行。更理想地，处理在约环境温度到90℃、更理想地35℃到50℃的温度下进行。在一种实践模式中，40℃将为合适的。浸没可进行持续各种时间段。示例性浸没时间段在10秒到48小时范围内，理想地3分钟到10小时，更理想地10分钟到2小时。在一种实践模式中，30分钟将适用于维持在40℃下的浴液。衬底可浸没单次或浸没多次。在浸没之后，衬底理想地使用任何合适的技术干燥。
纺织品工业中常用于染色织物的浸染方法为用本发明的处理组合物处理衬底的另一示例性技术。浸染方法通常连续地进行为衬底经由所述方法以高速度(例如5米/分钟或更大、甚至50米/分钟或更大、或甚至120米/分钟或更大)传送。为了执行这种技术，制备包含处理组合物的浴液。处理可在施加一种或多种染料的同时施加。作为一个替代方案，处理可在染色之前施加。作为另一替代方案，处理可在染色之后在独立工艺中施加。在一些情况下，处理可在染色之前、期间和/或之后多次施加。
衬底经由浴液传送。传送继续为织物在辊之间传递以挤出空气且迫使组合物进入衬底。浴液步骤通常称为浸渍步骤。辊步骤通常称为夹持步骤。在浸渍-夹持循环之后保留在衬底中的流体的量称为相对于干燥织物以重量计的带液率(pickup)％或轧液率(expression)％。因此，40％轧液率意指称重100重量单位的干燥织物接着在浸渍-夹持循环之后称重140重量单位。在本发明的实践中，可实施各种轧液率％条件。轧液率％可通过调整夹持压力来控制。提高的压力引起更低的轧液率，但渗透更好。在许多实践模式中，针对60％到90％轧液率执行浸染为合适的。在一种实践模式中，70％轧液率将为合适的。必要时，浸渍-夹持循环可重复一次或多次。在如浸染方法的连续方法中，作为一个实例，在120℃下干燥移动的衬底将为合适的。
现将相对于以下说明性实例进一步描述本发明。
实例1
合成双咪唑啉盐(LTBIS)
此实例描述制备双咪唑啉盐(在这些实例和相应的数据中也称为“LTBIS”)。将优化的油酸放入圆底烧瓶中且在搅动下加热。将化学计算量比为每2摩尔油酸1摩尔L-TETA的直链三亚乙基四胺(L-TETA，>99％纯度)在150℃和大气压下在搅动下逐渐添加到烧瓶中。将反应物质在这些条件下维持最多4小时以形成双酰胺。反应装置装有冷凝器和接收器组合件以回收在双酰胺形成期间产生的水(约2摩尔/摩尔L-TETA)。为了将双酰胺转化成双咪唑啉，提高产物混合物的温度，同时也降低压力。具体来说，双酰胺进一步在220℃下在真空(优选地<1毫巴)下维持且搅动达到5小时，以驱动咪唑啉环形成步骤，同时移除水副产物(约2摩尔/摩尔L-TETA)。反应完成通过无残余酰胺和完成咪唑啉转化的质量分析(NMR和LCMS)来证实。反应流程中未使用催化剂或溶剂来形成双酰胺或双咪唑啉。
接下来，双咪唑啉用烷基化剂季铵化。向双咪唑啉中，在搅动下逐渐添加硫酸二甲酯(2-4:1摩尔/摩尔双咪唑啉)，且将反应物质在80℃到130℃的范围内在回流下维持3小时。分析阳离子表面活性剂(季铵化双咪唑啉盐)，且发现其具有30-40mN/m的表面张力和2-8ppm的临界胶束浓度。
实例2
处理浓缩物的制备
实例1的季铵化盐用于制备浓缩物。将50重量份季铵化盐溶解在50重量份水中。所得浓缩物由此包括50重量％活性物质。
实例3
制备配方1
实例2的浓缩物与足够水组合以便所得处理组合物包括10克/升(gpl)浓缩物。
实例4
制备配方2
实例2的浓缩物与足够水组合以便所得处理组合物包括20克/升(gpl)浓缩物。
实例5
在100％聚酯上的干燥速率
浸染方法用于用配方1、配方2和对照配方(仅水)浸渍织物样品(100％聚酯)。干重、经浸染重量和在干燥30分钟、60分钟和90分钟之后的重量报导在下表5A中。所有重量为克。在密闭腔室中在室温下且在65％的相对湿度下进行干燥。
数据展示经处理聚酯织物与未经处理的聚酯织物相比具有改进的干燥速率。通过将剂量从10gpl增加到20gpl来适度改进干燥速率指示10gpl为更最优且有效的聚酯中的水分管理浓度
实例6
在100％聚酯上的芯吸速率
浸染方法用于用配方1、配方2和对照配方(仅水)浸渍织物样品(100％聚酯)。样品经浸染以提供70重量％轧液率且接着在150℃下固化5分钟。这表示经浸染织物包括100重量份织物和70重量份浸渍溶液。
评估经浸染织物样品的芯吸速率。芯吸涉及在经纱和纬纱方向上的毛细管作用。使用ISO9073程序。结果展示在表6A(对照)、表6B(配方1)和表6C(配方2)中。
表6A：芯吸速率，对照
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 0.63 0.6
30秒 0.73 0.7
60秒 0.86 0.8
300秒 1.06 0.96
表6B：芯吸速率，配方1
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 1.86 2.13
30秒 2.23 3.23
60秒 5.86 4
300秒 7.86 7.06
表6C：芯吸速率，配方2
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 2.23 2.4
30秒 3.03 3.16
60秒 3.9 3.83
300秒 6.56 6.5
芯吸速率数据的统计分析展示配方1和2提供芯吸速率的显著改进。聚酯性质上为疏水性的。聚酯抗拒吸收水。在表6A中，未经处理的聚酯织物展示最少水吸收。然而，当织物用配方1(表6B)或配方2(表6C)处理时，水吸收在经纱和纬纱两个方向上都有相当大的改进。
实例7
在100％棉花上的干燥速率
浸染方法用于用配方1、配方2和对照配方(仅水)浸渍织物样品(100％棉花)。干重、经浸染重量和在干燥30分钟、60分钟和90分钟之后的重量报导在下表7A中。所有重量为克。在密闭腔室中在室温下且在65％的相对湿度下进行干燥。下表中的数据展示，未经处理和经处理棉花样品展示出与对亲水性物质(如棉花)所预期的可比的干燥速率。因此，干燥速率对于完全部分并有疏水性材料的织物更重要。按照以下实例9，处理棉花仍然有助于提供棉花以抗微生物保护。
对照配方 配方1 配方2
干重 1.44 1.69 1.61
经浸染湿重 2.87 3.39 3.22
在30分钟之后的重量 2.03 2.43 2.35
在60分钟之后的重量 1.54 1.83 1.66
在90分钟之后的重量 1.43 1.66 1.60
实例8
在100％棉花上的芯吸速率
浸染方法用于用配方1、配方2和对照配方(仅水)浸渍织物样品(100％棉花)。样品经浸染以提供70重量％轧液率且接着在150℃下固化5分钟。
评估经浸染织物样品的芯吸速率。芯吸涉及在经纱和纬纱方向上的毛细管作用。使用ISO9073程序。结果展示在表6A(对照)、表6B(配方1)和表6C(配方2)中。
表8A：芯吸速率，对照
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 2.1 1.8
30秒 3.07 2.4
60秒 3.8 3
300秒 6.5 4.7
表8B：芯吸速率，配方1
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 2.37 2.1
30秒 3.03 2.7
60秒 3.4 3.2
300秒 6.5 5.6
表8C：芯吸速率，配方2
持续时间 经纱高度(cm) 纬纱高度(cm)
10秒 1.63 1.4
30秒 2.43 2.3
60秒 3 2.7
300秒 5.83 4.5
芯吸速率数据的统计分析展示配方1和2提供芯吸速率的显著改进。棉花性质上为亲水性的且易于吸收水。在表8A中，未经处理的棉花展示显著水吸收。当织物用配方1(表8B)和配方2(表8C)处理时，水吸收在经纱和纬纱两个方向上都得以维持。所述处理维持棉花的亲水性性质。
实例9
抗细菌活性
配方3通过将实例2的浓缩物与足够水组合以便所得处理组合物包括30克/升(gpl)浓缩物来制备。
比较样品(比较配方4)通过将SilvadurAQ抗微生物组合物与足够水组合以便所得处理组合物包括10.5克/升所述添加剂来制备。
配方5通过将实例2的浓缩物和SilvadurAQ抗微生物组合物与足够水组合以便所得处理组合物包括30gpl浓缩物和10.5gplSilvadurAQ抗微生物组合物来制备。
配方3、比较配方4、和配方5中的每一个通过浸染施加到相应的100％棉花衬底上，以分别提供经处理样品3A、比较4A、和5A。配方3、比较配方4、和配方5中的每一个通过浸染施加到相应的棉花/聚酯掺合物衬底上，以分别提供经处理样品3B、比较4B、和5B。这概述在下表9A中：
经处理样品的抗细菌活性使用ASTM2149评估。结果展示在下表9B中：
测试结果指示在一小时之后，对样品3B、样品4B和样品5B观察到大于99.9％抗细菌活性性能。在一小时之后，样品4A提供约92％减少且样品5A提供89.5％减少。
实验首先展示，在合理剂量下的本发明的组合物提供与众所周知可商购的SilvadurAQ抗微生物组合物可比的抗微生物作用。所述实验进一步展示，当用本发明的组合物稀释时，SilvadurAQ组合物的性能没有下降。实际上，观察到数据展示出，所述组合提供在性能方面的协同改进。
实例10
水吸收性和干燥时间
水吸收性和干燥时间使用ADIDAS测试方案评估。这些为行业标准且对于测定水分管理极为严格。为了制备样品，100％棉花和100％聚酯用配方1以70％轧液率浸染且接着在150℃下固化5分钟。接着使用ADIDAS测试方案测试织物的水吸收性和干燥时间。结果展示在下表中：
表10A
表10B
先前的详细描述仅出于清楚理解而给出。不应自其理解为不必要的限制。本发明不限于所示出和描述的确切细节，因为所属领域的技术人员所显而易见的变化形式将包括在由权利要求书所定义的本发明内。

Claims (15)

1.一种处理织物的方法，其包含以下步骤：
a)提供织物；
b)使所述织物的至少一部分接触包含季铵双咪唑啉阳离子或其盐的组合物，所述阳离子或其盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，或所述Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的至少第一和第二以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分的方式彼此键联；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分。
2.根据权利要求1所述的方法，其中Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6中的每一个为H。
3.根据权利要求1所述的方法，其中RH为不饱和的。
4.根据权利要求1所述的方法，其中RH为直链不饱和的，且包含10到20个碳原子。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述双咪唑啉具有结构
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述双咪唑啉阳离子具有根据式IB-1、IB-2、IC-1和或IC-2中的一个或多个的结构。
7.一种制造服装的方法；其包含以下步骤：
a)提供织物，其中所述织物或其组件已与包含季铵双咪唑啉阳离子或其盐的组合物接触，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，或所述Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的至少第一和第二以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分的方式彼此键联；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；以及
b)使用所述织物来制造所述服装。
8.一种制造经处理织物的方法，其包含以下步骤：
a)提供聚合物；
b)使所述聚合物的至少一部分接触包含季双咪唑啉阳离子或其盐的组合物，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，或或所述Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的至少第一和第二以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分的方式彼此键联；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；以及
c)将所述聚合物并入到织物中。
9.一种经处理服装，其包含经处理织物，所述经处理织物通过使所述经处理织物的至少一部分与包含季双咪唑啉阳离子或其盐的组合物接触来制备，所述阳离子或盐衍生自一种或多种包含至少一种具有下式的双咪唑啉的成分
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，或或所述Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的两个以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分的方式彼此键联；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分。
10.一种制造季铵化双咪唑啉的方法，其包含以下步骤：
a)提供根据下式的双酰胺
其中各Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6独立地为单价部分，或所述Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6部分中的至少第一和第二以有效形成在两个连接位点处连接于相应咪唑啉环的二价部分的方式彼此键联；且各RH独立地为包含6到50个碳原子的疏水性单价部分；
b)使包含至少所述双酰胺的成分形成根据下式的双咪唑啉
其中形成所述双咪唑啉的至少一部分在真空中在低于325℃的温度下进行；以及
c)使用包含所述双咪唑啉的成分来形成季铵双咪唑啉阳离子或其盐。
11.根据权利要求10所述的方法，其中步骤(b)在介于180℃到250℃的范围内的温度下在低于环境温度的压力下进行。
12.根据权利要求10所述的方法，其中步骤(b)在介于180℃到250℃的范围内的温度下在低于500毫巴的压力下进行。
13.根据权利要求10所述的方法，其中步骤(b)在介于180℃到250℃的范围内的温度下在低于100毫巴的压力下进行。
14.根据权利要求10所述的方法，其中步骤(b)在不存在催化剂的情况下进行。
15.根据权利要求10所述的方法，其中步骤(c)包含使所述双咪唑啉与烷基化剂反应。
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