CN1625605A - 组合物及其用途 - Google Patents

组合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1625605A
CN1625605A CN03803021.7A CN03803021A CN1625605A CN 1625605 A CN1625605 A CN 1625605A CN 03803021 A CN03803021 A CN 03803021A CN 1625605 A CN1625605 A CN 1625605A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
acid
carboxyl
alkyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN03803021.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100392108C (zh
Inventor
P·埃根
L·斯特里博斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Original Assignee
TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TFL Ledertechnik GmbH and Co KG filed Critical TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Publication of CN1625605A publication Critical patent/CN1625605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100392108C publication Critical patent/CN100392108C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D06M13/358—Triazines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

包括由官能团取代的矿物油或蜡和液体聚硅氧烷，阴离子表面活性剂和另外的单或多元羧酸分子以及可任选的包括羧基的任何可乳化的，亲水性的或两亲的聚合物的组合物，该组合物为皮革，毛皮，纺织品和纤维状材料的优异的疏水剂。

Description

组合物及其用途
本发明涉及一种组合物，它包括a)一种天然的或合成的油或蜡，b)一种侧链由磷酸酯，膦酸酯，硫酸酯，磺酸酯，-COOH，-OH，-SH，氨基或环氧基团，优选在α，ω取代的液体聚硅氧烷，c)一种阴离子乳化剂，优选c1)C8-C30酰基酰氨基羧酸和c2)C8-C24烷基-或C8-C24链烯基醚羧酸或C8-C24烷芳基醚羧酸，可以是单独的或结合的c1和c2，d)单或多元羧酸分子，以及e)可任选的在水中溶解的或乳化的并且含COOH基团的亲水的或两亲的聚合物，以及涉及本组合物的水质乳剂在给予皮革或毛皮，纺织品及其他纤维状材料疏水性中的用途。
防水的和/或可洗的皮革在鞋和服装的生产中具有相当的重要性。因此给予疏水性是皮革生产中的重要步骤。引入提供疏水剂的液体硅氧烷可以达到排斥水的作用。
EP-B1-0 824 600公开，如果将皮革或毛皮在含特殊的离子表面活性剂含水漂浮物中处理，可以提高皮革和毛皮的疏水性。
EP-A-0 213 480公开了一种给予皮革和毛皮疏水性的方法，其中聚硅氧烷的水质乳剂作用于矿物鞣制的皮革，N-酰基酰氨基酸用作乳化剂。建议的聚硅氧烷包括具有功能性的基团的聚硅氧烷。皮革处理后，吸水性和透水性降低。如果使用含石蜡矿物油的马来酸和聚硅氧烷二醇的亚硫酸化反应产物给予疏水性，DE-A-42 14 150得到相似的结果。
DE-A-44 15 062公开了给予皮革疏水性的组合物，该组合物含作为乳化剂的硅油或功能化的硅油和羧甲基化的单醚聚氧杂烯。该组合物可以另外包含其他乳化剂，油状物，蜡或油润剂/疏水剂。该组合物使用甚至在使用条件下是稳定的并且可以达到水排斥性的乳剂。
EP-A-1 087 021公开了一种皮革处理组合物，其中包括带羧基或含羰基的酸酐基团的中和的聚硅氧烷，两亲聚合物，乳化剂和油或蜡状物。使用使，含水组合物被匀化并且溶剂被加入。该组合物同时用于给予疏水性，软化，填充和复鞣皮革。为了提供耐储存的和稳定的组合物可以中和羧基并且加入溶剂，该组合物可以在用于处理皮革的漂浮物中乳化。该组合物可以实现良好的防水作用，但是使用溶剂的生态学缺点是明显的。此外，为了实现期望效果要使用大量独立的组分。
水质乳剂优选地用于皮革处理，提供耐储存的并且在漂浮物(例如4，5到6)的pH值下也同样稳定的乳剂并不总是容易的。如果在处理期间乳胶分解，该组合物不再能充分地渗入皮革。加入另外的组分甚至会不利地影响这样的乳剂的稳定性。这将导致形成不希望有的沉淀物在皮革上沉积，并且显著地降低疏水剂的作用。
现在令人吃惊地发现，如果优选地在α，ω-位置被官能团取代的液体聚硅氧烷和矿物油或蜡与阴离子乳化剂或表面活性剂混合，并且另外加入单或多元羧酸分子，将得到具有优异的疏水剂作用的组合物。该组合物的水质乳剂在存储和使用期间是很稳定的，独特的是，它可以消耗高漂浮物并且使被处理的底物，如皮革，具有优秀的防水作用，这是使用聚硅氧烷量相当的通常的任何组合物都达不到的。
本发明首先涉及基本上无溶剂的组合物，包括
a)合成或天然油或乳化的，合成或天然蜡，
b)由-COOH，磺酸酯，硫酸酯，膦酸酯，磷酸酯，-OH，-SH，-NRR′或环氧基团取代的液体聚硅氧烷，其中R和R′相互独立地为H或C1-C4烷基，以及
c)至少一种不同于组分d)的阴离子表面活性剂，
其中另外包括
d)一分子具有5到30碳原子的骨架和可任选自O，S和N的杂原子的有机化合物，其中其骨架直接结合或通过桥基结合至少一个羧基或羧基烷基。
显然，基于其总成分，基本上无溶剂的组合物具有最多3％重量比，优选的至多1％重量比，更优选的至多0.5％重量比的有机溶剂，例如乙二醇或乙二醇醚。特别优选的组合物中不含有机溶剂。
组分a)的油和蜡常常用于皮革生产并且是已知的和可从市场上买到的。合成油为，例如，烃类，如矿物油和白油，以及脂肪酸或氢化脂肪酸的烷基酯类。天然的油类可以是植物或动物油，例如脂肪酸酯。合成蜡的例子为石蜡，氧化石蜡和氯代石蜡。天然蜡可以是植物或动物蜡。优选使用油类，特别是合成烃类油，因为它不同于蜡，没有必要首先在比较高的温度下变为液态。
组分b)的聚硅氧烷同样是已知的，公开于有关的文献并且可从市场上买到。给予皮革疏水性的功能化的液体聚硅氧烷(或硅酮油类)是公开的，例如，在EP-B1-0 213 480，DE-A1-42 14 150，DE-A1 44 15062，EP-A1-1 087 021，WO 98/04748，DE-A1-100 12 722，DE-A1 1O0 03322，DE-A1-199 59 949，US-A-4 931 062和US-A-5 702 490。C1-C4烷基或C1-C4烷氧基或苯基，优选甲基可以结合到Si原子。官能团优选地通过C1-C20亚烷基结合到Si原子。该官能团可以结合到末端Si原子(α，ω-位置)或聚硅氧烷(聚硅氧烷样化合物comb-likepolysiloxanes)链中的Si原子。此外，聚硅氧烷样化合物可能包括有或者没有官能团的构造单元。聚硅氧烷也可以为支链聚硅氧烷。酸基也可以存在于它们的酸酐形式中或与碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物或氨/胺中和的形式中。聚硅氧烷混合物包括不同长度链的物质。
组分b)聚硅氧烷优选地由式I表示
X-CmH2m-[Si(R1)2-O]nSi(R1)2-CmH2m-X                  (I)
其中
X是-COOH，磺酸酯，硫酸酯，膦酸酯，磷酸酯，-OH，-SH，-NRR′或
Figure A0380302100091
m是从1到20的数字并且优选1到18，
n是从5到500的数字，
R和R′相互独立地是H或C1-C4烷基，以及
R1是C1-C4烷基或苯基。
在式I中，m是优选1到18的数字，特别优选1到12，更特别优选1到6，以及n是优选10到200的数字，特别优选10到100。R1烷基可以是，例如，甲基，乙基，n-丙基，异丙基或丁基。R1特别优选甲基。X优选羧基，羟基，巯基，磷酸酯，膦酸酯或环氧基团，以及特别优选羧基或环氧基团。
合适的聚硅氧烷包括其中-OH，-SH或-NHR基团被羧烷基化的聚硅氧烷。例如该羧烷基可能对应式-CaH2a-COOH，其中a是从1到6的数字，优选从1到4。通过功能性的聚硅氧烷与烯不饱和羧酸类，如，丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸反应，可以简单的方式获得这样的衍生物。这些衍生物还可以通过功能性的聚硅氧烷与卤代烷羧酸反应制备。
该聚硅氧烷可具有粘度，例如，从30到8 000，优选从50到2 000mPa·s，测量于25℃。包括酸根的聚硅氧烷的酸数值可以从2到200mg，优选从20到100mg KOH/g。分子量可以是，例如，从200到30 000g/mol并且优选从500到10 000g/mol。
离子表面活性剂可以是具有作为亲水基团的酸根的有机化合物，并且，作为疏水基团的烃基可以被包括S，NR并且优选O的杂原子中断，疏水基团可能包括8到50，优选8到30个碳原子以及可任选的杂原子。合适的酸是，例如，膦酸，磷酸，磺酸，亚磺酸，单硫酸，单及二磷酸并且优选羧酸类。通常使用被碱金属，碱土金属或铵中和的形式的酸。盐的例子为锂，钠，钾，铵，甲铵，乙铵，二甲基铵，二乙铵，三甲铵，三乙铵以及单，二和三乙醇铵盐。优选羧酸类或磺酸及其盐。优选选择离子表面活性剂以便使其独立地导致被处理物质疏水性的实质性东西的改善。
在皮革处理中特别有用的离子表面活性剂为C8-C30酰基酰氨基羧酸或磺酸，C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二C4-C24-，优选二C4-C24烷基或链烯基芳基醚羧酸。已经令人吃惊地发现，按照该发明如果使用c1)C8-C30酰基酰氨基羧酸或磺酸以及c2)C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二C4-C24-烷基或链烯基芳基醚羧酸的混合物，可以实现特别好的防水作用。
组分c1)的酰基酰氨基羧酸同样地为已知的乳化剂并且可从市场上买到。它们优选C8-C22酰基酰氨基羧酸，特别优选C10-C20酰基酰氨基羧酸。酰基优选烷基或链烯基CO。酰氨基羧酸优选地包括2到6，特别优选2到4个碳原子和一个结合在β-位置，特别在α-位置的氨基。该氨基可以被例如，C1-C4烷基，如甲基或乙基烷基化。在皮革处理中，使用肌氨酸盐已经变得普遍，这也为发明优选的。已知的例子为N-油酰基肌氨酸盐，N-硬脂酰肌氨酸盐，N-月桂酰肌氨酸盐和N-异壬酰肌氨酸盐。另外的已知的酰基酰氨基羧酸的例子为脂肪酸酰氨基乙基-N-(2-羟乙基)丙氨酸，甲基可可酰牛黄酸，甲基油酰牛黄酸，N-月桂酰乙二胺三乙酸酯和N-可可酰-L-戊二酸。通常使用中和形式的酰基酰氨基羧酸，例如碱金属或铵，如钠，钾，铵或单，二或三乙醇铵盐。
组分c2)的醚羧酸类同样为已知的乳化剂，例如，公开于DE-A-4415 062。该醚羧酸类可以表示为式II
R2-O[CH(R3)-CH2-O]x-CyH2y-COOH                 (II)，
其中
R2直链或支链C8-C24烷基或C8-C24链烯基，优选C8-C22烷基或C8-C22链烯基，或单或二C4-C24烷基芳基，优选二C4-C12烷基芳基，
R3为H，甲基或乙基，
x为1到20的数字，以及
y是从1到6的数字并且优选1到4。
R2为优选地包括12到22并且特别优选12到18个碳原子的烷基和链烯基。某些例子为十二烷基，十四烷基，十六烷基和油烯基。烷基或烷芳基中的烷基优选地包括6到12个碳原子。例子为丁基，戊基，己基，辛基，癸基和十二烷基。
R3优选地为甲基并且特别优选地为氢。
式II中，x优选地为1到12的数字并且特别优选从1.5到8。
式II中，y优选地为1或2并且特别优选1。
组分d)有机化合物分子可以是单或多羧酸，其中包括1到4，优选1到3个羧基。它们可以是脂族，环脂族，杂环脂族，芳族和杂芳族单或多羧酸，其骨架优选地总共包括5到25，更优选5到16个碳原子以及可任选自O，S和NR的杂原子，1到4个羧基直接或通过桥基结合在该骨架上。该骨架可以由另外的基团，特别是C1-C24烷基，优选C1-C20烷基，或C1-C24烷氧基，优选C1-C20烷氧基，特别优选C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代。组分d)有机化合物分子可以总共包括，例如，5到150，优选5到100，更优选5到60，特别优选5到40个碳原子和杂原子。
该桥基可以是二价的到四价的，优选二价的到三价的，具有1到24，优选1到20个碳原子的脂烃基，其中可以包括选自O，S和/或NR的杂原子，通过碳原子或选自O，S或NR的碳原子被结合到该骨架。例如R为H或C1-C4烷基。该亚烷基可以是直链或支链，可以优选地包括1到18，特别优选1到6个碳原子。该桥基优选地为亚烷基-(O)0或1-，亚烷基-(S)0或1-，亚烷基-(NR)0或1-，亚烷基包括1到18个碳原子，为直链或支链。
该化合物e)组分可以对应，例如，式III
(R5)i-Z-[(Z1)j-(CzH2z-COOH)]k                   (III)
其中
R5为H，C1-C24烷基或C1-C24烷氧基，优选C1-C20烷基或C1-C20烷氧基，特别优选C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，
Z为一到四价的，优选一到三价的，C1-C18并且优选C5-C18脂烃基；C5-C8并且优选C5或C6环脂族基团；具有1到3个杂原子的C3-C5杂环脂族基团；C6-C10芳基；或具有1到3个杂原子的C3-C9杂芳基，
Z1是-O-，-S-或-NR-，
杂原子选自O，S和NR，
R是H或C1-C4烷基，
i是1到4的数字，
j为0或1，
z是0或1到24的数字，更优选1到18，特别优选1到6，
k是1到4的数字，当z是0时，j是0，以及
式III化合物总共包括5到150个碳原子和杂原子。
基团NR中，R可以是，例如，丁基，丙基，乙基并且优选甲基或H。
Z优选地是O或NR。
在式III中，i优选地是1到3，j优选地是1，z优选地是1到12的数字以及k优选地是1到3。式III化合物优选地包括5到2 5个碳原子并且非强制性地包括另外的包括O，S和NR的杂原子。
脂烃基可以是直链或支链烷基或链烯基，其中特别优选地包括8到18个碳原子并且结合一个羧基或基团-(Z1)-CzH2z-COOH)。烷基或链烯基羧酸是已知的(例如脂肪酸)。醇，硫醇和胺可以已知的方式与卤代烷基羧酸或烯类不饱和羧酸衍生，得到具有基团-Z1-CzH2z-COOH的化合物。
该脂烃基可以是亚烷基或亚烯基，其中优选地具有5到12个碳原子，可以插入一个或多个杂原子O，S，或NR并且结合2个羧基，两个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)或一个羧基或一个基团-(Z1)-(C2H2z-COOH)并且，该链存在杂原子时结合基团-(CzH2z-COOH)。亚烷基二羧酸，如，己二酸，六，八和十碳亚烷基二羧酸或支链亚烷基二羧酸为本领域技术人员所熟知。具有两个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)的二羧基的酸可以通过二醇，二硫醇和二胺与卤代烷基羧酸或烯类不饱和羧酸以已知的方式反应得到。具有两个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)和一个或两个基团-(CzH2z-COOH)的二羧酸可以通过三或四胺，如二乙撑三胺和三乙烯四胺，与卤代烷基羧酸或烯类不饱和羧酸以已知的方式反应得到。其他二羧酸可以通过ω-羧酸，如，ω-氨基戊酸或ω-己酸与卤代烷基羧酸或烯类不饱和羧酸反应得到。
环脂族基团可以包括结合一个羧基或一个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)的环烷烃，例如，环戊烷，环己烷，环庚烷，环辛烷，环癸烷和环十二烷。该环烷烃优选地由一个或两个C6-C18烷基或C6-C18烷氧基取代。某些例子为环己烷羧酸，甲基环己烷羧酸，n-丁基环己烷羧酸，辛基环己烷羧酸，癸基环己烷羧酸，十八烷基环己烷羧酸，环己烷羧基甲基，-乙基，-丙基或-丁基醚，C6-C18烷基环己烷羧基甲基，-乙基，-丙基-或-丁基醚，N-羧甲基-，N-羧乙基-，N-羧丙基-或N-羧丁基环己基胺或N-羧甲基-，N-羧乙基-，N-羧丙基-或N-羧丁基C6-C18烷基环己基胺。
环脂族基团可以是结合两个羧基或两个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)或一个羧基或一个基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)的环亚烷基，例如亚环戊基，亚环已基，亚环庚基，亚环辛基，亚环癸基和亚环十二烷基。该亚环烷基可以由C6-C18烷基或C6-C18烷氧基取代。某些例子为环戊烷-，环己烷-，环庚烷-，和环十二烷二羧酸，p-羧甲氧基，p-羧乙氧基，p-羧丙氧基，p-羧丁氧基和p-羧己氧基环己烷羧酸，二-p-羧甲氧基，二-p-羧乙氧基，二-p-羧丙氧基，二-p-羧丁氧基和二-p-羧己氧基环己烷羧酸，p-羧甲氨基，p-羧乙氨基，p-羧丙氨基，p-羧丁氨基和p-羧己氨基环己烷羧酸，二-p-羧甲氨基，二-p-羧乙氨基，二-p-羧丙氨基，二-p-羧丁氨基和二-p-羧己氨基环己烷羧酸，以及1-羧基乙氨基-4-羧基乙氧基环己烷。
该环脂族基团也可为三价的环烷基，结合总共三个羧基或基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)。某些例子为环己烷三羧酸，三羧基甲氧基环己烷和三羧基甲氨基环己烷。
杂环脂族基团可以是杂环烷基，其中优选地具有5到8个环原子和1到3个，优选1或2个包括O，S和NR的杂原子，以及其中一个羧基，基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)或基团-(CzH2z-COOH)结合到环N原子。杂环的例子为四氢吡咯，四氢呋喃，吡唑烷，恶唑烷，噻唑烷，哌啶，哌嗪和吗啉。某些例子为脯氨酸，N-壬基脯氨酸，四氢呋喃羧酸，N-壬基哌啶羧酸，哌啶羧酸，N-辛基-N′-羧基乙基哌嗪N-羧基乙基吗啉。
杂环脂族基团可以是亚杂环烷基，其中优选地具有5到8个环原子和1到3个，优选1或2个包括O，S和NR的杂原子，以及其中两个羧基，基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)或基团-(CzH2z-COOH)结合到环N原子。某些例子为四氢呋喃羧酸，N-羧基甲基脯氨酸，N，N’-羧基乙基吡唑烷酮，N，N’-羧基乙基哌嗪，N，N’-羧基己基哌嗪和N-羧基甲基哌啶羧酸。
杂环脂族基团也可以是三价杂环烷基，其中三个羧基，基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)或基团-(CzH2z-COOH)结合到环N原子。杂环的例子如上所述。某些例子为N-羧基甲基-4-羧基甲氧基脯氨酸，N-羧基甲基-4-羧基甲氨基脯氨酸，N-羧基乙基-4-羧基甲氧基脯氨酸，N-羧基乙基-4-羧基乙氧基脯氨酸，N-羧基丁基-4-羧基丁氧基脯氨酸，N-羧基己基-4-羧基己氧基脯氨酸，羧基乙基-4-羧基乙氨基脯氨酸，羧基丁基-4-羧基丁氨基脯氨酸和羧基己基-4-羧基己氨基脯氨酸。
芳基可以是萘或苯，结合一个羧基，羧基-C1-C24烷基，羧基-C2-C24链烯基或基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)，它可以由一个或两个C1-C24烷基或C1-C24烷氧基，C1-C12烷基或C1-C12烷氧基取代。某些例子为苯甲酸，甲基苯甲酸，萘甲酸，苯乙酸，甲基-，丁基-，辛基-或壬基苯乙酸，苯丙酸，苯丁酸，肉桂酸；羧基甲氧基苯，羧基乙氧基苯，羧基丙氧基苯，羧基丁氧基苯，羧基戊氧基苯，羧基己氧基苯；羧基甲氧基-，羧基乙氧基-，羧基丙氧基-，羧基丁氧基-，羧基戊氧基-或羧基己氧基-C1-C12烷基苯，如，羧基甲氧基壬基苯或羧基环己氧基甲基苯；羧基甲氨基-，羧基乙氨基-，羧基丙氨基-，羧基丁氨基-，羧基戊氨基-或羧基己氨基苯，羧基甲氨基-C1-C12烷基-，羧基乙氨基-C1-C12烷基-，羧基丙氨基-C1-C12烷基-，羧基丁氨基-C1-C12烷基-，羧基戊氨基-C1-C12烷基-和羧基己氨基-C1-C12烷基苯，如，1-羧基甲氨基-4-壬基苯。
芳基可以是二价的萘或优选地为二价的苯，每个都结合两个羧基，羧基-C1-C24-烷基，羧基-C2-C24-链烯基或-(Z1)-(CzH2z-COOH)，并且每个都可以由一个或两个C1-C24-烷基和/或C1-C24-烷氧基优选C1-C12-烷基和/或C1-C12-烷氧基取代。某些例子为邻苯，间苯和对苯二甲酸，萘二甲酸，羧基苯乙酸，羧基苯丙酸，羧基苯丁酸，羧基苯己酸，羧基甲氧基苯甲酸，羧基乙氧基苯甲酸，羧基丙氧基苯甲酸，羧基丁氧基苯甲酸，羧基戊氧基苯甲酸，羧基己氧基苯甲酸，羧基甲氨基苯甲酸，羧基乙氨基苯甲酸，羧基丙氨基苯甲酸，羧基丁氨基苯甲酸，羧基戊氨基苯甲酸，羧基己氨基苯甲酸，二羧基甲氧基苯，二羧基乙氧基苯，二羧基丙氧基苯，二羧基丁氧基苯，二羧基戊氧基苯，二羧基己氧基苯，二羧基甲氨基苯，二羧基乙氨基苯，二羧基丙氨基苯，二羧基丁氨基苯，二(氨基甲酰基戊氧基)苯，二羧基己氨基苯，羧基甲氨基羧基甲氧基苯，羧基乙氨基羧基乙氧基苯，羧基丙氨基羧基丙氧基苯，羧基丁氨基羧基丁氧基苯，羧基戊氨基羧基戊氧基苯，羧基己氨基羧基己氧基苯和羧基甲氨基羧基己氧基苯。烷基和链烯基分别优选地包括1到6和2到6个碳原子。
芳基可以是三价的或优选地为三价的苯，每个都结合两个羧基，羧基-C1-C24烷基，羧基-C2-C24链烯基或-(Z1)-(CzH2z-COOH)，每个都可以由一个或两个C1-C24烷基和/或C1-C18烷氧基，并且优选C1-C12烷基和/或C1-C12烷氧基取代。某些例子为偏苯三酸，萘三甲酸，三羧基甲基苯，三羧基甲氧基苯甲酸，三羧基乙氧基苯甲酸，三羧基丙氧基苯甲酸，三羧基丁氧基苯甲酸，三羧基戊氧基苯甲酸，三羧基己氧基苯甲酸，三羧基甲氨基苯甲酸，三羧基乙氨基苯甲酸，三羧基丙氨基苯甲酸，三羧基丁氨基苯甲酸，三羧基戊氨基苯甲酸，三羧基己氨基苯甲酸以及具有一个或两个羧基烷氧基和两个或一个羧基烷氨基的类似的三羧酸。
这样的四羧酸的例子为均苯四酸，连苯四酸，偏苯四酸和萘四甲酸。
杂芳基可以包含五或六环或稠环系统，其中具有选自O，S和NR的1到3个杂原子，结合一个羧基，羧基-C1-C6-烷基，羧基-C2-C6-链烯基或-(Z1)-(CzH2z-COOH)，并且它们可以由一个或两个C1-C24-烷基和/或C1-C24-烷氧基优选C1-C12-烷基和/或C1-C12-烷氧基取代。杂环的某些例子为吡咯，呋喃，噻吩，吡唑，咪唑，吡喃，吡啶，嘧啶，吡嗪，吲哚，异吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，咔唑，喹啉，异喹啉，吖啶，苯并吡喃，吩噻嗪和1，3，5-三嗪。羧酸的某些例子为吡咯甲酸，呋喃甲酸，吡啶甲酸，吲哚甲酸，N-羧基甲基吡咯，N-羧基乙基吡咯，N-羧基丁基吡咯，N-羧基己基吡咯，N-羧基甲基吡唑，N-羧基乙基吡唑，N-羧基丙基吡唑，N-羧基丁基吡唑，N-羧基己基吡唑，N-羧基甲基咪唑，羧基乙基咪唑，羧基丁基咪唑，羧基己基咪唑，羧基甲氧基吡咯，羧基乙氧基吡咯，羧基丙氧基吡咯，羧基丁氧基吡咯，羧基甲氨基吡咯，羧基乙氨基吡咯，羧基丙氨基吡咯，羧基丁氨基吡咯，羧基甲氧基吡啶，羧基乙氧基吡啶，羧基丙氧基吡啶，羧基丁氧基吡啶，羧基甲氨基吡啶，羧基乙氨基吡啶，羧基丙氨基吡啶和羧基丁氨基吡啶。
杂芳基可以包含五或六环或稠环系统，其中具有选自O，S和NR的1到3个杂原子，都结合两个羧基，羧基-C1-C24-烷基，羧基-C2-C24-链烯基或-(Z1)-(CzH2z-COOH)，并且它们可以由一个或两个C1-C24-烷基和/或C1-C18-烷氧基优选C1-C12-烷基和/或C1-C12-烷氧基取代。某些例子为吡咯二羧酸，吡啶二羧酸，呋喃二羧酸，N-羧基甲基吡咯羧酸，N-羧基乙基吡咯羧酸，N-羧基丁基吡咯羧酸，N-羧基己基吡咯羧酸，羧基甲氧基吡咯羧酸，羧基乙氧基吡咯羧酸，羧基丙氧基吡咯羧酸，羧基丁氧基吡咯羧酸，羧基甲氨基吡咯羧酸，羧基乙氨基吡咯羧酸，羧基丙氨基吡咯羧酸，羧基丁氨基吡咯羧酸，羧基甲氧基吡啶羧酸，羧基乙氧基吡啶羧酸，羧基丙氨基吡啶羧酸，羧基丁氧基吡啶羧酸，二羧基甲氧基吡咯，二羧基乙氧基吡咯，二羧基丙氧基吡咯，二羧基丁氧基吡咯，二羧基甲氨基吡咯，二羧基乙氨基吡咯，二羧基丙氧基吡啶，二羧基丁氧基吡啶，二羧基甲氧基吡啶，二羧基乙氧基吡啶，二羧基丙氨基吡啶，二羧基丁氨基吡啶，N-羧基甲基羧基甲氧基吡咯，N-羧基甲基羧基甲氨基吡咯，羧基甲氧基羧基甲氨基吡咯，羧基丁氧基羧基丁氨基吡咯，羧基甲氧基羧基甲氨基吡啶，羧基丁氧基羧基丁氨基吡啶，二羧基甲氧基嘧啶和二羧基丁氨基嘧啶。
杂芳基可以包含三价的，五或六环或稠环系统，其中具有选自O，S和NR的1到3个杂原子，都结合三个羧基，羧基-C1-C24-烷基，羧基-C2-C24-链烯基或-(Z1)-(CzH2z-COOH)，并且它们可以由一个或两个C1-C24-烷基和/或C1-C24-烷氧基优选C1-C12-烷基和/或C1-C12-烷氧基取代。杂环已经在上文描述。某些例子为N-羧基甲基二羧基甲氧基吡咯，羧基甲基二羧基甲氨基吡咯和三羧基甲氨基吡啶。
按照本发明，特别优选的组分d)化合物为其中羧基-C1-C6烷基或-(Z)-(CzH2z-COOH)结合到骨架上的，其中Z为O或NR以及z为1到18并且优选1到6的数字。
非常优选的e)组分化合物为式IV羧基烷基化三聚氰胺衍生物
Figure A0380302100161
其中A为基团-(CzH2z-)以及z为1到24，优选1到18，更优选1到12以及特别优选1到6的数字。
组分d)的酸通常使用中和形式例如作为碱金属或铵盐，如钠，钾，铵，三甲基铵，三乙基铵，三丁基铵或单，二或三乙醇铵盐。
基于总数，本发明组合物中的组分比可以是，例如，
a)20到70并且优选35到60％重量比的组分a)
b)10到30并且优选15到25％重量比的组分b)，
c)6到50并且优选10到40％重量比的组分c)，
d)0.01到10，优选0.1到8，特别优选0.5到4％重量比的组分d)，
重量百分比总计为100％。
如果使用c1)C8-C30酰基酰氨基羧酸或-磺酸和c2)C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二-C4-C14烷基或-链烯基醚羧酸的混合物，其量为，例如，
c1)1到9.8并且优选4到9％重量比的组分c1)和
c2)5到40并且优选10到30％重量比的组分c2)。
本发明组合物可以另外包括e)亲水的或两亲的聚合物，它们在水中为可乳化或可溶的，并且包括改善稳定性和性能特征的COOH基团。基于本发明组合物，其量可以是，例如，1到20并且优选7.5到18％重量比。它们为，例如，不饱和疏水性烯类单体和不饱和亲水性烯类单体。疏水性单体的例子为非强制性地取代的优选地具有6到24个碳原子的烯烃，非强制性地取代的苯乙烯，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙基醚，烯丙基酯和丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸与优选地具有6到24个碳原子的链烷醇的酯，以及与聚氧链烯基单醚，或上述酸的酰胺。亲水的单体可以是，例如，烯类不饱和单或二羧基的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和马来酸或马来酸单酯。这样的聚合物公开于，例如，EP-A-0 658172，EP-A-0 372 746，EP-A-0 670 909，EP-A-0 412 389和DE-A-119625984。
亲水聚合物同样地为已知的并且由其中非强制性地包括少量的疏水性单体的亲水性的单体组成。亲水性的单体可以是，例如，烯类不饱和单或二羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和马来酸，或马来酸单酯，以及羟基烷基(例如C2-C6羟基烷基)或聚氧化烯酯(聚氧化乙烯或聚氧化丙烯酯)，或乙烯基，烯丙基或甲代烯丙基羟基烷基(例如C2-C6羟基烷基)或聚氧化烯醚(聚氧化乙烯或聚氧化丙烯醚)，用于本聚合物的可能是这些类型的相同或不同的单体。亲水聚合物为公开的，例如，公开于EP-A-0 658 172和DE-A-196 25 984。
这样的聚合物可从市场上买到，通常为含水制剂。在这种情况下本发明组合物及其包括的聚合物可以另外包括少量的水，例如至多16％重量比的水。一些或所有羧基也许已被中和，例如用NaOH中和。由于该聚合物包括COOH基团，实现了处理皮革的疏水性的进一步改善。
本发明组合物的制备可以混合组分的简单方式进行，加入的顺序并不重要。混合可受到搅拌，挤压或揉捏影响。取决于组分的选择然后比例，可以得到具有含油的糊状稠度的组合物。为了改善稠度，水可以早在制备期间被加到该组合物。组分e)化合物可能同时用于浓缩水溶液的形式，因此本发明组合物另外包括少量的水，例如至多16％重量比的水。这些组合物能被直接用于鞣制，但是测量以及形成漂浮物中的乳剂未必为非常简单的。因此，便利地预先制备水质乳剂并且加入该漂浮物，或提供含水的以及容易测量的乳剂浓缩物形式的组合物。
因此，使用水质乳剂，特别是本发明组合物的乳剂浓缩物是更为有利的。此外，本发明还涉及一个乳剂浓缩物，包括
a)30到80％重量比并且优选40到70％重量比的本发明组合物以及
b)20到70％重量比并且优选30到60％重量比的水。
乳剂浓缩物的pH值优选地是5到10并且特别优选7到9。pH值可以通过加入有机碱，氨或胺确定。特别合适的有机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。特别合适的胺为单，二或三烷基胺，如甲胺，乙胺，N-丙胺，N-丁胺，二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺，三甲胺，三乙胺，三正丙胺和三正丁胺，以及烷醇胺，如乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。该组合物可以包括，例如，0.01到8并且优选0.1到5％重量比的无机碱，氨或胺。
本发明乳剂浓缩物具有相对长的储藏寿命。它们在容器中不形成任何沉淀，相分离时可以被容易地再乳化并且可以没有问题地从容器中移出。令人吃惊地，在含水酸性介质中，例如pH值约4到5，本发明乳剂浓缩物很稳定。为了疏水剂渗透，在该pH值下处理含水漂浮物，湿铬鞣革皮革，鞣制的皮毛或纺织品。由于本发明组合物及其在漂浮物酸性范围中的高稳定性，实现了与具有令人吃惊的高水排斥性的处理材料结合的漂浮物的高消耗。在前处理阶段实现的皮革的该性质，例如光学观测(一致性)，优异的粘性，物理机械性能和皮革的均匀染色没有被不利地影响。
本发明乳剂浓缩物的制备可以通过在水中乳化该组合物的简单方式进行。此外，直接搅拌加入到水中的组分a)到d)以及可任选的e)，可以并且优选地被制备。
此外，本发明涉及用于处理并且给予纤维状材料，皮革，皮毛以及纺织品疏水性的方法，其中
1)在含水漂浮物中处理湿铬鞣革皮革，鞣制的皮毛，纺织品或纤维材料，该漂浮物中的组合物包括
a)合成或天然油或乳化的，合成或天然蜡，
b)由-COOH，硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯，膦酸酯，-OH，-SH，-NRR′，或环氧基团取代的液体聚硅氧烷，其中R和R′相互独立地为H或C1-C4烷基，
c)至少一种不同于组分d)的阴离子表面活性剂，以及
d)一分子具有5到30碳原子的骨架和可任选自O，S和N的杂原子的有机化合物，其中其骨架与至少一个羧基或羧基烷基结合，
以及
2)然后用酸处理，放出漂浮物，洗涤被处理物质，以及使金属盐与被洗涤的物质上的含水漂浮物反应以固定。
本发明还涉及本发明给予纤维状材料，皮革，毛皮和纺织品疏水性的用途。
在本发明方法的一个变体中，可在水中溶解或乳化的并且包括COOH基团的亲水性或两亲聚合物可以在加入处理阶段1的组合物之前，之中或之后加入漂浮物。
基于湿铬鞣革皮削匀重革或鞣制皮毛，纺织品或纤维材料的干重，本发明组合物可被使用的量为1到20％重量比并且优选5到15％重量比。
漂浮物长度(基于削匀重或干重，水的重量百分数)可以是，例如，50到200％。
疏水剂处理期间漂浮物的温度是，例如，30到70℃并且优选40到60℃。
漂浮物pH值被有利地调节到4到9。
处理时间可以是，例如，0.5到2小时，约0.5到1.5小时的时间已经得到极好的结果。
按照本发明处理后，在漂浮物中加入酸以便固定，pH值约为3到4.5。在皮革处理中，已经证明使用甲酸特别适于该目的。
在第二处理阶段，皮革纤维，毛皮，纺织品和纤维状材料上的和中的疏水剂用金属盐固定。特别适合用于皮革生产以及鞣制的金属盐是，例如具有铬，铝，和钛金属阳离子的金属盐。例如碱性铬(III)硫酸盐和碱性明矾。
金基于削匀重或干重。属盐的量可以是，例如，0.1到6并且优选0.5到4重量百分比。
处理时间可以是，例如，0.5到2小时，约0.5到1.5小时的时间已经得到极好的结果。
液体固定期间的温度是，例如，30到70℃并且优选30到60℃。
固定后，已经被疏水剂处理物质以本身已知的方式完全移出，洗涤，悬挂过夜，均湿，然后置于外面，干燥(可任选真空)，调节，凿缝并且打褶。
下列例子更详细地说明本发明。Maeser试验按照ASTM D 2099-70进行。
缩写
矿物油：石蜡矿物油，在15℃比重0.86g/cm3。
羧基聚硅氧烷：具有末端羧基的聚二甲硅氧烷，酸价约40mgKOH/g，25℃时的粘度为550mPa·s。
多元羧酸a：6，6′，6″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-triyltriimino)三己酸
多元羧酸b：硬脂酸
多元羧酸c：癸二酸(二钠盐)
多元羧酸d：邻苯二甲酸
多元羧酸e：偏苯三酸
多元羧酸f：均苯四酸
多元羧酸g：柠檬酸
多元羧酸h：p异壬基苯氧乙酸
多元羧酸i：(2-苯并噻唑基硫)琥珀酸(60％强度)
多元羧酸j：N-月桂酰亚乙基二胺三乙酸
多元羧酸k：N-可可酰-L-谷氨酸(亚硫酸氢钠盐，23％强度)
羧基聚合物A：基于丙烯酸40％强度共聚物乳剂(在25℃下布氏粘度＜2000mPa·s)。
羧基聚合物B：基于苯乙烯20％强度共聚物乳剂(在30℃下布氏粘度＜500mPB·s)。
羧基聚合物C：基于丙烯酸33％强度共聚物乳剂(在25℃下布氏粘度约2000mPa·s，类似于DE-B1-19625984)。
羧基聚合物D：基于丙烯酸35％强度共聚物乳剂(在25℃下布氏粘度100-500mPD·s)。
油烯基醚羧酸：油烯基-(CH2CH2-O)2-CH2-COOH
A)组合物的制备
实施例A1：
将下列组分(量以重量百分数表示)
a)矿物油                                    57.0
b)羧基聚硅氧烷                              18.3
c)N-油酰基肌氨酸                            8.2
d)油烯基醚羧酸                              12.4
e)聚羧酸a(50％强度)                         4.1
在60℃搅拌直到形成均匀混合物，然后冷却。得到浅棕色，奶状乳剂。
B)乳剂的制备制备
实施例B1：
将2.3克多元羧酸a和2.5克50％强度的NaOH溶于42.7克水并且被加热到85℃。恒温下，加入31.3克矿物油，10克羧基聚硅氧烷，4.5克N-油酰基肌氨酸和6.7克油烯基醚羧酸，然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。冷却室温，，然后搅拌。得到pH值为8.5以及含水率约为45％的，发白的，奶状的乳剂。
对照组合物1：
将2.5克50％强度的NaOH溶于43.8克水并且被加热到85℃。恒温下，慢慢地加入32.4克矿物油，10克羧基聚硅氧烷和11.3克N-油酰基肌氨酸。然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
得到pH值为8.0以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
对照组合物2：
将1.8克50％强度的NaOH溶于44.2克水并且被加热到85℃。恒温下，慢慢地加入32.7克矿物油，10克羧基聚硅氧烷和11.3克N-油烯基醚羧酸。然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
得到pH值为8.5以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
对照组合物3：
将2克50％强度的NaOH溶于44克水并且被加热到85℃。恒温下，慢慢地加入32.7克矿物油，10克羧基聚硅氧烷，4.5克N-油烯基醚羧酸以及6.8克N-油烯基醚羧酸。然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
得到pH值为8.4以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
实施例B2：
将2.3克多元羧酸a和2.9克50％强度的NaOH溶于42.5克水并且被加热到85℃。恒温下，慢慢地加入31克矿物油，10克羧基聚硅氧烷和11.3克N-油酰基肌氨酸。然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
得到pH值为8.0以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
实施例B3：
将2.3克多元羧酸a和2.4克50％强度的NaOH溶于42.9克水并且被加热到85℃。恒温下，慢慢地加入31.1克矿物油，10克羧基聚硅氧烷和11.3克N-油烯基醚羧酸。然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
得到pH值为8.0以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
实施例B4-B13：
将x克多元羧酸b-k(表1)和2.5克50％强度的NaOH溶于43克水并且被加热到85℃。此后，恒温下，加入31.3克矿物油，10克羧基聚硅氧烷，4.5克N-油酰基肌氨酸和6.7克油烯基醚羧酸，然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。然后搅拌冷却到室温。得到pH值为7到8.5以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
表1：
实施例 以g为单位的量   多元羧酸
 B4  1.1   b
 B5  1.4   c
 B6  1.1   d
 B7  1.1   e
 B8  1.1   f
 B9  1.1   g
 B10  1.1   h
B11 1.8 i
B12 1.1 j
 B13  4.9   k
实施例B14-B16：
将2.3克多元羧酸a和1.8克50％强度的NaOH溶于35克水并且被加热到85℃。恒温下，加入30克矿物油，10克聚硅氧烷，4.5克N-油酰基肌氨酸和6.8克油烯基醚羧酸，然后加入y克羧基聚合物(A，A/B，C)(表2)，然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
性质：
得到pH值为7.5-8.5以及含水率约为43％的发白的奶状乳剂。
表2：
实施例 以g为单位的量 羧基聚合物
B14 10.2 Carboxyl polymer A
B15 2.5/15.0 Carboxyl polymer A/B
B16 9.3 Carboxyl polymer C
实施例B17：
将2.3克多元羧酸a和2.9克50％强度的NaOH溶于35.6克水并且被加热到85℃。恒温下，加入27克矿物油，10克聚硅氧烷，4.5克N-油酰基肌氨酸和6.7克油烯基醚羧酸，然后加入11克羧基聚合物D，然后连续搅拌直到形成均匀的乳剂。搅拌冷却该均匀的乳剂。
性质：
得到pH值为8.5以及含水率约为45％的发白的奶状乳剂。
C)用途实施例
实施例C1：给予皮革疏水性
百分比基于湿铬鞣革皮革的削匀重。将具有1.8mm削匀粘度的再鞣以及染色湿铬鞣革(chrome-tanned leather)加入被加热到50℃的100％重量比的水中。然后，加入10％重量比的，以1∶4的比例用水稀释的实施例B1乳剂浓缩物，使该漂浮物作用于皮革90分钟(pH值约5)。然后，加入1％重量比的，以1∶5的比例用水稀释的85百分比强度的甲酸，处理进行10分钟。然后，再加入1％重量比的，以1∶5的比例用水稀释的85百分比强度的甲酸，处理再进行30分钟。那时pH值为3.6。
放出该漂浮物并且用被加热到40℃的300％重量比的水洗涤。放出洗涤水后，加入被加热到40℃的100％重量比的水和3％重量比的铬盐(Chromosal BD)，处理进行60分钟。此后，用30℃和20℃的300％重量比的水各洗涤10分钟出皮革并且干燥。
性质显示于表3。
对照实施例1：
用对照组合物1，步骤按照实施例C1。性质显示于表3。
对照实施例2：
用对照组合物2，步骤按照实施例C1。性质显示于表3。
对照实施例3：
用对照组合物3，步骤按照实施例C1。性质显示于表3。
表3：
实施例 Maeser值 1) 乳剂稳定性 2) (h)
C1  30 000  ＞1
对照实例1  18 000  0.5
对照实例2  16 000  0.5
对照实例3  23 000  0.5
1)3次测量平均值
2)乳化稳定性测定如下：在60℃用水稀释浓缩物并且放置。确定明显的相分离时间。
实施例C2：
用实施例B2组合物，步骤按照实施例C1。性质显示于表4。
实施例C3：
用实施例B3组合物，步骤按照实施例C1。性质显示于表4。
表4：
实施例 Maeser值 1) 乳剂稳定性 2) (h)
对照实例1  18 500  0.5
C2  22 000  0.65
对照实例2  15 500  0.5
C3  20 500  1
实施例C4：
用实施例B4组合物(用多元羧酸b)，步骤按照实施例C1。性质显示于表5。
实施例C5：
用实施例B5组合物(用多元羧酸c)，步骤按照实施例C1。性质显示于表5。
实施例C6：
用实施例B6组合物(用多元羧酸d)，步骤按照实施例C1。性质显示于表5。
表5：
实施例 Maeser值 1) 乳剂稳定性 2) (h)
对照实例3  24 500  0.5
C4  24 600  0.8
C5  28 000  1
C6  27 000  1
实施例C7：
用实施例B7组合物(用多元羧酸e)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C8：
用实施例B8组合物(用多元羧酸f)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C9：
用实施例B9组合物(用多元羧酸g)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C10：
用实施例B10组合物(用多元羧酸h)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C11：
用实施例B11组合物(用多元羧酸i)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C12：
用实施例B12组合物(用多元羧酸j)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
实施例C13：
用实施例B13组合物(用多元羧酸k)，步骤按照实施例C1。性质显示于表6。
表6：
实施例 Maeser值 1) 乳剂稳定性 2) (h)
对照实例3  23 500  0.5
C7  28 000  1
C8  27 500  1
C9  24 000  1
C10  29 000  ＞1
C11  28 500  ＞1
C12  28 000  ＞1
C13  29 500  ＞1
实施例C14：
用实施例B14组合物(用羧基聚合物A)，步骤按照实施例C1。性质显示于表7。
实施例C15：
用实施例B15组合物(用羧基聚合物A/B)，步骤按照实施例C1。性质显示于表7。
实施例C16：
用实施例B16组合物(用羧基聚合物C)，步骤按照实施例C1。性质显示于表7。
实施例C17：
用实施例B17组合物，步骤按照实施例C1。性质显示于表7。
表7：
实施例 Maeser值 1) 乳剂稳定性 2) (h)
C14  19 000 ＞1
C15  32 000 ＞1
C16  48 000 ＞1
C17  ＞60 000 ＞1

Claims (30)

1.一种基本上无溶剂的组合物，包括
a)合成或天然油或乳化的，合成或天然蜡，
b)由-COOH，硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯，膦酸酯，-OH，-SH，-NRR′，或环氧基团取代的液体聚硅氧烷，其中R和R′相互独立地为H或C1-C4烷基，
c)至少一种不同于组分d)的阴离子表面活性剂，
其中另外包括
d)一分子具有5到30碳原子的骨架和可任选自O，S和N的杂原子的有机化合物，其中其骨架直接结合或通过桥基结合至少一个羧基或羧基烷基。
2.按照权利要求1的组合物，其中组分a)为合成的基于烃类油状物。
3.按照权利要求1的组合物，其中组分b)聚硅氧烷α，ω-位置被-COOH，硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯，膦酸酯，-OH，-SH，-NRR′或环氧基团取代。
4.按照权利要求3的组合物，其中组分b)聚硅氧烷由式I表示
X-CmH2m[Si(R1)2-O]nSi(R1)2-CmH2m-X            (I)，
其中
X是-COOH，硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯，膦酸酯，-OH，-SH，-NRR′或
Figure A038030210002C1
m是1到20的数字，
n是从5到500，
R和R′相互独立地是H或C1-C4烷基，以及
R1为C1-C4烷基或苯基。
5.权利要求4的组合物，在式I中，m为1到12的数字，n为10到200的数字。
6.按照权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂为具有作为亲水基团的酸根，以及作为疏水基团的烃基的有机化合物，该疏水基团非强制性地插入包括S，NR并且优选O的杂原子，该疏水基团包括8到50个碳原子以及可任选的杂原子，以及R为H或C1-C4烷基。
7.按照权利要求6的组合物，其中阴离子表面活性剂为磺酸或羧酸，单或二磷酸酯或其盐。
8.按照权利要求7的组合物，其中包括C8-C30酰基酰氨基羧酸或磺酸，C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二C4-C24烷基或链烯基芳基醚羧酸或其盐。
9.按照权利要求8的组合物，其中醚羧酸由式II表示
R2-O[CH(R3)-CH2-O]x-CyH2y-COOH        (II)，
其中
R2为直链或支链C8-C24烷基或C8-C24链烯基或单或二C4-C24烷基芳基，
R3为H，甲基或乙基，
x为1到20的数字，以及
y是1到4的数字。
10.按照权利要求1的组合物，其中包括c1)C8-C30酰基酰氨基羧酸或磺酸与c2)C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二C4-C24烷基或链烯基芳基醚羧酸。
11.按照权利要求1的组合物，其中组分b)有机化合物分子为单或多元羧酸，其中包括1到4个羧基。
12.按照权利要求11的组合物，其中包括脂族，环脂族，杂环脂族，芳族或杂芳族单或多元羧酸，其骨架包括总共5到25个碳原子和可任选自O，S和NR的杂原子，直接或通过桥基结合1到4个羧基，该骨架为未被取代的或由C1-C24烷基或C1-C24烷氧基取代。
13.按照权利要求12的组合物，其中桥基为二价的或四价的，脂烃基具有1到24个碳原子并且可以包括选自O，S和NR的杂原子，通过碳原子或选自O，S和NR的杂原子与骨架结合，R为H或C1-C24烷基或C1-C24烷氧基。
14.按照权利要求12的组合物，其中脂烃基为包括1到18个碳原子的直链或支链亚烷基。
15.按照权利要求14的组合物，其中桥基为包括1到18个碳原子的直链或支链亚烷基-(O)0或1-，亚烷基-(S)0或1-，或亚烷基-(NR)0或1-，亚烷基。
16.按照权利要求1的组合物，其中组分d)化合物由式III表示
(R5)i-Z-[(Z1)j-(CzH2z-COOH)]k             (III)，
其中
R5为H，C1-C24烷基或C1-C24烷氧基，并且优选C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，
Z为一到四价的C1-C24脂烃基；C5-C8环脂族基团；具有1到3个杂原子的C3-C5杂环脂族基团；C6-C10芳基；或具有1到3个杂原子的C3-C9杂芳基，
Z1是-O-，-S-或-NR-，
杂原子选自O，S和NR，
R是H或C1-C4烷基，
i是1到4的数字，
j为0或1，
z为0或1到24的数字，
k是1到4的数字，当z是0时，j是0，以及
式III化合物总共包括5到150个碳原子和杂原子。
17.按照权利要求16的组合物，其中Z1为O，S或NR。
18.按照权利要求16的组合物，式III中，i为1到3，j为1，z为1到12的数字以及k为1到3。
19.按照权利要求1的组合物，其中组分d)化合物的骨架上结合羧基-C1-C6烷基或基团-(Z1)-(CzH2z-COOH)，其中Z为O或NR以及z为1到18的数字。
20.按照权利要求1的组合物，其中组分d)化合物由式IV的羧基烷基化的三聚氰胺衍生物
其中A为基团-(CzH2z-)以及z为1到18的数字。
21.按照权利要求1的组合物，其中基于总量，组分a)与d)的比例为
a)20到70并且优选35到60％重量比的组分a)
b)10到30并且优选15到25％重量比的组分b)，
c)6到50并且优选10到40％重量比的组分c)以及
d)0.01到10，优选0.1到8，特别优选0.5到4％重量比的组分d)，
重量百分比总计为100％。
22.按照权利要求21的组合物，其中混合物中包括c1)C8-C30酰基酰氨基羧酸或磺酸与c2)C8-C24烷基或C8-C24链烯基醚羧酸或单或二C4-C24烷基或链烯基芳基醚羧酸，基于组合物总量，其量为
c1)1到9.8并且优选4到9％重量比的组分c1)和
c2)5到40并且优选10到30％重量比的组分c2)。
23.按照权利要求1的组合物，其中另外包括e)可在水中溶解的或可乳化的以及含COOH的亲水性的或两亲的聚合物。
24.按照权利要求23的组合物，其中基于该组合物，该量为1到20％重量比。
25.按照权利要求23的组合物，其中两亲的聚合物为烯类不饱和疏水性单体和烯类不饱和亲水性的单体的聚合物，以及该亲水聚合物为烯类不饱和亲水性的单体的聚合物。
26.按照权利要求25的组合物，其中疏水性单体为优选地具有6到24个碳原子的烯烃，苯乙烯，乙烯基醚，乙烯基酯，烯丙醚，烯丙酯和丙烯酸或甲基丙烯酸或马来酸与链烷醇的酯类，或这些羧酸的酰胺，它们优选地具有6到18个碳原子，或聚氧链烯基单醚，以及亲水性的单体为烯类不饱和单或二羧酸，优选丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸。
27.一种乳剂浓缩物，其中包括a)30到80％重量比并且优选40到70％重量比的权利要求1组合物以及
b)20到70％重量比并且优选30到60％重量比的水。
28.一种用于处理并且给予纤维状材料，皮革，毛皮以及纺织品疏水性的方法，其中
1)在含水漂浮物中处理湿铬鞣革皮革，鞣制的皮毛，纺织品或纤维材料，该漂浮物中的组合物包括
a)合成或天然油或乳化的，合成或天然蜡，
b)由-COOH，硫酸酯，磺酸酯，磷酸酯，膦酸酯，-OH，-SH，-NRR′，或环氧基团取代的液体聚硅氧烷，其中R和R′相互独立地为H或C1-C4烷基，
c)至少一种不同于组分d)的阴离子表面活性剂，以及
d)一分子具有5到30碳原子的骨架和可任选自O，S和N的杂原子的有机化合物，其中其骨架与至少一个羧基或羧基烷基结合，
以及
2)然后用酸处理，放出漂浮物，洗涤被处理物质，以及使金属盐与被洗涤的物质上的含水漂浮物反应以固定。
29.按照权利要求28的方法，基于鞣制的皮革的削匀重毛皮，纺织品或纤维状材料的干重，其中使用的组合物的量为1到20％重量比。
30.按照权利要求1到26的组合物或按照权利要求27的乳剂浓缩物在给予皮革，毛皮，纤维状材料以及纺织品疏水性中的用途。
CNB038030217A 2002-01-31 2003-01-22 组合物及其用途 Expired - Fee Related CN100392108C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1672002 2002-01-31
CH0167/2002 2002-01-31
CH0167/02 2002-01-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1625605A true CN1625605A (zh) 2005-06-08
CN100392108C CN100392108C (zh) 2008-06-04

Family

ID=27626682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038030217A Expired - Fee Related CN100392108C (zh) 2002-01-31 2003-01-22 组合物及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7250456B2 (zh)
EP (1) EP1470258B1 (zh)
CN (1) CN100392108C (zh)
AU (1) AU2003206762C1 (zh)
BR (1) BR0307265B1 (zh)
MX (1) MXPA04007382A (zh)
WO (1) WO2003064707A1 (zh)
ZA (1) ZA200406064B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101575497B (zh) * 2008-05-09 2012-05-30 中国石油天然气股份有限公司 硫酸酯类输气管道减阻剂及其制备方法
CN101457263B (zh) * 2008-11-25 2012-06-27 陕西科技大学 一种含硅两性磷酸酯加脂剂及其制备方法
CN101466849B (zh) * 2006-06-13 2012-11-28 瓦克化学有限公司 用β-酮羰基官能化的硅氧烷聚合物处理蛋白质纤维状物质的方法
CN107435245A (zh) * 2016-05-27 2017-12-05 日华化学株式会社 防水性纤维制品的制造方法
CN111133089A (zh) * 2017-09-25 2020-05-08 赢创运营有限公司 具有改进的储存稳定性的含聚硅氧烷的浓缩物及其优选在纺织品护理组合物中的用途

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005012329A1 (de) * 2005-03-17 2006-09-28 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Hydrophobierung von Leder mittels Alkylalkoxysilanen sowie hydrophobiertes Leder
ES2733353T3 (es) 2007-11-09 2019-11-28 Basf As Compuestos lípidos para uso en productos cosméticos, como suplemento alimenticio o como un medicamento
EP2147910A1 (en) * 2008-07-15 2010-01-27 Pronova BioPharma Norge AS Novel lipid compounds
NZ618734A (en) 2009-05-08 2015-01-30 Pronova Biopharma Norge As Polyunsaturated fatty acids for the treatment of diseases related to cardiovascular, metabolic and inflammatory disease areas
US8778457B2 (en) 2010-05-28 2014-07-15 Momentive Performance Materials Gmbh Hydrophobizing of fibrous materials with polyorganosiloxanes
NZ610705A (en) 2010-11-05 2014-10-31 Pronova Biopharma Norge As Methods of treatment using lipid compounds
US8974775B2 (en) * 2012-01-04 2015-03-10 Momentive Performance Materials Inc. Silicone ionomer composition
US11351139B2 (en) 2013-02-28 2022-06-07 Basf As Composition comprising a lipid compound, a triglyceride, and a surfactant, and methods of using the same
CN103255243B (zh) * 2013-04-16 2015-01-21 四川德赛尔化工实业有限公司 一种柔软型丙烯酸树脂皮革复鞣剂的制备方法
WO2016173923A1 (en) 2015-04-28 2016-11-03 Pronova Biopharma Norge As Use of structurally enhanced fatty acids containing sulphur for preventing and/or treating non-alcoholic steatohepatitis
US11179312B2 (en) * 2017-06-05 2021-11-23 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
CA3084728A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Basf As Fatty acid derivatives for treating non-alcoholic steatohepatitis
NL2027334B1 (en) 2021-01-18 2022-07-25 Stahl Int B V Composition and process for waterproofing leather

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535768A1 (de) 1975-08-11 1977-02-24 Wacker Chemie Gmbh Gleitmittel fuer organische fasern und verfahren zum herstellen solcher gleitmittel
DE19629986A1 (de) * 1996-07-25 1998-01-29 Basf Ag Verfahren zum Hydrophobieren von mit Polymergerbstoffen gegerbten Ledern und Pelzfellen
DE69605925T2 (de) * 1996-11-07 2000-07-20 Minnesota Mining And Mfg. Co., St. Paul Verwendung amphiphiler Copolymere, enthaltend fluorhaltige Monomer zur wasserfesten Ausrüstung von Leder
DE59906530D1 (de) * 1999-09-18 2003-09-11 Trumpler Gmbh & Co Chem Fab Lederbehandlungsmittel

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101466849B (zh) * 2006-06-13 2012-11-28 瓦克化学有限公司 用β-酮羰基官能化的硅氧烷聚合物处理蛋白质纤维状物质的方法
CN101575497B (zh) * 2008-05-09 2012-05-30 中国石油天然气股份有限公司 硫酸酯类输气管道减阻剂及其制备方法
CN101457263B (zh) * 2008-11-25 2012-06-27 陕西科技大学 一种含硅两性磷酸酯加脂剂及其制备方法
CN107435245A (zh) * 2016-05-27 2017-12-05 日华化学株式会社 防水性纤维制品的制造方法
CN107435245B (zh) * 2016-05-27 2022-03-04 日华化学株式会社 防水性纤维制品的制造方法
CN111133089A (zh) * 2017-09-25 2020-05-08 赢创运营有限公司 具有改进的储存稳定性的含聚硅氧烷的浓缩物及其优选在纺织品护理组合物中的用途
CN111133089B (zh) * 2017-09-25 2021-09-28 赢创运营有限公司 具有改进的储存稳定性的含聚硅氧烷的浓缩物及其优选在纺织品护理组合物中的用途

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200406064B (en) 2007-03-28
MXPA04007382A (es) 2004-10-11
US20050148702A1 (en) 2005-07-07
EP1470258A1 (en) 2004-10-27
WO2003064707A1 (en) 2003-08-07
BR0307265A (pt) 2004-12-07
EP1470258B1 (en) 2013-08-28
AU2003206762B2 (en) 2008-05-22
AU2003206762C1 (en) 2009-01-15
CN100392108C (zh) 2008-06-04
BR0307265B1 (pt) 2012-11-27
US7250456B2 (en) 2007-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1625605A (zh) 组合物及其用途
CN1220693A (zh) 活性醇的甜菜碱酯类化合物
CN1083096A (zh) 含有硅氧烷防沫剂的液体洗涤剂组合物
CN1297643C (zh) 结构化液体织物护理组合物
CN1199914C (zh) 水性稳定乳液和使用该乳液赋予矿质建材防水性的方法
CN100346769C (zh) 使用阳离子直接染料和季铵盐的角蛋白纤维染色组合物
CN101056970A (zh) 酸性衣物洗涤剂组合物
CN1673256A (zh) 氨基官能有机聚硅氧烷的制造方法
CN1320034C (zh) 改性的聚有机硅氧烷及其水乳状液,它们的制备和用途
CN1969033A (zh) 含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物
CN1297462A (zh) 磺化梳形聚合物及以这种磺化梳形聚合物为基础的制剂特别是发用化妆品的制剂
CN1091760A (zh) 聚氨基甲酸酯混合物增稠剂
CN1107918A (zh) 纸张的荧光增白
CN1325294A (zh) 身体护理品和家庭用品的稳定
CN1615392A (zh) 带电荷的无规两亲型聚合物用于增稠表面活性剂的含巨胶束的相的用途以及包括该聚合物的水性组合物
CN1277599C (zh) 制备具有高粘度有机相的乳液的方法
CN1264962C (zh) 液体洗涤剂组合物
CN1688682A (zh) 含有硅氧烷添加剂的液体洗衣组合物
CN1010413B (zh) 用于钢的冷轧润滑油
CN1150879C (zh) 头发漂洗组合物
CN1651483A (zh) 聚烯亚胺系聚合物、其制造方法及其用途
CN87107306A (zh) 含纤维素酶的软化去垢剂组合物
CN1256935C (zh) 包含乙氧基化甘油酯的珠光含水浓缩组合物
CN1813054A (zh) 用于亲脂性流体体系中的织物制品处理组合物
CN1891195A (zh) 表面活性剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080604

Termination date: 20170122