CN1069788A - 织物柔软剂及其组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的是一种非化学计量的二咪唑啉离
子对络合物。离子对络合物由二咪唑啉,有机酸组
成,有机酸从烷基和芳基羧酸,烷基和烷芳基磺酸,烷
基二羧酸,以及质子酸中选出。因此,所得到的离子
对络合物能被浓缩并仍能保持比许多已知普通的柔
软剂更好的柔软性能。结合了共柔软剂的离子对络
合物能在水性织物柔软组合物中使用,以处理织物、
通常是在洗涤操作的漂洗循环中使用。
Description
本申请是申请号为07/717,563,申请日为1991年6月19日申请的部份继续。
本发明涉及的是作为织物柔软剂用的二咪唑啉离子对络合物。含有或不含有共柔软剂的离子对络合物通常被用在水性织物柔软组合物中以在洗涤过程的漂洗循环中处理织物。组合物基本上能被浓缩。
液态织物柔软组合物在现有技术中早已公知并被消费者在洗涤过程的漂洗循环中广泛使用。为满足消费者对方便使用的需要以及日益增长的对环境的关注,对具相当柔软性能的浓缩形式的织物柔软剂的需求量增加。本发明公开了具有优异柔软性能,能形成实际上为浓缩水状的织物柔软组合物的织物柔软剂。
织物柔软剂能赋予被洗织物光滑,柔软和蓬松的特征。消费者倾向于选择能赋予更多柔软性的织物柔软剂。这是所采用的以及现有技术公知的“织物柔软化”术语指的是将所需的柔软性和蓬松的外观赋予织物的工艺。如何测量柔软性能的具体方法在实施例中解释。
普通的,漂洗加入的织物柔软组合物含有,如活性成份;实际上水溶的,具有二个长烷链的阳离子材料。典型的这类材料是二牛脂二甲基氯化铵,以及被二个牛脂基取代的咪唑啉络合物。已知的具有优异柔软性能的其它化合物是二咪唑啉。这些化合物被公开在US3855 235(1974,12,17公开),US3887476(1975,6,3公开),以及US3898244(1975,8,5公开)中。但是,这些二咪唑啉化合物在常规制成品中是高粘度的,因而难以掺合到浓缩制品中去。“常规产品”一词指的是具有约5-8%活性柔软剂浓缩物的织物柔软剂产品,而“浓缩产品”有较高的浓度,通常是这个量的2~3倍。
近年来,消费者倾向于选择高浓度的液态织物柔软剂,因为这些产品占空间小,易于携带,并且浓缩包装有助于减少减少固体废料。固体废料已经成为消费品受到批评的对象。但是,由于织物柔软剂的物理特性,浓缩这类柔软剂常产生高粘度的液体,这些高粘液体难以测量,灌注,并常常在贮藏中不稳定。此外,稠的胶状外观不能为消费者所接受。形成可接受产品的主要困难是分散活性剂。已经做过大量的试验以克服这个难题,如采用易分散的织物柔软剂,采用分散溶剂,添加粘度调节剂等。其它方法是“离子对”织物柔软剂,形成易分散在水中的络合物。术语“离子对”用于这样的场合,通常为胺类的织物柔软剂用任何种类的阴离子,如表面活性剂脂肪酸分散,因而生成铵/阴离子对。
英国专利申请号1077103和1077104,Bayer申请,1967年7月26日,出版,公开了胺-阴离子表面活性剂离子对络合物,用作抗静电剂。这些来自水性载体的络合物直接被用于织物上。
在颗粒状洗涤剂中脂肪酸-胺离子对络合物被公开在EP申请号133804中,Burckett St.Laurent等人,1984年6月3日出版。
更近一些的,US4756850(1988年7月12日公开)公开了干燥机中加入的织物调理剂和利用咪唑啉表面活性剂离子对络合物作为织物调理剂的方法。含有这些活性物的组合物与织物混合并在干燥操作中同时提供柔软和抗静电整理。
US4915854(1990年4月10日公开)公开了一种胺-阴离子化合物离子对络合物颗粒,其平均粒径大约是10~300μ。这些颗粒提供了优良的通过洗涤赋予的柔软性能而没有明显地损害清洗性能。另外,US4915854公开了由较低链长的胺制备的离子对颗粒赋予了改善的加工性能以及改善了在液体洗涤剂中的化学稳定性。
US4844824(1989,7,4公开)以及US4861502(1989,8,29公开)指出了用作通过洗涤而发挥作用的织物调理剂的其它胺-有机阴离子对络合物。
这些离子对基本上是理想配比:即,胺和阴离子对为1∶1。
令人意外的是,已经发现独特的非理想配比离子配对方法解决了分散的难题,并且,通过将这种非理想配比的离子与二咪唑啉织物柔软化合物配对,可得到一种织物柔软活性物,它能被浓缩并且仍然保持超过许多已知普通柔软剂的柔软性能。
本发明的目的之一是提供织物柔软剂,它具有优良的织物柔软性能以及有促进作用的生理性能以形成一种浓缩产品。
本发明另一个目的是制备一种受消费者欢迎的,含有或不含有共柔软剂的织物柔软组合物。
本发明还有一个目的是提供一种实用而有效的加工方法以得到这种离子对络合物以及包括这种离子对络合物的组合物。
本发明涉及一种离子配对络合物包括:
A.如下结构为二咪唑啉:
其中,n是2-4,R1是从C6-22烷基基团中任意选出的一个。
B.有机酸可从下列选出,有C6-22烷基或C7-22烷芳链的羧酸,或有C1-22烷基链的烷基或烷芳基磺酸,有C2-3烷基链的二羧酸,及其它们的混合物;
C.有pKa值不大于6,所提供的酸的分散液的pH值不大于5的质子酸。
其中,成份A∶B∶C的摩尔比当组份B是一元酸时大约是1.0∶1.8∶1.4至约1.0∶0.1∶2.0,当成份B是二元酸时是1.0∶0.9∶1.4~大约1.0∶0.1∶2.0。
包括在水性织物柔软剂组合物中的离子对络合物浓度高达约23%,其中,可选择性地向组合物中加入粘度调节剂。
离子对络合物能与共柔软剂混合以提供一种具优良织物柔软性能的组合物,在此,离子对络合物中二咪唑啉的含量大于总柔软活性剂重量的25%。
本发明独特的非理想配比离子对络合物的成份和离子配对的方法在下面详细描述。还进一步描述了作为织物柔软剂的离子对络合物和可选择的其它组份,如共柔软剂,组成的优选组合物。
成份A
二咪唑啉化合物可以通过高脂肪酸与聚胺反应制得。这类聚胺是那些有如下结构式的:
NH2CH2CH2NH(CH2)nNHCH2CH2NH2其中,n是2-4,优选2。优选的聚胺是三亚乙基四胺。二咪唑啉化合物的桥基部份(CH2)n不应该比丙基长,因为长链被认为会引起生化性能的难题。桥基还不应该包括氮(N),因为这些衍生物被认为在施用于织物上时含引起泛黄。
相应咪唑啉环的取代基R1代表接到脂肪酸衍生物的羧基基团上的烷基。据此,当采用脂肪酸混合物时,R1取代基共同代表了烷基残基与上述脂肪酸羧基结合的混合物。
就合适的脂肪酸反应物而言,那些具有C6-22烷基的化合物适于制造用于本发明实施例的二咪唑啉化合物。这类脂肪酸的代表物包括:己酸,辛酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,肉豆蔻脑酸,棕榈酸,棕榈油酸,硬脂酸,油酸,反油酸,蓖麻油酸,亚油酸,亚麻酸,桐酸,花生四烯酸,山萮酸和芥酸。脂肪酸可以由自然生成的或合成的脂肪酸衍生而成。适宜的自然生成的脂肪酸源包括牛脂肪酸,玉米油脂肪酸,棉籽油脂肪酸,花生油脂肪酸,大豆油脂肪酸,Canola油脂肪酸(即,由低芥酸菜籽油衍生的脂肪酸),葵花籽油脂肪酸,芝麻油脂肪酸,红花油脂肪酸,棕榈仁油脂肪酸,棕榈油脂肪酸,以及椰子油脂肪酸。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的,包括位置或几何异构物,如,顺式或反式异构物。
优选的脂肪酸是油酸,牛脂酸,硬化牛脂酸及其它们的混合物。
脂肪酸反应物可采用游离脂肪酸,它们的烷基酯,或天然生成的甘油酯形式。正如下面指出的那样,甘油酯形式的脂肪酸在酸和聚胺反应物的初始缩聚期间迅速水解,并且可从反应混合物中去除甘油付产物。
下面是能用来制备本发明二咪唑啉的特定的甘油三酯的非限制性实例:动物脂肪,如猪脂,牛脂,牛软脂,工业牛脂,油硬脂及其类似物,它们在室温下是固态的,可与液态油形成混合物而被使用。另外,液态油,如,不饱和植物油,也能使用。这些油可部份氢化以将脂肪酸成份中部份不饱和双键转化成饱和键。植物油包括未氢化或部份氢化的豆油,榛子油,亚麻子油,橄榄油,花生油,canola油,椰子油,红花油,菜子油,棉籽油,玉米油和葵花籽油也能在此使用。用于此的固态植物油包括棕榈油,棕榈红油,可可脂和氢化植物油。
适用于此的其它脂肪是特定的甘油三或二酯的低分子量合成脂肪,其中甘油酯的一个或二个羟基被乙酸,丙酸,丁酸或辛酸酯化,甘油酯中一个或二个剩余的羟基被具有12-22个碳的高分子量脂肪酸酯化。
其它普通形式的甘油三脂包括:可可脂和可可脂替代物,如牛油树脂和illipe butter;乳脂,如牛乳脂;以及能转化成塑性或固态脂肪的船用照明油,如鲱油,pilcherd油,沙丁鱼油,鲸油和鲱鱼油。
优选的甘油三酯包括室温下液态或半固态的部份氢化和未氢化动物或植物油以及类似物。
已经知道那些短于C6链长的二咪唑啉化合物不能很好的做柔软剂,同时,那些长于C22的化合物在按配方制造时有着不希望的粘性。优选的,脂肪酸是基本饱和的,而不饱和脂肪酸有氧化的倾向。
在衍生二咪唑啉中,下一个步骤包括环化聚酰胺胺。在约125°~250℃的温度下,1-300mmHg的真空条件下加热聚酰胺胺从而完成这个反应。环化程度可通过分析叔胺含量,通常用反应混合物的TAN值表示。环化程度是一个重要因素,因为在施用于织物时剩余的无环胺能引起汽黄。
最为优选的二咪唑啉化合物(1-亚乙基二[2-氢化牛脂咪唑啉])是以游离胺形式商业上可从Sherex Co.,Dublin OH购得。
成份B
用来与二咪唑啉化合物(成分A)离子配对的有机酸(成分B)可以从多种酸中选出。这些酸包括具有C6-22烷基或C7-22烷芳基链的羧酸,具C1-22烷基链的烷基或烷芳基磺酸,具C2-8烷基链的二羧酸及其它们的混合物。这些酸包括下列酸:己酸,庚酸,辛酸,月桂酸,硬脂酸,棕榈酸,油酸,山萮酸,反油酸,苯磺酸,甲磺酸,乙磺酸,丁磺酸,苹果酸,草酸,丙二酸,琥珀酸,己二酸,苯二甲酸等。
当进一步与成份C,质子酸反应时,由任何上述指出的酸制得的离子对络合物可被用来按配方制成含5-8%活性成份浓缩物的织物柔软组合物。优选的酸是C6-18烷基脂肪酸,C1-3的烷基磺酸,以及C1-18的烷芳基磺酸。用这些酸制成的离子对能按配方制成高达18%的浓缩物。最优选的酸是C8-12羧酸和甲磺酸。由这些酸制成的离子对可在这里所述的组合物中形成高达23%的浓缩物。
二咪唑啉化合物和有机酸的比例是本发明的关键因素,已经知道,二咪唑啉化合物与有机酸的离子配对降低了初始二咪唑啉的粘度。已经发现本发明的二咪唑啉与有机酸的离子配对在特定的范围内,可以得到粘度低到足以形成高达23%的浓缩物的离子对络合物,并仍能保持超过已知任何柔软剂的二咪唑啉内在的柔软特性。这个值是非理想配比的。对一元酸来讲,二咪唑啉与有机酸的离子对比率给1.0∶1.8~1.0∶0.1,而对二元酸来讲,这个比率约1.0∶0.9~1.0∶0.1。
成份C
用来完成离子配对的质子酸是那些pKa值不大于6,在酸分散液中的pH不大于5的质子酸。这些酸稳定了由二咪唑啉化合物和有机酸形成的离子对的电荷结构,其结果是形成了非理想配比的离子对络合物。这些质子酸也有助于将离子对络合物保持在一个特定的pH范围内,它也是稳定的极限。优选的质子酸是HCl,HBr,H2SO4,H3PO4,甲酸,乙酸,甲磺酸,以及乙磺酸。最优选的是HCl。
离子对络合物
离子对络合物可通过上述的成份A,B和C在非理想摩尔配比下混合而制成,其中,当成份B是一元酸时,A∶B∶C约1.0∶1.8∶1.4~1.0∶0.1∶2.0,当成份B是二元酸时,A∶B∶C约1.0∶0.9∶1.4~1.0∶0.1∶2.0。对一元酸,优选的摩尔比约1.0∶0.5∶2.0,而对二元酸,约1.0∶0.25∶2.0。
离子对络合物可通过如下步骤制备,首先熔融成份A;二咪唑啉,接下来加入熔融的成份B,有机酸,再接下来将混合后的A和B成份加入成份C,质子酸的水溶液中。
首先,二咪唑啉在一个装有搅拌或其它混合装置的容器中被加热直到高于它的熔点。有机酸加入液态熔融并缓慢搅拌着的二咪唑啉中。通常,80-120℃的温度被用于这个搅拌工艺。可采用氮气或其它惰性气体吹扫以避免水解和氧化。在此,形成了二咪唑啉一有机酸混合物。
当采用共柔软剂时,优选在将它们加入到质子酸之前与熔融的二咪唑啉一有机酸混合物混合。共柔软剂在室温下是固态的,因此如果它们被熔融,则很易掺入,并在形成二咪唑啉一有机酸混合物之后被混合。
然后将前面得到的二咪唑啉一有机酸混合物或任选的二咪唑啉一有机酸和共柔软剂混合物加到成份C的质子酸水溶液中。质子酸在水中的浓度通常约在0.3~10%之间。所用的水和酸的精确用量取决于要形成的离子对络合物的具体比率,离子对络合物的pH值以及柔软组合物的最终浓度。
本发明的离子对络合物在非理想配比上是独特的。二咪唑啉与有机酸的理想配比是1∶2,这是因为分子二咪唑啉中存在有二个仲胺。这些胺被认为与酸进行反应。当成份B采用二元酸时,一分子二元酸被认为与二个胺部位反应,因此只有单元酸比例的一半。
胺和阴离子化合物的络合形成了与三种初始材料中的每一个化学性质截然不同的离子对实物。
当用扫描差热计试验时,这点可以通过络合物的熔点分别高于二咪唑啉或有机酸而得以确认。不受理论的限制,成份B和C被认为与二个仲胺配对,形成部份有如下结构式的离子对:
HX:成分B
(在此情形下它是一元酸)
HY:成份C
非理想配比离子对反应了游离的,部份以及全部离子配对的二咪唑啉的混合物,在本发明中它们全部被认为是离子对络合物。因此而得到的离子对络合物被用来处理纺织品,尤其是织物柔软处理。
pH范围在2.5~4,优选约3.5中离子对络合物是稳定的和可流动的。对于稳定和分散离子对络合物的另一个重要因素是颗粒尺寸。所需的颗粒尺寸可通过采用受控高剪切混合装置,如IKa-Works Co.,Cincinnati,OH生产的Tekmar Mill来得到。
由离子对络合物制成的理想的颗粒是足够小到以至于在形成水性织物柔软组合物中能容易地分散。
优选大于80%的离子对络合物颗粒尺寸小于约5μ,最好是小于约1μ。离子对络合物也可以加工成大颗粒并应用到在干燥操作中,释放到织物上的分散装置中。
组合物
本发明的离子对络合物表现出优良的织物柔软特性,并能被配制成真正浓缩的水性织物柔软组合物。组合物还包括仅有织物柔软剂或与共柔软剂混合的离子对络合物颗粒。组合物的活性成份主要是织物柔软剂,但也包括在此公开的其它组份,还可能包括其它在此未特别列出的组份。
优选的组合物含有共柔软剂。在本发明中,为了增加柔软性能而加入共柔软剂。共柔软剂限制为那些在室温下呈固态的物质,因为这类共柔软剂是已知的能增加柔软特性。尤其优选的是季铵盐和脂肪酸酯。牛脂取代的季铵盐,如已知的MTTMAC(单牛脂三甲基氯化铵)和DTDMAC(二牛脂二甲基氯化铵)是现有技术中已知的,作为织物柔软剂通常配成液态组合物。另一种类型是脱水山梨醇或丙三醇的脂肪酸酯。在这类型中脱水山梨醇单硬脂酸酯是最为优选的。这种类型在现有技术中是已知的以薄片形式作为干燥中加入的织物柔软剂。在上述提及的化合物中,DTDMAC是最好的。同时加入季铵盐和脂肪酸酯作为共柔软剂也是已知的,可得到具有优选的柔软剂以及可流动的组合物。当掺入二种类型的共柔软剂时,同时含有离子对络合物和共柔软剂的组合物给出了比单独使用离子对络合物或单独使用共柔软剂更好的柔软性能。
共柔软剂通常与混合的成份A和B的混合物共熔。这就确保了它被很好的分散。实施例说明了添加共柔软剂的方法。
对柔软性能来讲,离子对络合物和共柔软剂的比例也是重要的。离子对化合物的优选比率是其中的离子对络合物高于总活性柔软剂重量的25%,较好的其中离子对络合中的二咪唑啉与共柔软剂的优选的重量比例是约1.6∶1~2∶1。
粘度调节剂通常以不大于约2.5%的量存在于组合物中,尤其在制备浓缩配料时。粘度调节剂在性质上可以是有机的或无机的。有机粘度调节剂的例子是脂肪酸和酯,诸如脱水山梨醇或丙三醇,脂肪醇的脂肪酸酯,水可混的溶剂如短链醇和铵盐,如TTMMAC(三牛脂单甲基氯化铵)可以商品名Adogen 440(Sherex Co.)得到。无机粘度调节剂的例子是水溶性可离子化的盐。广泛种类的可离子化盐可被使用。适当的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物,如CaCl2,MgCl2,NaCl,KBr,和LiCl。CaCl2是优选的。在混合各种成份以制备这里所述的组合物,然后得到所需粘度的工艺中,可离子化盐是特别有用的。当牛脂取代季铵盐被作为共柔软剂时,TTMMAC被优选地以真正浓缩的量包括在组合物中。粘度调节剂的用量取决于用于组合物中的活性成份的量,并可根据所要求的配方进行调整。粘度调节剂通常以可流动形式或者单向流动形式在将A和B成份结合并加到成分C的水溶液之后加到配料中。
本组合物可含有硅氧烷以提供附加的好处,如易于熨烫和改善织物手感。
优选的硅氧烷是粘度约100~100000cs的聚二甲基硅氧烷,优选约200~60000cs。这些硅氧烷可被使用,或者它们可以直接从供应商那儿得到的以预乳化形式方便地用于织物柔软组合物中。这些预乳化硅氧烷的例子是Dow Corning公司以商品名DOW CORNING 1157 Fluid出售的55%的聚二甲基硅氧烷(350cs)乳液,以及General Electric公司以General Electric R SM 2140 Silicones商品名出售的50%的聚二甲基硅氧烷(10,000cs)乳液。任意的硅氧烷成分的用量约占组合物重量的0.1~6%。
可含有其它类型的硅氧烷作为消泡剂。这类的例子是Dow Corn-ing 1520 FLUID的20%的乳液。这种硅氧烷的用量约为组合物的0.005~0.05%。
其它微量成份包括短链醇,如乙醇和异丙醇,它们常存在于商业上购得的用作共柔软剂的季铵化合物中。当季铵化合物被选作共柔软剂时,短链醇的存在量少于组合物重量的约3%。
其它成份针对它们已知的目的被加入到组合物中。此类成份包括,但不仅限于此,香料,乳化剂,防腐剂,抗氧剂,杀菌剂,抗菌剂,着色剂,染料,荧光染料,增白剂,遮光剂,冻融控制剂,收缩控制剂,以及提供易于熨烫性能的药剂。或类成份可参见实例。这些成份,如果采用的话,以它们的常规量加入,通常每种最高达组合物重量的约2%。
本发明水性织物柔软组合物可采用普通的方法制备。方便和令人满意的方法是在约100℃下制备离子对络合物和共柔软剂的柔软活性预混物。预混物被送入已加热的质子酸水溶液中,用搅拌和高度剪切混合,最后获得所需的特定的颗粒尺寸。诸如粘度调节剂的成份可加在与活性预混物混合中的质子酸溶液中,或者在加料完成后加入。当TTMMAC作为粘度调节剂被结合在配料中时,它通常在与质子酸溶液混合之前与柔软活性预混物共熔。在织物柔软组合物被冷却到较低温度后,加入对温度敏感的其它组份。
本发明的水性织物柔软组合物通常被用来加入到普通家用洗涤操作的漂洗过程中。通常,漂洗水有约5~30℃的温度。本发明织物柔软活性物的浓度通常为水性漂洗浴重量的约10~200ppm,优选约25~100ppm。
通常,本发明在它的织物柔软方法方面包括(1)在普通洗衣机中用洗涤组合物洗涤织物;(2)在含有上述数量织物柔软剂的漂洗浴中漂洗织物;(3)干燥织物。当采用多次漂洗时,织物柔软剂优选加在最后一次的漂洗中。织物干燥既可在自动干衣机中进行,也可在空气中进行。
实例
通过下列例子说明本发明。实例中所用的专门词汇如下定义。这里所用的百分比,份数以及比例除非特别指出均指重量。所述的成份用活性成份的百分比,占活性成份的份数来表示。
1)用于实例的缩写词如下限定:
a)二咪唑啉:
1-亚乙基二(2-氢化牛脂咪唑啉)
b)HCl溶液:
31.5%水溶液
c)CaCl2溶液:
25%水溶液
d)DTDMAC:
二(氢化)牛脂二甲基氯化铵,单牛脂三甲基氯化铵,以及乙醇的混合物,三者的公称比例为76∶11∶13。
e)Adogen 440
三牛脂单甲基氯化铵(TTMMAC)和异丙醇的混合物,公称比例80∶20。
f)Kathon
5-氯-2-甲基4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的1.5%的活性混合物。
g)Tenox S-1:
20%n-丙基-3,4,5-三羟基苯甲酸酯,10%的柠檬酸,以及70%的丙二醇的混合物。
h)DC 1157 Fluid:
聚二甲基硅氧烷(350(cs)的55%的活性乳液。
i)DC 1520 Fluid:
聚二甲基硅氧烷的20%的活性乳液。
例1
表1
成份(活性物) 百分比 活度 份
二咪唑啉 14.000 100.00 14.000
D TDMAC 7.0000 83.000 8.434
辛酸 1.6311 96.50 1.69
HCl 溶液 1.6515 31.50 5.243
Adogen 440 1.6700 81.00 2.062
第一份CaCl2溶液 0.1350 25.00 0.540
第二份CaCl2溶液 0.5000 25.00 2.000
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1157 Fluid 0.6000 55.00 1.091
DC 1520 Fluid 0.0080 20.00 0.040
香料 0.3000 100.00 0.300
去离子水 余量 100.00 余量
例1含有作为织物柔软活性物的7.0%的DTDMAC,14.0%的二咪唑啉与1.63%的辛酸以及1.65%的HCl的反应产物。二咪唑啉∶辛酸∶HCl的摩尔比是1.0∶0.5∶2.0。它的制备如下:约14.0份熔融的二咪唑啉(在干氮气吹扫下熔融以避免水解)加入到加热的预混合容器中。向容器中缓慢加入1.69份辛酸并将混合物搅拌5分钟。然后,8.43份熔融的DTDMAC和2.1份熔融的Adogen 440加入上述混合物中,该预混合物被搅拌,温度保持在100℃。然后边搅拌边将预混合物加入含去离子水,5.24份HCl溶液,1.09份DC 1157 fluid以及0.04份DC 1520 Fluid并已被加热到57℃的混合容器中。当预混物注入75-95%时,加入0.5份CaCl2溶液进行粘度调节。在预混物加料完成后将另一个2.0份CaCl2溶液加入。在这时,如果需要的话,可分别添加CaCl2溶液和HCl溶液作为粘度和pH控制剂。在这之后添加0.025份Tenox S-1,0.033份Kathon,以及香料。然后将产品冷却到室温。
例2
表2
成份(活性物) 百分比 活度 份
二咪唑啉 14.3000 100.00 14.300
脱水山梨醇单硬脂酸酯 8.7000 100.00 8.700
辛酸 1.6660 100.00 1.666
HCl 溶液 1.6868 31.50 5.355
第一份CaCl2溶液 0.3750 25.00 1.500
第二份CaCl2溶液 1.2500 25.00 5.000
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1157 Fluid 0.6000 55.00 1.091
DC 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.005
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例2含有作为织物柔软活性物的8.7%的脱水山梨醇单硬脂酸酯,以及14.3%二咪唑啉和1.67%的辛酸以及1.69%的HCl的反应产物。二咪唑啉∶二辛酸∶HCl的摩尔比是1.0∶0.5∶2.0。它的制备过程如下:将约14.3份熔融的二咪唑啉(在氮气吹扫下熔融以避免水解)加入到已加热的预混合容器中。向容器中缓慢加入1.67份辛酸并将混合物搅拌5分钟。然后,将8.7份熔融的脱水山梨醇单硬脂酸酯加入上述混合物中,该预混物在100℃下搅拌。然后边搅拌边将预混物加入装有已被加热到57℃的去离子和5.36份HCl溶液的混合容器中。当预混物75~95%被注入时,加入1.5份CaCl2进行粘度调节。另一个5.0份CaCl2溶液在预混物完全加入后加入。在此,如果需要,加入附加的CaCl2溶液和HCl溶液分别作为粘度和pH调节剂。这之后加入1.09份DC 1157 Fluid,0.025份Tenox S-1和0.033份Kathon。持续搅拌使混合物冷却到43℃,并添加香料和0.005份DC 1520 Fluid。
例3
表3
成份(活性物) 百分比 活度 份
二咪唑啉 5.0000 100.00 5.000
DTDMAC 2.5000 83.00 3.012
辛酸 0.5825 100.00 0.5825
HCl 溶液 0.5898 31.50 1.872
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1157 Fluid 0.2000 55.00 0.364
DC 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.005
表3(续)
成份(活性物) 百分比 活度 份
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例3含有作为织物柔软活性物的2.5%的DTDMAC,和5.0%二咪唑啉和0.58%的辛酸以及0.6%的HCl的反应产物。二咪唑啉∶辛酸∶HCl的摩尔比是1.0∶0.5∶2.0。它的制备如下:约5份熔融的二咪唑啉(在干燥氮气吹扫下熔融以避免水解)加入到被加热的预混合容器中。向容器中缓慢加入0.58份辛酸并将混合物搅拌5分钟。然后,3.0份熔融的DTDMAC加入到上述混合物中,并使该预混合物在100℃下搅拌。之后,边搅拌边将预混合物加入到装有已被加热至57℃的去离子水,1.87份HCl溶液的混合容器中,在此,如果需要,可加入CaCl2溶液和HCl溶液分别进行粘度和pH调节。这之后加入0.36份DC1157 fluid,0.025份 Tenox S-1,以及0.033份Kathon。混合物持续搅拌使之冷却到43℃,加入香料和0.005份DC1520fluid。
例4
表4
成份(活性物) 百分比 活度 份
二咪唑啉 5.0000 100.00 5.000
DTDMAC 2.5000 83.00 3.012
琥珀酸 0.2387 100.00 0.239
HCl 0.5989 31.500 1.872
Kathon 0.0005 1.50 0.033
表4(续)
成份(活性物) 百分比 活度 份
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1157 Fluid 0.2000 55.00 0.364
DC 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.005
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例4含有作为织物柔软活性物的2.5%的DTDMAC,以及5.0%的二咪唑啉和0.24%的琥珀酸以及0.6%的HCl的反应产物。二咪唑啉∶琥珀酸∶HCl的摩尔比是1∶0.25∶2.0。它的制备过程如下:约5份熔融的二咪唑啉(在干燥氮气吹扫下熔融以避免水解)加入到被加热的预混合容器中。向容器中缓慢加入0.24份琥珀酸并将混合物搅拌5分钟。然后,将3份熔融的DTDMAC加入到上述混合物中,该预混合物在100℃下搅拌。然后边搅动边将预混合物加入到混合容器中,混合容器中装有已被加热到57℃的去离子水,1.87份HCl溶液。此时,如果需要,可将CaCl2溶液和HCl溶液分别加入用作粘度和pH控制,这之后加入0.36份DC1157 fluid,0.025份Tenox S-1,0.033份Kathon。混合物持续搅拌冷却至43℃,加入香料和0.005份DC1250 fluid。
例5
表5
成份(活性物) 百分比 活度 份
DTDMAC 7.5000 83.00 9.036
HCl 溶液 0.0100 31.50 0.032
表5(续)
成份(活性物) 百分比 活度 份
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.005
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例5含有作为织物柔软活性物的7.5%的DTDMAC。它的制备如下:约9份熔融的DTDMAC加入到被加热并保持在100℃的预混合容器中并搅拌1分钟。然后边搅拌边加入到混合容器中,混合容器中装有去离子水和0.032份HCl溶液,温度为57℃。此时,如果需要,可加入CaCl2溶液作为粘度调节剂。之后添加0.025份Tenox S-1,0.033份Kathon。边搅拌边将混合物冷却至43℃,并添加香料和0.005份DC1520fluid。
例6
表6
成份(活性物) 百分比 活度 份
DTDMAC 15.0000 83.00 18.072
HCl 溶液 0.2500 31.50 0.794
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.005
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例6组合物中含有作为织物柔软活性物的15.0%的DTDMAC。它的制备如下:将约18.1份熔融的DTDMAC加入已加热并保持温度为100℃的预混合容器中,搅拌1分钟。然后将预混合物边搅动边加入到混合容器中,混合容器中装有去离子水和0.794份HCl溶液,该混合容器已被加热到57℃,HCl溶液被加入用来调节pH值。此时,如果需要,可加入用作粘度调节的CaCl2溶液。这之后加入0.025份Tenox S-1,0.033份Kathon。混合物持续搅动并冷却至43℃,并且添加香料和0.005份DC 1520 fluid。
例7
表7
成份(活性物) 百分比 活度 份
二咪唑啉 15.3000 100.00 15.300
DTDMAC 7.7000 83.00 9.277
辛酸 1.0695 100.00 1.070
HCl 溶液 1.8048 31.50 5.730
Adogen 440 1.6500 75.00 2.2090
第一个 CaCl2溶液 0.1250 25.00 0.500
第二个 CaCl2溶液 0.50900 25.00 2.000
Kathon 0.0005 1.50 0.033
Tenox S-1 0.0250 100.00 0.025
DC 1157 Fluid 0.6000 55.00 1.091
DE 1520 Fluid 0.0010 20.00 0.050
香料 0.1750 100.00 0.175
去离子水 余量 100.00 余量
例7的组合物中含有作为织物柔软活性物的7.7%的DTDMAC,以及15.3%的二咪唑啉和1.07%辛酸以及1.81%HCl的反应产物。二咪唑啉∶辛酸∶HCl的摩尔比是1∶0.3∶2。它的制备如下:约15.3份熔融的二咪唑啉(在干燥氮气吹扫下熔融以避免水解)被加入到已加热的预混合容器中。向其中缓慢加入1.07份辛酸,并使混合物搅拌5分钟。然后,9.3份熔融的DTDMAC和2.2份熔融的Adogen 440被加入上述混合物中,搅拌该预混物并使它的温度保持在100℃。然后边搅动边将预混合物加入到混合容器中,混合容器中装有已被加热到57℃的去离子水和5.73份HCl溶液。当预混合物的75~95%被注入时,加入0.5份作为粘度调节的CaCl2溶液。另一个2份CaCl2溶液在预混物完全加入后加入。在此,如果需要,另外的CaCl2溶液和HCl溶液可被加入分别用作粘度和pH调节。这之后加入1.09份 DC 1157fluid,0.025份Tenox S-1,以及0.033份Kathon。混合物持续搅拌并冷却至43℃,并添加香料和0.005份DC1520 fluid。
例Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ的组合物使用下面的主观的鉴定方法来测定柔软性能,例Ⅰ和Ⅱ与例Ⅵ比较,例Ⅲ和Ⅳ与例Ⅴ比较。
将包括0.2Kg试验织物(6-100%棉毛圈布面织物)和0.9Kg的增载织物(8-U.S中厚T恤)的总重1.1Kg的织物放入一个具有25g活力洗涤剂,正常搅拌装置的双筒洗衣机中(National W102)。加入总重30升。20℃的水(3粒/加仑硬度,Ca/Mg比为3∶1),接着放入试验织物和增载织物。开始洗涤循环并保持10分钟,之后取出织物到甩干舱,甩干2分钟。
取出织物,返回到主洗涤舱,用每分钟9升流速的水,溢流冲淋10分钟,取出织物再一次到甩干舱内,甩干2分钟,然后加入30升的3粒/加仑的水,开动旋转器,加入织物柔软剂,旋转器中的织物具有织物柔软剂,并且旋转漂洗3分钟。
加入的织物柔软剂的量取决于所使用的织物柔软剂的浓度,在冲洗中是50ppm的柔软剂活度即:二咪唑啉离子对络合物或二咪唑啉离子对络合物加上共柔软剂,这取决于研究的系统。在此,以二咪唑啉为基准计算离子对络合物的活性剂,因此,对于系统而言,总活性柔软剂占组合物的大约23%,使用6克的织物柔软剂,在这些系统中,总活性柔软剂占组合物的大约7.5%使用18克的织构柔软剂。
放置的织物返回到甩干器中甩干2分钟,从甩干器中取出试样,放在衣架上过夜晾干。在紧接的日子里由有经验的鉴定者对柔软性评级,使用下列等级。
0 PSU:没有不同
1 PSU:我认为有一点不同
2 PSU:我知道有一点不同
3 PSU:有较大不同
4 PSU:有很大不同
这是一种相对的等级,每一个PSU值仅能用于所考虑的一对处理对象,不能相叠加或同其它试样比较。
对于每一次试验,使用二台洗衣机,在每个洗衣机中放入6块毛圈布面织物,3位互不干扰的柔软性能评审专家,级别是随机的以克服偏差。
表Ⅷ列出了由例Ⅰ和Ⅱ制备的组合物与例Ⅵ比较及例Ⅲ和例Ⅳ与例Ⅴ比较的柔软性能结果。为了证明本发明超过标准柔软剂活度的优点,适当的DTDMAC掺入到例Ⅴ和Ⅵ的组合物中,洗涤2-4回,冲洗,柔软;干燥和评级。在该表中,正的PSU值表示得到的组合物柔软化比标准DTDMAC比较组合物,例Ⅴ和Ⅵ标准为0.0PSU好。在表Ⅷ中能看到,对于每个循环试验,本发明制备的例Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ组合物,与指定的例Ⅴ或例Ⅵ比较在95%准确率下,有优异的柔软活度,并且在统计学上是有意义的。
表8
柔软性(PSU)
Cycle 1 2 平均
例6组合物 0.0 0.0 0.0
例1组合物 +1.0 +1.0 +1.0
柔软性(PSU)
Cycle 1 2 平均
例6组合物 0.0 0.0 0.0
例2组合物 +1.1 +0.4 +0.8
柔软性(PSU)
Cycle 1 2 平均
例5组合物 0.0 0.0 0.0
例3组合物 +1.4 +1.4 +1.4
柔软性(PSU)
Cycle 1 2 平均
例5组合物 0.0 0.0 0.0
例4组合物 +0.7 +1.0 +0.8
Claims (37)
2、按权利要求1所述的一种离子对络合物,其中,络合物水分散液的pH值是2.5-4。
3、如权利要求2所述的离子对络合物,其中,上述质子酸从由下列酸组成的类中选出,包括HCl,HBr,H2SO4,H3PO4,甲酸,乙酸,甲磺酸,以及乙磺酸。
4、如权利要求3所述的离子对络合物,其中上述的酸是HCl。
5、如权利要求3所述的离子对络合物,其中n是2。
6、如权利要求2所述的离子对络合物,其中R1从C16或C18的饱和或不饱和烷基链中选出。
7、如权利要求6所述的离子对络合物,其中R1是硬化牛脂。
8、如权利要求5所述的离子对络合物,其中,组份B是从C6-18烷基脂肪酸,C1-3烷基磺酸,以及C1-18烷芳基磺酸中选出。
9、如权利要求8所述的离子对络合物,其中,组份B是从具有C8-12链长的脂肪酸中选出。
10、如权利要求9所述的离子对络合物,其中,成份B是辛酸。
12、如权利要求11所述的水性织物柔软组合物,其中,大于80%的离子对络合物有小于5μ的颗粒尺寸。
13、如权利要求12所述的水性织物柔软组合物,其中,包括作为粘度调节剂的CaCl2。
14、如权利要求12所述的水性织物柔软组合物,含有室温下是固体的共柔软剂,其中,活性柔软剂的总量约占5-18%(重量)。
15、如权利要求14所述的水性织物柔软组合物,其中,在离子对络合物中二咪唑啉超过总活性柔软剂重量的25%。
16、如权利要求15所述的水性织物柔软组合物,其中,在离子对络合物中二咪唑啉与共柔软剂的重量比约1.6∶1~2∶1。
18、如权利要求17所述的水性织物柔软组合物,其中,包括具有下列结构式的铵盐粘度调节剂;
其中,R6是非环脂族C15-22烃基,R7是C1-4饱和烷基或羟烷基,A是阴离子。
19、如权利要求16所述的水性织物柔软组合物,其中,共柔软剂是脱水山梨醇或甘油三醇的脂肪酸酯。
20、如权利要求17所述的水性织物柔软组合物,还含有脱水山梨醇或甘油三醇的脂肪酸酯。
22、如权利要求21所述的水性织物柔软组合物,其中,超过80%的离子对络合物有着小于5μ的颗粒尺寸。
23、如权利要求22所述的水性织物柔软组合物,其中,包括用作粘度调节剂的CaCl2。
24、如权利要求22所述的水性织物柔软组合物,含有室温下是固体的共柔软剂,其中,活性柔软剂的总重量约为5~23%。
25、如权利要求24的水性织物柔软组合物,其中,离子对络合物中的二咪唑啉占总活性柔软剂重量的25%强。
26、如权利要求25所述的水性织物柔软组合物,其中,离子对络合物中的二咪唑啉与共柔软剂的重量比约为1.6∶1~2∶1。
29、如权利要求26所述的水性织物柔软组合物,其中,共柔软剂是脱水山梨醇或丙三醇的脂肪酸酯。
30、如权利要求27所述的水性织物柔软组合物,还含有脱水山梨醇或丙三醇的脂肪酸酯。
31、一种调理织物的方法,其中,如权利要求16所述的水性织物柔软组合物被加入到洗涤过程的漂洗循环中。
32、一种调理织物的方法,其中,如权利要求26所述的水性织物柔软组合物被加入到洗涤过程的漂洗循环中。
33、如权利要求1所述的离子对络合物的制备工艺,首先熔融成份A,接下来添加熔融的成份B,然后将成份A和B的混合物加入到成份C的水溶液中。
34、如权利要求14所述的水性织物柔软组合物的制备工艺,首先熔融成份A,接下来添加熔融的成份B,然后加入熔融的共柔软剂,最后将成份A,B,和共柔软剂的混合物加入到成份C的水溶液中。
35、如权利要求24所述的水性织物柔软组合物的制备工艺,首先熔融成份A,接下来加入熔融的成份B,之后添加熔融的共柔软剂,最后将成份A,B,和共柔软剂的混合物加入到成份C的水溶液中。
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