CN1514873A - 织物调理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种织物调理组合物，其含有：(a)约7.5－80wt％的酯键连的季铵织物软化物质，其含有至少一种单酯键连的组分和至少一种三酯键连的组分；(b)0.9－15wt％的脂族络合剂；(c)乳化硅氧烷，其中化合物(a)的单酯键连的组分与化合物(c)的重量比是5∶1－1∶5，并且用于硅氧烷的乳化剂含有非离子化合物。

Description

织物调理组合物
发明领域
本发明涉及织物调理组合物。更具体地说，本发明涉及稳定的织物软化组合物，其含有酯键连的季铵化合物、乳化的硅氧烷和长链脂族化合物。
发明背景
众所周知，已有在漂洗周期中起软化作用的液体织物调理组合物。
这种组合物包含少于7.5wt％的软化活性物时，将该组合物定义为“稀释的”；含7.5wt％至约30wt％的活性物时，将该组合物定义为“浓缩的”；或者含有超过约30wt％的活性物时，将该组合物定义为“超浓缩的”。
浓缩的和超浓缩的组合物是所希望的，因为这些组合物与稀释的或半稀释的组合物相比，要求较少的包装并因此与环境更相容。
经常与以上所定义的浓缩组合物和超浓缩组合物有关的一个问题是，该产物在储存时不稳定，特别是在高温下储存时。其不稳定性清楚地表现在产物在储存时变稠，甚至达到产品不再能倒出的程度。
对于含有酯键连的季铵织物软化物质(具有一个或多个完全饱和的烷基链)的浓缩和超浓缩织物软化组合物而言，储存时变稠的问题特别明显。
然而，希望使用酯键连的化合物，这是由于它们具有固有的生物降解性；也希望使用基本上完全饱和的季铵织物软化化合物，这是由于它们具有极好的软化能力，并且因为它们对于氧化降解(可能产生恶臭)比部分饱和的或完全不饱和的季铵软化化合物更稳定。
在已知的酯键连的季铵物质类型中，希望使用基于三乙醇胺的那些，其至少能产生一些单酯键连的组分以及至少一些三酯键连的组分，因为具有低熔化温度的原料能在低温下制备组合物。这减少了对原料和由其制备的组合物进行高温处理、运输和加工的困难。
经常希望在织物调理组合物中加入各种附加成分，以便提供其它的好处。
一种这样的附加成分是乳化的硅氧烷。乳化的硅氧烷是所希望的，因为它们可向织物调理组合物提供防皱以及易于熨烫的好处。
WO-A1-00/71806公开了一种织物软化组合物，其含有阳离子织物软化剂；以及乳化的硅氧烷；其中硅氧烷的粘度在乳化前为10,000-1,000,000cSt，优选为30,000-750,000cSt，更优选为40,000-300,000cSt，所述乳液为粗乳状液，乳液颗粒的液滴尺寸中位值优选为0.39-25μm。
WO-Al-00/71807公开了在高温储存期间稳定织物软化剂组合物的方法。实施例显示，通过向含有1，2-二硬化牛油酰基氧乙基、3-三甲基铵丙烷氯化物(季铵物质)的浓缩织物调理组合物中加入3.5-15wt％的硅氧烷乳液，改善了高温储存稳定性。
然而，已经发现，含有基于三乙醇胺的季铵物质的调理组合物(特别是当该季铵物质包含饱和烃基时)在其中存在乳化的硅氧烷时，在储存过程中不稳定，特别是在高温下储存时。
人们相信，这主要是由于消耗性絮凝作用(depletionflocculation)。
“消耗性絮凝作用”是Asakura和Oosawa在1954年首先记录的(J.Chem.Phys.1954，22，1255)，当时他们证明，向胶体微粒的分散体中加入非吸附性的聚合物会使胶体微粒之间发生有效的相互吸引-絮凝作用。
不希望受理论的束缚，我们相信基于三乙醇胺的季铵物质易于发生消耗性絮凝作用，这是由于在组合物(即混合的胶束)的连续相中存在单酯键连的季铵物质。加入乳化的硅氧烷加剧了消耗性絮凝作用，这首先是因为其将更多的单酯键连的季铵物质释放进入连续相，其次因为组合物中存在的颗粒间(即硅氧烷乳液的较小颗粒和基于三乙醇胺的季铵物质的较大脂质体间)尺寸差别显著。
美国专利5,336,419公开了非离子乳化的硅氧烷凝胶，其用于使熨烫容易而且使服装看起来更好。软化剂分散体占含有1-2.4wt％的硅氧烷乳液的混合软化剂体系的5.3-24wt％。
WO98/50502公开了含有基于三乙醇胺的软化化合物和硅氧烷乳液混合物的组合物。
发明目的
本发明试图解决一个或多个上述问题，并且试图提供消费者所希望的一种或多种上述的好处。
已意外地发现，通过将含有长烷基链的脂族组分例如脂肪醇或脂肪酸(以下被称作“脂族络合剂”)加入含有季铵软化物质和含有非离子乳化剂的乳化硅氧烷的软化组合物，可显著改善该组合物的稳定性和初粘度，所述季铵软化物质具有基本上完全饱和的烷基链、至少一些单酯组分和至少一些三酯组分，其中脂族络合剂的存在量大大高于一般在传统织物软化组合物中的存在量。特别地，可以避免组合物在高温储存时发生所不希望的变稠。
在本发明的上下文中，“高温储存”是指在37℃或更高温度下储存。
发明概述
本发明提供了一种织物调理组合物，其含有：
(a)约7.5-80wt％的酯键连的季铵织物软化物质，其含有至少一种单酯键连的组分和至少一种三酯键连的组分；
(b)0.9-15wt％的脂族络合剂；
(c)乳化的硅氧烷
其中化合物(a)的单酯键连的组分与化合物(c)的重量比是5∶1-1∶5，并且用于硅氧烷的乳化剂含有非离子乳化剂。
也提供了一种用于处理织物的方法，其包括在洗衣处理过程中将上述组合物与织物相接触。
在本发明的上下文中，术语“包含”是指“包括”或“由…组成”。也就是说，术语“包含”所指的步骤、组分、成分或特征不是穷举的。
为避免引起怀疑，术语“乳化的硅氧烷”是指硅氧烷在加入织物调理组合物前被乳化，但是其一旦加入组合物不一定会保持乳化。
发明详述
本发明的组合物优选是漂洗调理剂组合物，更优选是含水的漂洗调理剂组合物，以供家庭洗衣过程的漂洗周期之用。
季铵织物软化物质
用于本发明组合物的织物调理物质含有一种或多种季铵物质，其含单酯键连的、二酯键连的以及三酯键连的化合物的混合物。
用单、二和三酯键连的组分分别指如下的季铵软化物质：包含单一酯键并且其上连接有脂族烃基链的季铵化合物；包含两个酯键并且每个酯键都具有连接在其上的脂族烃基链的季铵化合物；以及包含三个酯键并且每个酯键都具有连接在其上的脂族烃基链的季铵化合物。
下面显示的是单、二和三酯键连的组分在用于本发明组合物的织物软化物质中的典型含量。
组分 原料的wt％(含溶剂的TEA基软化剂)
单酯 10-30
二酯 30-60
三酯 10-30
游离脂肪酸 0.2-1.0
溶剂 10-20
基于含有该季铵物质的原料总重，用于本发明组合物的季铵物质的单酯键连的组分的含量优选为8-40wt％。
基于含有该季铵物质的原料总重，三酯键连的组分的含量优选为20-50％。
优选，烷基或烯基的平均链长为至少C14，更优选至少为C16。最优选链的至少一半的链长为C18。
如果烷基链或烯基链主要是直链，则通常是优选的。
用于本发明的优选的酯键连的季铵阳离子软化物质用式(I)表示：
Figure A0281161000071
(式I)
其中每个R独立地选自C5-35烷基或烯基，R1代表C1-4烷基或羟烷基或C2-4烯基，
T是
Figure A0281161000072
或
Figure A0281161000073
n是0或选自1-4的整数，m是1、2或3并且表示它所标明的直接连接于N原子的部分的数目，X-是阴离子基团，例如卤化物或烷基硫酸根，如氯化物、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在这一类中特别优选的物质是三乙醇铵甲基硫酸盐的二烷基酯和二烯基酯。该式化合物的市售的例子是TetranylAHT-1(三乙醇铵甲基硫酸盐的二硬化牛油基酯，85％的活性)、L1/90(三乙醇铵甲基硫酸盐的部分硬化牛油酯，90％的活性)，以及L5/90(三乙醇铵甲基硫酸盐的棕榈酯，90％的活性)，它们全部由Kao公司出品；RewoquatWE18和WE20(两者都是三乙醇铵甲基硫酸盐的部分硬化牛油酯，90％的活性)，它们都由Goldschmidt公司出品；Stepantex VK-90(三乙醇铵甲基硫酸盐的部分硬化牛油酯，90％的活性)，Stepan公司出品。
母体脂酰基或酸的碘值
母体脂族酰基化合物或酸(由其形成季铵织物软化物质)的碘值为0-20，优选为0-5，更优选为0-2。最优选的母体脂肪酸或酰基(由其形成季铵织物软化物质)的碘值为0-1。也就是说，优选烷基或烯基链是基本上完全饱和的。
如果在组合物中存在任何不饱和的季铵织物软化物质，上面所提到的碘值代表不饱和的物质与(基本上)饱和的织物软化物质的母体脂族酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。
在本发明的上下文中，形成织物软化物质的母体脂族酰基化合物或酸的碘值被定义为与100克该化合物反应的碘的克数。
在本发明的上下文中，计算母体脂族酰基化合物/酸的碘值的方法包括：将规定量(0.1-3g)的该物质溶解在约15毫升氯仿中。然后使溶解的母体脂族酰基化合物/脂肪酸与25ml一氯化碘的乙酸溶液(0.1M)反应。向其中加入20毫升10％的碘化钾溶液和约150毫升的去离子水。加入卤素后，用硫代硫酸钠溶液(0.1M)在蓝淀粉指示剂粉末存在下进行滴定，以测定过量的一氯化碘。同时用相同数量的试剂并且在相同条件下测定空白物。根据用于空白物和用于与母体脂族酰基化合物或脂肪酸反应的硫代硫酸钠量的差可计算出碘值。
式(I)的季铵织物软化物质的存在量为基于该组合物总重的约7.5-80wt％的季铵物质(活性成分)，更优选为10-60wt％，最优选为11-40wt％，例如12.5-25wt％。
排除的季铵化合物
没有酯键或者如果是酯键连的但不包含至少一些单酯键连的组分以及一些三酯键连的组分的季铵织物软化物质被排除在本发明的范围以外。例如，排除具有下式的季铵化合物：
其中R1、R2、T、n和X-定义如上；和
其中R1-R4不被酯键间断，R1和R2是C8-28烷基或烯基；R3和R4是C1-4烷基或C2-4烯基，X-定义如上。
脂族络合剂
本发明的组合物包含脂族络合剂。
适用的脂族络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。其中最优选脂肪醇。
不希望受理论的束缚，我们相信季铵物质的单酯季铵物质与脂族络合物质络合。
我们也相信，在含有基于TEA的季铵物质的组合物中单酯含量较高则可通过消耗性絮凝作用使该组合物失稳。通过使用与单酯组分络合的脂族络合物质，可大大减少消耗性絮凝作用。
换句话说，根据本发明的需要，含量增加的脂族组分“中和了”季铵物质的单酯组分。
申请人也相信，单酯键连的组分(不会有益于软化)与脂族络合物质的络合提供了有益于软化的物质。
申请人还相信，在本发明的组合物中存在脂族络合剂会减小存在的(季铵物质的)脂质体的大小。因此，脂质体和乳化的硅氧烷颗粒之间尺寸的差别变小了，并且因此减小了消耗性絮凝作用。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂酸(以商品名Pristerene获得，Uniqema出品)。
优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(以商品名Stenol和Hydrenol获得，Cognis and Laurex CS，Albright and Wilson出品)和山萮醇(C22链醇)，作为Lanette22获得(Henkel出品)。
脂族络合剂基于组合物总重的存在量为0.9-15wt％。更优选，脂族组分的存在量为1.2-10wt％，最优选1.5-5wt％，例如1.6-4wt％。
季铵织物软化物质的单酯组分与脂族络合剂的重量比优选为5∶1-1∶5，更优选4∶1-1∶4，最优选3∶1-1∶3，例如2∶1-1∶2。
计算季铵物质的单酯键连的组分
通过使用定量的13C核磁共振谱(具有反相门(inverse gated)的1H去偶合体系)对季铵物质的单酯键连的组分进行定量分析。
首先将已知质量的季铵原料样品与已知量的试验物质如萘一起溶于已知体积的CDCl3中。然后同时使用反相门去偶合体系和张弛剂记录该溶液的13C NMR光谱。反相门去偶合体系用于确保抑制所有的核极化效应，同时，张弛剂用于确保克服长t1张弛时间的负面影响(即在合理的时间范围内获得充分的信噪比。)。
使用季铵物质和萘两者中的碳原子的特征峰信号强度计算季铵物质的单酯键连的组分的浓度。在季铵物质中，信号代表在季铵顶端基团上的氮-甲基的碳。由于酯化度不同，氮-甲基的化学位移稍有变化；单、二和三酯键的特征化学位移分别是48.28、47.97和47.76ppm。由于萘碳不会与其它组分相互影响，所以其任何峰值都可用于如下计算存在于样品中的单酯键连的组分的质量：MassMQ(mg/ml)＝(massNaphX IMQ X NNaph X MMQ)/(INaph X NMQ X MNaph)
其中MassMQ＝单酯键连的季铵物质的质量，单位为mg/ml；massNaph＝萘的质量，单位为mg/ml；I＝峰强度；N＝起作用的原子核的数目，M＝相对分子量。所用萘的相对分子量为128.17，季铵物质的单酯键连的组分的相对分子量为526。
因而可如下计算原料中单酯键连的季铵物质的重量百分比：
原料中的单酯键连的季铵物质％＝(massMQ/massHT-TEA)×100
其中massHT-TEA＝季铵物质的质量，massMQ和massHT-TEA用mg/ml来表示。
对于NMR技术的讨论，参见“100和更多的基础NMR实验”，SBraun，H-O Kalinowski，S Berger，第一版，234-236页。
乳化的硅氧烷
在乳化的硅氧烷中，优选加入粗乳状液形式的硅氧烷液滴，也就是具有相当于可见光谱的波长范围的中值粒径的液滴或者甚至是更大的液滴。优选，所述乳液是水包油型乳液。术语“中值粒径”是指数均值。可见光谱是0.39-0.77μm。在乳液中，硅氧烷液滴优选为0.2-25μm，更优选0.25-20μm，最优选0.39-15μm。基于使用MalvernX Mastersizer对中位值DV05的测量来确定液滴尺寸。
硅氧烷可以具有任何一种能在用于织物软化剂制剂时产生一种或多种所希望的好处的结构。优选其具有直链结构。优选非官能化的硅氧烷，特别是非氨基官能化的硅氧烷。典型的硅氧烷是通式为RaSiO(4-a)/2并且成大块物料形式的硅氧烷，其中每个R是相同或不同的并且选自烃基和羟基，‘a’是0-3；‘a’的平均值为1.85-2.2。
最优选，硅氧烷是以三C1-6烷基甲硅烷基(如三甲基甲硅烷基)封端的或羟基二C1-6烷基甲硅烷基(例如羟基二甲基甲硅烷基)封端的或者是以这两者封端的聚二C1-6烷基(优选聚二甲基)硅氧烷。
优选地，硅氧烷在乳化前的粘度(在25℃下，在Brookfield RV4粘度计上使用4号转子以100rpm的速度所测定的)为10,000-1,000,000cSt，优选30,000-750,000cSt，更优选40,000-400,000cSt，最优选45,000-250,000cSt，例如45,000-200,000cSt。
使用一种或多种非离子表面活性剂进行乳化。
适用于本发明组合物的非离子乳化剂定义如下。
虽然在存在具有至少一种单酯键连的组分和至少一种三酯键连的组分的季铵物质时，用阳离子乳化剂乳化的硅氧烷可以提供防皱和易于熨烫的好处，但是发现它们不如含有非离子乳化的硅氧烷的组合物稳定。因此，对于本发明的目的，乳化剂不能是阳离子乳化剂。
优选地，乳化表面活性剂的总量为乳液重量的0.5-20％，优选2-12％，更优选3-10％。
织物软化剂组合物可含有的乳化硅氧烷(以100％活性的硅氧烷计)的量为组合物(包含含硅氧烷乳液的乳化产物)总量的3.5-15wt％，优选为3.75-12wt％，更优选4-10wt％，最优选4.5-10wt％。然而，如果要将其加入织物软化组合物而在其中不会发生不稳定的情况，则可能包含高达20wt％。硅氧烷在乳液中的总量通常高达乳液的70wt％。
优选地，硅氧烷与全部的乳化表面活性剂的重量比为2.3∶1-120∶1，更优选3∶1-120∶1，例如3∶1-30∶1。
在最终产品中，全部的织物软化剂与全部的硅氧烷的重量比为1∶1-70∶1，更优选1.5∶1-25∶1，更优选2.5∶1-10∶1，例如3∶1-7∶1。
用于硅氧烷的非离子乳化剂
本发明的组合物包含用于硅氧烷的非离子乳化剂。
适用的非离子乳化剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。
以下所述具体类型的任何烷氧基化物质均能用作非离子乳化剂。
适用的乳化剂基本上是如下通式的水溶性表面活性剂：
R-Y-(C2H4O)z-C2H4OH
其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；以及伯、仲和支链烯基取代的酚烃基；所述烃基具有8-约25，优选10-20，例如14-18个碳原子。
在该乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y一般是：
-O-，-C(O)O-，-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-
其中R具有以上的意义或可以是氢；Z为至少约8，优选为至少约10或11。
优选该非离子型乳化剂的HLB为约7-20，更优选为10-18，例如为12-16。
特别希望的是，用非离子型乳化剂的混合物来乳化硅氧烷。例如，特别优选的是至少一种低HLB(例如小于12)的乳化剂与至少一种高HLB(例如12或更高)的乳化剂的混合物。
非离子型乳化剂的例子如下。在该例子中，整数规定了分子中乙氧基(EO)的数目。
A.直链伯醇烷氧基化物
具有上述范围内的HLB的正十六烷醇和正十八碳醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明中有用的乳化剂。在本文中用作组合物的乳化剂的示范性乙氧基化伯醇是C18EO(10)和C18EO(11)。在“牛油”链长范围内的天然醇或合成醇的混合物的乙氧基化物在本文中也有用。这种物质的具体例子包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)、牛油醇-EO(25)、椰油醇-EO(10)、椰油醇-EO(15)、椰油醇-EO(20)和椰油醇-EO(25)。
B.直链仲醇烷氧基化物
具有上述范围内的HLB的3-十六烷醇、2-十八碳醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是本发明中有用的乳化剂。在本文中用作组合物的粘度和/或分散性改性剂的示范性乙氧基化仲醇是：C16EO(11)；C20EO(11)和C16EO(14)。
C.烷基酚烷氧基化物
如同醇烷氧基化物的情况一样，具有上述范围内的HLB的烷基化苯酚特别是单羟基烷基酚的六-十八乙氧基化物均可以作为本发明组合物的乳化剂。本文中有用的是对十三烷基酚、间十五烷基酚等的六-十八乙氧基化物。用作本发明混合物的乳化剂的示范性乙氧基化烷基酚是：对十三烷基酚EO(11)和对十五烷基酚EO(18)。
如这里所用并为本领域所公知的是，非离子的化学式中的亚苯基是包含2-4个碳原子的亚烷基的等同物。对于本发明的目的，包含亚苯基的非离子物质被认为是包含等同于如下计算值的数目的碳原子，所述计算值为烷基中的碳原子数加上(对于每个亚苯基)约3.3个碳原子的和。
D.烯烃烷氧基化物
烯基醇(伯和仲醇)以及烯基酚(对应于在上文所公开的那些)可以被乙氧基化，使得HLB位于上述范围内，并用作本发明组合物的乳化剂。
E.支链烷氧基化物
支链伯和仲醇(其可以从众所周知的“OXO”方法中获得)可以被乙氧基化，并被用作本发明组合物的乳化剂。
F.多元醇基的表面活性剂
用作本发明组合物的乳化剂的适用的多元醇基表面活性剂包括蔗糖酯如蔗糖单油酸酯、烷基多葡糖苷如硬脂酰基单葡糖苷和硬脂酰基三葡糖苷，以及烷基聚甘油。
上述非离子表面活性剂可以在本发明组合物中作为乳化剂单独或结合使用，术语“非离子乳化剂”包括非离子乳化剂混合体系。
香料
本发明的组合物优选包含一种或多种香料。
香料和油性香料载体的疏水性用ClogP来度量。使用“ClogP”程序(将疏水性作为logP(油/水)来计算)4.01版计算ClogP，所述程序从美国Irvine California.的Daylight Chemical InformationSystems有限公司获得。
众所周知，香料是作为各种组分的混合物而提供的。
优选香料各组分的至少四分之一(按重量计)或更多，优选一半或更多的ClogP为2.0或更大，更优选3.0或更大，最优选4.5或更大，例如10或更大。
美国专利5,500,137公开了ClogP为3或更大的适用的香料。
优选香料的存在量基于组合物的总重为0.01-10wt％，更优选0.05-5wt％，最优选0.5-4.0wt％。
液体载体
用于本发明组合物的液体载体优选是水，这是因为它相对其可获得性、安全性和环境适应性而言成本低。水在液体载体中的含量超过载体重量的约50％，优选超过约80％，更优选超过约85％。液体载体的含量大于约50％，优选大于约65％，更优选大于约70％。水和低分子量(例如＜100)的有机溶剂，例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物用作载液。包括单羟基醇、二羟基醇(乙二醇等)、三羟基醇(丙三醇等)和多羟基醇(多元醇)的低分子量的醇也是可用于本发明组合物的适合的载体。
共活化软化剂
也可以加入用于阳离子表面活性剂的共活化软化剂，其数量基于组合物总重为0.01-20wt％，更优选0.05-10wt％。优选的共活化软化剂包括脂肪酸酯和脂族的N-氧化物。
优选的脂肪酸酯包括脂族单酯，如单硬脂酸甘油酯。如果存在GMS，则优选GMS在组合物中的含量基于该组合物的总重为0.01-10wt％。
共活化软化剂也可以包含油性的糖衍生物。WO-A1-01/46361(该专利的公开内容在此引入)的第5页第16行至第11页第20行中描述了适合的油性的糖衍生物、其制备方法及其优选的数量。
粘度控制剂
如果组合物包含一种或多种粘度控制剂如聚合粘度控制剂，这是有用的，但不是必需的。适合的聚合粘度控制剂包括非离子的和阳离子的聚合物，如疏水性改性纤维素醚(例如Natrosol Plus，Hercules出品)、阳离子改性淀粉(例如Softgel BDA和Softgel BD，两者都是由Avebe出品)。特别优选的粘度控制剂是甲基丙烯酸酯和阳离子丙烯酰胺的共聚物，其以商品名Flosoft 200(SNF Floerger出品)获得。
非离子的和/或阳离子的聚合物优选的存在量基于组合物的总重为0.01-5wt％，更优选0.02-4wt％。
优选组合物基本上不含漂白剂。
其它的任选成分
组合物也可以包含一种或多种通常包含在织物调理组合物中的任选成分，如pH缓冲剂、香料载体、荧光增白剂、颜料、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、聚电解质、酶、荧光增白剂、防缩剂、抗皱剂、抗起斑剂、抗氧化剂、防晒剂、防蚀剂、起皱剂、杀菌剂、去污剂和染料。
产品形式
在室温下，在产品的未稀释状态中，产品包括含水液体。优选，所述液体是乳液。特别优选组合物是粗乳液而不是微乳液。
产品用途
该组合物优选用于家用纺织品洗涤操作的漂洗周期，可将其以未稀释的状态直接加入洗衣机，例如通过分配抽屉加入，或者对于顶装式洗衣机则将其直接加入转桶。另一选择，可在使用前将其稀释。也可将该组合物用于家用手洗洗衣操作。
也可能(但不太希望)将本发明的组合物用于工业用洗衣操作，例如在将新服装卖给消费者之前将其作为整理剂用于软化新服装。
制备
用于制备含有硅氧烷乳液的织物调理组合物的第一种优选的方法包括将硅氧烷乳液后配料进入水和共熔融的季铵物质、脂族络合剂以及任选的非离子表面活性剂的混合物。
另一选择，可在加入共熔融的季铵物质、脂族络合剂以及任选的非离子表面活性剂之前，将硅氧烷乳液加入加热的反应用水(batchwater)，在这种情况下在组合物中需要较少的加热的反应用水，因为加热的反应用水作为硅氧烷乳液的一部分而存在。
实施例
现在，通过以下非限制性实施例举例说明本发明。进一步的改进对本领域的技术人员而言是显而易见的。
由数字代表本发明的样品。由字母代表对比样品。
除非另有说明，所有的值都是活性成分的重量百分数。
实施例1
如下制备含有阳离子乳化的硅氧烷的以下组合物：
将水加热到70℃。将季铵物质、脂族络合剂以及非离子表面活性剂共熔融并加入水中。然后将混合物冷却到50℃(样品A-C)或30℃(样品D和E)。然后加入香料(样品A至C和E)，并且使用Jank andKunkel磨以高设定值(on high setting)研磨该混合物。对于样品D，则研磨后加入香料。
然后加入硅氧烷乳液并根据需要将混合物进一步研磨。
表1
  A   B   C   D   E
  季铵物质(1)   12.50   11.40   11.40   11.11   13.00
  脂族络合剂(2)   0.50   1.60   1.60   1.89   1.89
  非离子表面活性剂(3)   0.75   0.75   0.75   0.75   0.60
  硅氧烷乳液(4)   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00
  防腐剂(5)   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04
  染料   0.0049   0.0049   0.0049   0.0049   0.0049
  香料(6)   0.95   0.95   0.95   0.95   0.95
  水   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
(1)Tetranyl AHT1，Kao出品(以85％活性物、15％IPA提供的)。
(2)Laurex CS(Albright and Wilson出品)。硬化牛油醇。
(3)Genapol C200(Clarian t出品)。C9-11醇，含有20个乙氧基部分/分子。
(4)FM58，Dow Corning出品。阳离子乳化的聚二甲基硅氧烷，以60％的硅氧烷乳液提供。
(5)Proxel。以20％的溶液提供。
(6)Euroglide 5。
储存时，在多个温度下测量粘度读数。以下表2中给出了结果。
表2
A B C D E
初始粘度 20s-1 122 62 121 65 59
106s-1 48 28 47 34 28
在4℃下4周 20s-1 364 80 77 90 80
106s-1 141 29 31 34 35
在25℃下4周 20s-1 608 77 81 83 90
106s-1 150 31 35 35 39
在37℃下4周 20s-1 912 834 1010 700 560
106s-1 238 231 275 240 240
使用Haake Rotoviscometer RV20 NV杯和浮子测量粘度。
结果证明，含有阳离子乳化的硅氧烷的组合物在存在低含量和高含量的脂族络合剂时，在高温下都变稠了。
实施例2
如下制备含有非离子乳化的硅氧烷的以下调理组合物：
在样品F、H和1中，将水加热到70℃，将季铵物质、脂族络合剂以及非离子表面活性剂共熔融并加入水中。然后将混合物冷却至30-50℃并加入香料。最后，将硅氧烷加入混合物，同时根据需要使用Jankeand Kunkel磨以高设定值进行研磨。
在样品G和2中，将水加热至70℃，并且将硅氧烷乳液加入水中。将季铵物质、脂族络合剂以及非离子表面活性剂共熔融并加入水/硅氧烷乳液混合物中。然后将混合物冷却至30-50℃并加入香料。最后，根据需要使用Janke and Kunkel磨以高设定值对混合物进行研磨。
表3
F G H 1 2
  季铵物质(1)   12.50   12.50   13.00   11.11   11.47
  脂族络合剂(2)   0.50   0.50   0.60   1.60   1.60
  非离子表面活性剂(3)   0.75   0.75   0.60   0.75   0.75
  硅氧烷乳液(4)   4.17   4.17   4.17   4.17   4.17
  防腐剂(5)   0.04   0.04   0.04   0.04   0.04
  染料   0.008   0.004   0.004   0.004   0.004
  香料(6)   0.95   0.95   0.95   0.95   0.95
  水   加至100   加至100   加至100   加至100   加至100
(1)Tetranyl AHT1，Kao出品(以85％活性物、15％ IPA提供的)。
(2)Laurex CS(Albright and Wilson出品)。硬化牛油醇。
(3)Genapol C200(Clariant出品)。C9-11醇，含有20个乙氧基部分/分子。
(4)Hv600(Dow Corning出品)。非离子乳化的聚二甲基硅氧烷，以50％的硅氧烷乳液提供，其含有50wt％的聚二基甲硅氧烷(甲基封端)、2.9wt％C12醇(含有4个乙氧基部分/分子)、2.1wt％的C12醇(含有23个乙氧基部分/分子)和余量的水。中值乳液粒径是0.5μm。
(5)Proxel。以20％的溶液提供。
(6)Euroglide 5。
在一段时间内，在不同温度下测量粘度。以下表4中给出了结果。
表4：粘度结果
F G H 1 2
初始粘度 20s-1 122 121 129 100 115
106s-1 52 56 57 44 50
在4℃下4周 20s-1 62 74 110 81 117
106s-1 28 37 56 32 46
在25℃下4周 20s-1 156 230 276 82 131
106s-1 85 110 120 37 57
在37℃下4周 20s-1 627 797 635 142 182
106s-1 196 229 199 74 81
使用Haake Rotoviscometer RV20 NV杯和浮子测量粘度。
结果证明，当硅氧烷乳液是非离子乳化的时，组合物中脂族络合剂的存在量不足时其储存在高温下不稳定，而仅仅当硅氧烷是用非离子乳化剂乳化的并且脂族络合剂在组合物中以高含量存在时，储存在高温下才稳定。

Claims (8)

1.一种织物调理组合物，其含有：
(a)约7.5-80wt％的酯键连的季铵织物软化物质，其含有至少一种单酯键连的组分和至少一种三酯键连的组分；
(b)0.9-15wt％的脂族络合剂；
(c)乳化硅氧烷
其中化合物(a)的单酯键连的组分与化合物(c)的重量比是5∶1-1∶5，并且用于硅氧烷的乳化剂包含非离子乳化剂。
2.权利要求1的组合物，其中化合物(a)的单酯组分与脂族络合剂(c)的重量比是3∶1-1∶3。
3.权利要求1或2的组合物，其中脂族络合剂含有脂肪醇。
4.权利要求3的组合物，其中脂肪醇是牛油醇。
5.权利要求1-4任一项的组合物，其中非离子乳化剂包含乙氧基化的非离子表面活性剂。
6.权利要求1-5任一项的组合物，其中季铵物质由式(I)代表：
Figure A0281161000021
(式I)
其中每个R独立地选自C5-35烷基或烯基，R1代表C1-4烷基或羟烷基或C2-4烯基，
T是
或
n是0或选自1-4的整数，m是1、2或3并且表示它所标明的直接连接于N原子的部分的数目，X-是阴离子基团，例如卤化物或烷基硫酸根，如氯化物、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
7.权利要求1-6任一项的组合物，其还含有油性的糖衍生物。
8.一种处理织物的方法，包括将权利要求1-7任一项的组合物与织物在洗衣处理过程中接触。
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CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

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Termination date: 20170830

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