JP3207183B2 - 金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法 - Google Patents
金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属表面のスケー
ルや錆を除去するために使用する酸洗浄液に添加する金
属の酸洗浄用腐食抑制剤に関し、特に塩酸、硫酸、有機
酸洗浄液に対して有効な腐食抑制剤、該腐食抑制剤を添
加した酸洗浄液組成物さらには当該酸洗浄液組成物を用
いた酸洗浄方法に関する。
ルや錆を除去するために使用する酸洗浄液に添加する金
属の酸洗浄用腐食抑制剤に関し、特に塩酸、硫酸、有機
酸洗浄液に対して有効な腐食抑制剤、該腐食抑制剤を添
加した酸洗浄液組成物さらには当該酸洗浄液組成物を用
いた酸洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属に付着している錆や熱間圧延
時に金属表面に生成するスケールなどの酸化物皮膜を除
去するために、あるいはまた熱交換器や製紙用蒸解釜に
生成したスケールを除去するために、塩酸、硫酸などの
無機酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸またはエチレ
ンジアミン四酢酸などのキレート剤が使用されている。
時に金属表面に生成するスケールなどの酸化物皮膜を除
去するために、あるいはまた熱交換器や製紙用蒸解釜に
生成したスケールを除去するために、塩酸、硫酸などの
無機酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸またはエチレ
ンジアミン四酢酸などのキレート剤が使用されている。
【０００３】しかし、洗浄液単独では錆や熱延スケー
ル、カルシウムスケールなどの除去のみならず金属素地
の腐食も生じるため腐食抑制剤を併用する必要がある。
ル、カルシウムスケールなどの除去のみならず金属素地
の腐食も生じるため腐食抑制剤を併用する必要がある。
【０００４】この目的のために種々の腐食抑制剤が使用
されており、ジエチル尿素やジブチルチオ尿素などのチ
オ尿素誘導体やベンゾチアゾールといった有機硫黄化合
物や、第１級、第２級、第３級アミンなどが公知であ
る。また、特開昭６１−３７９８８は、第４級アンモニ
ウム塩を含んだ添加剤を開示している。
されており、ジエチル尿素やジブチルチオ尿素などのチ
オ尿素誘導体やベンゾチアゾールといった有機硫黄化合
物や、第１級、第２級、第３級アミンなどが公知であ
る。また、特開昭６１−３７９８８は、第４級アンモニ
ウム塩を含んだ添加剤を開示している。
【０００５】また腐食抑制剤としてはイミダゾリン化合
物がよく知られており、たとえば特公昭４３−２２１６
８、特公昭４４−２６５３５、特公昭４９−１５１４
４、特開昭５０−５１９３９、特公昭５２−４２５２
８、特公昭５２−４２５２９に開示されている。
物がよく知られており、たとえば特公昭４３−２２１６
８、特公昭４４−２６５３５、特公昭４９−１５１４
４、特開昭５０−５１９３９、特公昭５２−４２５２
８、特公昭５２−４２５２９に開示されている。
【０００６】一般に金属表面に付着した錆や熱延スケー
ル、あるいはカルシウムスケールなどは無機酸や有機酸
などの酸水溶液やエチレンジアミン四酢酸などのキレー
ト剤に対する溶解速度が遅く作業効率が低いことから、
洗浄液の温度を高くして溶解速度を速め洗浄が行われて
いる。
ル、あるいはカルシウムスケールなどは無機酸や有機酸
などの酸水溶液やエチレンジアミン四酢酸などのキレー
ト剤に対する溶解速度が遅く作業効率が低いことから、
洗浄液の温度を高くして溶解速度を速め洗浄が行われて
いる。
【０００７】さらに酸化物被膜の割れや粒界析出物など
金属母材の不均一性、酸洗液の濃度および流速の不均一
性、酸洗液中の第２鉄イオンなどの酸化性イオンの存在
などによって金属表面に孔食が発生する。これらの影響
を除くために、洗浄液の濃度をできるだけ均一にする、
酸化性イオンをＬ−ソルビン酸や、Ｌ−アスコルビン酸
などの還元剤で還元する、および金属表面を覆っている
酸化物被膜にベンディングやスキンパスなどの機械的方
法によって微細な割れを生じさせ、酸洗時に酸化物被膜
の除去を容易にするなどの方法がとられている。
金属母材の不均一性、酸洗液の濃度および流速の不均一
性、酸洗液中の第２鉄イオンなどの酸化性イオンの存在
などによって金属表面に孔食が発生する。これらの影響
を除くために、洗浄液の濃度をできるだけ均一にする、
酸化性イオンをＬ−ソルビン酸や、Ｌ−アスコルビン酸
などの還元剤で還元する、および金属表面を覆っている
酸化物被膜にベンディングやスキンパスなどの機械的方
法によって微細な割れを生じさせ、酸洗時に酸化物被膜
の除去を容易にするなどの方法がとられている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】酸洗液の濃度を貯槽で
均一にすることはできても、熱交換器など細い管の内部
を流れると、スケールとの反応によって酸洗液の濃度が
変化し、細い管の内部では均一にならない、という問題
がある。還元剤を用いる方法では、酸化性イオンの当量
以上の還元剤が必要となり、ランニングコストが高くな
るという問題がある。機械的に酸化物被膜に微細な割れ
を生じさせる方法は、大掛かりな装置が必要となり、設
備費が大きく、また微細な割れの発生の状態によって
は、酸化物被膜が均一に除去されず、酸化物被膜が残留
した周辺で孔食が発生するおそれがある。
均一にすることはできても、熱交換器など細い管の内部
を流れると、スケールとの反応によって酸洗液の濃度が
変化し、細い管の内部では均一にならない、という問題
がある。還元剤を用いる方法では、酸化性イオンの当量
以上の還元剤が必要となり、ランニングコストが高くな
るという問題がある。機械的に酸化物被膜に微細な割れ
を生じさせる方法は、大掛かりな装置が必要となり、設
備費が大きく、また微細な割れの発生の状態によって
は、酸化物被膜が均一に除去されず、酸化物被膜が残留
した周辺で孔食が発生するおそれがある。
【０００９】前記イミダゾリン化合物を主成分とする腐
食抑制剤は、上述の孔食を防止するのに充分でなく、ま
た洗浄液の温度を高くするような過酷な条件では、金属
表面の全面腐食を抑制するのに充分でない。
食抑制剤は、上述の孔食を防止するのに充分でなく、ま
た洗浄液の温度を高くするような過酷な条件では、金属
表面の全面腐食を抑制するのに充分でない。
【００１０】本発明の目的は、金属の酸洗時に発生する
全面腐食を抑制するとともに、孔食を防止する腐食抑制
剤、それを含有する洗浄液組成物およびこれを用いる金
属の洗浄方法を提供することである。
全面腐食を抑制するとともに、孔食を防止する腐食抑制
剤、それを含有する洗浄液組成物およびこれを用いる金
属の洗浄方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、化３および化
４で示されるイミダゾリン化合物を４級化剤によって４
級化して得られるイミダゾリウム化合物の１種以上から
成ることを特徴とする金属の酸洗浄用腐食抑制剤であ
る。
４で示されるイミダゾリン化合物を４級化剤によって４
級化して得られるイミダゾリウム化合物の１種以上から
成ることを特徴とする金属の酸洗浄用腐食抑制剤であ
る。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】Ｒ１は炭素数が１〜２０の分岐してもよい
アルキル基、炭素数が６〜２０のアリール基、ベンジル
基、複素環基または炭素数９〜３０の縮合多環化合物基
を示す。Ｒ２は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジ
ル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアルキル
基を示す。Ｒ３はＣnＨ2n（ｎは１〜２０）で表される
アルキレン基を示す。Ｒ４〜Ｒ７は水素原子、炭素数が
１〜２０の分岐してもよいアルキル基、好ましくは水素
原子を示す。
アルキル基、炭素数が６〜２０のアリール基、ベンジル
基、複素環基または炭素数９〜３０の縮合多環化合物基
を示す。Ｒ２は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジ
ル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアルキル
基を示す。Ｒ３はＣnＨ2n（ｎは１〜２０）で表される
アルキレン基を示す。Ｒ４〜Ｒ７は水素原子、炭素数が
１〜２０の分岐してもよいアルキル基、好ましくは水素
原子を示す。
【００１５】本発明に従う金属の酸洗浄用腐食抑制剤
は、化３および化４で示されるイミダゾリン化合物を４
級化剤によって４級化して得られる化５および化６で示
されるイミダゾリウム化合物の１種以上である。
は、化３および化４で示されるイミダゾリン化合物を４
級化剤によって４級化して得られる化５および化６で示
されるイミダゾリウム化合物の１種以上である。
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】ここにＲ１〜Ｒ７は化３および化４と同じ
ものであり、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアル
キル基であり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＲ８ＳＯ
4である。
ものであり、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアル
キル基であり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＲ８ＳＯ
4である。
【００１９】本発明の腐食抑制剤の腐食抑制機構はまだ
充分に解明されていないが、洗浄液中の金属素地表面に
形成されるアノード部およびカソード部のうち、主とし
てカソード部位に吸着して腐食を抑制するものであると
考えられる。
充分に解明されていないが、洗浄液中の金属素地表面に
形成されるアノード部およびカソード部のうち、主とし
てカソード部位に吸着して腐食を抑制するものであると
考えられる。
【００２０】４級化した場合の効果も定かではないが水
溶液に対しての溶解度の増加、金属素地に対しての吸着
脱着、金属表面酸化物に対しての脱着吸着などが因子と
なり腐食抑制効果を促進するとともに孔食を抑制し、酸
洗浄表面の光沢度を向上する効果が発現されるものと考
えられる。これらは上述したように化３および化４で示
す特定のイミダゾリン化合物と後述する特定の４級化剤
の組合わせが重要である。
溶液に対しての溶解度の増加、金属素地に対しての吸着
脱着、金属表面酸化物に対しての脱着吸着などが因子と
なり腐食抑制効果を促進するとともに孔食を抑制し、酸
洗浄表面の光沢度を向上する効果が発現されるものと考
えられる。これらは上述したように化３および化４で示
す特定のイミダゾリン化合物と後述する特定の４級化剤
の組合わせが重要である。
【００２１】また本発明は、前記化１および化２で示さ
れるイミダゾリン化合物を４級化剤によって４級化して
得られるイミダゾリウム化合物の１種以上と、分子内に
エーテル基、水酸基、エステル基またはケトン基のうち
少なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合物の１種
または２種以上の混合物とからなることを特徴とする金
属の酸洗浄用腐食抑制剤である。
れるイミダゾリン化合物を４級化剤によって４級化して
得られるイミダゾリウム化合物の１種以上と、分子内に
エーテル基、水酸基、エステル基またはケトン基のうち
少なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合物の１種
または２種以上の混合物とからなることを特徴とする金
属の酸洗浄用腐食抑制剤である。
【００２２】また本発明は、前記水溶性高分子化合物ま
たはこれらの混合物が平均分子量２００以上のポリエチ
レングリコールであることを特徴とする。
たはこれらの混合物が平均分子量２００以上のポリエチ
レングリコールであることを特徴とする。
【００２３】本発明に従えば、前記化５および化６で示
されるイミダゾリウム化合物の１種以上と、分子内にエ
ーテル基、水酸基、エステル基またはケトン基のうち少
なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合物の１種ま
たは２種以上の混合物、好ましくは平均分子量２００以
上のポリエチレングリコールとから成る。このものは特
に金属表面を被覆する酸化物被膜に脱着吸着して、酸化
物被膜を均一に除去する作用があると考えられ、残留酸
化物被膜の周辺に発生する孔食を防止する。
されるイミダゾリウム化合物の１種以上と、分子内にエ
ーテル基、水酸基、エステル基またはケトン基のうち少
なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合物の１種ま
たは２種以上の混合物、好ましくは平均分子量２００以
上のポリエチレングリコールとから成る。このものは特
に金属表面を被覆する酸化物被膜に脱着吸着して、酸化
物被膜を均一に除去する作用があると考えられ、残留酸
化物被膜の周辺に発生する孔食を防止する。
【００２４】本発明の水溶性高分子としては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチ
ルエーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロポキシメチルセルロースが例示される。
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチ
ルエーテル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロポキシメチルセルロースが例示される。
【００２５】また本発明は、前記Ｒ１がＣnＨ2n+1（ｎ
＝６〜２０）であり、かつＲ２がヒドロキシエチル基で
あることを特徴とする。
＝６〜２０）であり、かつＲ２がヒドロキシエチル基で
あることを特徴とする。
【００２６】本発明に従えば、Ｒ１が炭素数６〜２０の
アルキル基（ＣnＨ2n+1）である。ｎが５以下のアルキ
ル基では腐食抑制効果があまり得られず、またｎが２１
以上では４級化しても溶解度が不充分で、腐食抑制効果
が発揮できないので好ましくない。またＲ２がヒドキシ
チエチル基であれば、水に対する溶解度が調整でき、少
量で大きい腐食抑制効果を発揮する。
アルキル基（ＣnＨ2n+1）である。ｎが５以下のアルキ
ル基では腐食抑制効果があまり得られず、またｎが２１
以上では４級化しても溶解度が不充分で、腐食抑制効果
が発揮できないので好ましくない。またＲ２がヒドキシ
チエチル基であれば、水に対する溶解度が調整でき、少
量で大きい腐食抑制効果を発揮する。
【００２７】また本発明は、前記Ｒ３がＣnＨ2n（ｎ＝
４〜１１）であることを特徴とする。
４〜１１）であることを特徴とする。
【００２８】本発明に従えば、Ｒ３が炭素数４〜１１の
アルキレン基（ＣnＨ2n）である。ｎが３以下のアルキ
レン基では腐食抑制効果があまり得られず、またｎが１
２以上では４級化しても溶解度が不充分で腐食抑制効果
が発揮できない。
アルキレン基（ＣnＨ2n）である。ｎが３以下のアルキ
レン基では腐食抑制効果があまり得られず、またｎが１
２以上では４級化しても溶解度が不充分で腐食抑制効果
が発揮できない。
【００２９】また本発明は、４級化剤がＲ８Ｘ（Ｒ８は
水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジル基または炭素
数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基を示し、Ｘは
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＩおよびＲ８ＳＯ4から選ばれた１種
以上）であることを特徴とする。
水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジル基または炭素
数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基を示し、Ｘは
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＩおよびＲ８ＳＯ4から選ばれた１種
以上）であることを特徴とする。
【００３０】本発明に従えば、化３および化４で示され
るイミダゾリン化合物は、４級化することによって、水
に対する溶解度が増加し、腐食の均一化によって局部腐
食が抑制され、酸洗後の鋼板等の表面の光沢度が向上す
る。
るイミダゾリン化合物は、４級化することによって、水
に対する溶解度が増加し、腐食の均一化によって局部腐
食が抑制され、酸洗後の鋼板等の表面の光沢度が向上す
る。
【００３１】また本発明は、４級化剤がベンジルクロラ
イドまたはジエチル硫酸であることを特徴とする。
イドまたはジエチル硫酸であることを特徴とする。
【００３２】本発明に従う４級化剤として特に好ましい
のは、ベンジルクロライドおよびジエチル硫酸である。
のは、ベンジルクロライドおよびジエチル硫酸である。
【００３３】このようにして得られる４級化したイミダ
ゾリウム化合物として、１−ヒドロキシ−１−エチル−
２−ステアリルイミダゾリウムエトサルフェート、１−
ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウ
ムクロライド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステ
アリルイミダゾリウムブロマイド、１−ヒドロキシ−１
−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムアイオダイ
ド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミ
ダゾリウムフルオライド、１−ドデシル−２−メチル−
３−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、１−ド
デシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロ
ライド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミ
ダゾリウムブロマイド、１−ドデシル−２−メチル−３
−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、１−ドデシル
−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムフルオライ
ド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムエトサ
ルフェート、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウ
ムクロライド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリ
ウムブロマイド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾ
リウムアイオダイド、１−ベンジル−２−フェニルイミ
ダゾリウムフルオライド、２−ウンデシル−１−ヒドロ
キシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェ
ート、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベ
ンジルイミダゾリウムクロライド、２−ウンデシル−１
−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロ
マイド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−
ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、２−ウンデシル
−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウム
フルオライド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル
−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、２−
アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミ
ダゾリウムクロライド、２−アビエチル−１−ヒドロキ
シエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロマイド、２
−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイ
ミダゾリウムアイオダイド、２−アビエチル−１−ヒド
ロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムフルオライ
ド、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミ
ダゾリウムエトサルフェート）−２，２’オクタン、
１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾ
リウムクロライド）−２，２’オクタン、１，８−ビス
（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムブロマ
イド）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロ
キシ−１−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド）−
２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１
−ベンジルイミダゾリウムフルオライド）−２，２’オ
クタンを挙げることができる。本発明では、これらの１
種以上が単独でまたは分子内にエーテル基、水酸基、エ
ステル基またはケトン基のうち少なくとも１種の基を有
する水溶性高分子化合物の１種または２種以上の混合物
とともに腐食抑制剤として用いられる。
ゾリウム化合物として、１−ヒドロキシ−１−エチル−
２−ステアリルイミダゾリウムエトサルフェート、１−
ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミダゾリウ
ムクロライド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステ
アリルイミダゾリウムブロマイド、１−ヒドロキシ−１
−エチル−２−ステアリルイミダゾリウムアイオダイ
ド、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリルイミ
ダゾリウムフルオライド、１−ドデシル−２−メチル−
３−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、１−ド
デシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロ
ライド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミ
ダゾリウムブロマイド、１−ドデシル−２−メチル−３
−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、１−ドデシル
−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムフルオライ
ド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウムエトサ
ルフェート、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリウ
ムクロライド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾリ
ウムブロマイド、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾ
リウムアイオダイド、１−ベンジル−２−フェニルイミ
ダゾリウムフルオライド、２−ウンデシル−１−ヒドロ
キシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェ
ート、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−ベ
ンジルイミダゾリウムクロライド、２−ウンデシル−１
−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロ
マイド、２−ウンデシル−１−ヒドロキシエチル−１−
ベンジルイミダゾリウムアイオダイド、２−ウンデシル
−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウム
フルオライド、２−アビエチル−１−ヒドロキシエチル
−１−ベンジルイミダゾリウムエトサルフェート、２−
アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミ
ダゾリウムクロライド、２−アビエチル−１−ヒドロキ
シエチル−１−ベンジルイミダゾリウムブロマイド、２
−アビエチル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイ
ミダゾリウムアイオダイド、２−アビエチル−１−ヒド
ロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムフルオライ
ド、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミ
ダゾリウムエトサルフェート）−２，２’オクタン、
１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾ
リウムクロライド）−２，２’オクタン、１，８−ビス
（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムブロマ
イド）−２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロ
キシ−１−ベンジルイミダゾリウムアイオダイド）−
２，２’オクタン、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１
−ベンジルイミダゾリウムフルオライド）−２，２’オ
クタンを挙げることができる。本発明では、これらの１
種以上が単独でまたは分子内にエーテル基、水酸基、エ
ステル基またはケトン基のうち少なくとも１種の基を有
する水溶性高分子化合物の１種または２種以上の混合物
とともに腐食抑制剤として用いられる。
【００３４】また本発明は、前記Ｒ１がドデシル基、ウ
ンデシル基およびアビエチル基から選ばれた１種以上で
ありＲ２がヒドロキシエチル基であり、Ｒ３がオクテン
基であることを特徴とする。
ンデシル基およびアビエチル基から選ばれた１種以上で
ありＲ２がヒドロキシエチル基であり、Ｒ３がオクテン
基であることを特徴とする。
【００３５】本発明に従えば、前記イミダゾリウム化合
物のうち、特に好ましいものは、２−ウンデシル−１−
ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロラ
イド、１−ヒロドキシエチル−１−エチル−２−ステア
リルイミダゾリウムエトサルフェート、１，８−ビス
（１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウム
クロライド）−２，２′−オクタンである。
物のうち、特に好ましいものは、２−ウンデシル−１−
ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロラ
イド、１−ヒロドキシエチル−１−エチル−２−ステア
リルイミダゾリウムエトサルフェート、１，８−ビス
（１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウム
クロライド）−２，２′−オクタンである。
【００３６】また本発明は、酸液１Ｌに対し前記腐食抑
制剤を０．１〜５００００ｍｇ含有して成ることを特徴
とする洗浄液組成物である。
制剤を０．１〜５００００ｍｇ含有して成ることを特徴
とする洗浄液組成物である。
【００３７】本発明に従えば、４級化されたイミダゾリ
ウム化合物から選ばれた少なくとも１種を単独でまたは
分子内にエーテル基、水酸基、エステル基またはケトン
基のうち少なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合
物の１種または２種以上の混合物とともに無機酸、有機
酸またはキレート剤の水溶液１Ｌに対して０．１〜５０
０００ｍｇ、好ましくは１〜１０００ｍｇ添加すること
によって金属素地の腐食を効果的に抑制し、洗浄するこ
とができる。
ウム化合物から選ばれた少なくとも１種を単独でまたは
分子内にエーテル基、水酸基、エステル基またはケトン
基のうち少なくとも１種の基を有する水溶性高分子化合
物の１種または２種以上の混合物とともに無機酸、有機
酸またはキレート剤の水溶液１Ｌに対して０．１〜５０
０００ｍｇ、好ましくは１〜１０００ｍｇ添加すること
によって金属素地の腐食を効果的に抑制し、洗浄するこ
とができる。
【００３８】対象となる無機酸としては塩酸、硫酸、燐
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸の１種以上であ
り、有機酸としては蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン酸の１種
以上であり、キレート剤としてはエチレンジアミン四酢
酸（アルカリ金属塩、アンモニウム塩を含む）などを挙
げることができる。
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸の１種以上であ
り、有機酸としては蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン酸の１種
以上であり、キレート剤としてはエチレンジアミン四酢
酸（アルカリ金属塩、アンモニウム塩を含む）などを挙
げることができる。
【００３９】腐食抑制剤の添加量が洗浄液１Ｌに対し
て、０．１ｍｇ以下では腐食抑制効果がなく、また５０
０００ｍｇ（５０ｇ）以上加えても腐食抑制効果が増加
しない。
て、０．１ｍｇ以下では腐食抑制効果がなく、また５０
０００ｍｇ（５０ｇ）以上加えても腐食抑制効果が増加
しない。
【００４０】本発明の腐食抑制剤は、使用に際して洗浄
液に添加してもよく、また予め洗浄液に添加して洗浄液
組成物とし、そのまま、またはこれを水で希釈して用い
る。また従来からある洗浄液にこれを混ぜ、水で濃度を
調整して使用することもできる。さらに洗浄液との混合
を良くするため界面活性剤や溶剤を使用してもよく、こ
のために用いられる界面活性剤や溶剤は予め本発明の腐
食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤に添加
してもよい。
液に添加してもよく、また予め洗浄液に添加して洗浄液
組成物とし、そのまま、またはこれを水で希釈して用い
る。また従来からある洗浄液にこれを混ぜ、水で濃度を
調整して使用することもできる。さらに洗浄液との混合
を良くするため界面活性剤や溶剤を使用してもよく、こ
のために用いられる界面活性剤や溶剤は予め本発明の腐
食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤に添加
してもよい。
【００４１】また、本発明の腐食抑制剤は他の腐食抑制
剤と併用してもよく、これら他の腐食抑制剤は予め本発
明の腐食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤
に添加してもよい。
剤と併用してもよく、これら他の腐食抑制剤は予め本発
明の腐食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤
に添加してもよい。
【００４２】併用する他の腐食抑制剤の具体例として
は、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、２−プロピン−１−オール、１−ヘキシン−３−
オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、１−
ブチンジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、チオ尿素、
チオセミカルバジド、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿
素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチル
チオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、
メチルイソチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソプ
ロピルチオ尿素、エチレンチオ尿素、メルカプトベンゾ
チアゾール、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジ
アゾール、２−メルカプトベゾチアゾール、２−（チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、３−（２−ベン
ゾチアジルチオ）プロピオン酸、（２−ベンゾチアジル
チオ）酢酸、２−メルカプトイミダゾリンエチレンチオ
尿素、イソブチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、メルカプトベンゾチアジルスル
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジョスルフィド、ジベンジルスルフォキ
シド、２−ウンデシルグリオキリジウムエチルサルフェ
ート、アルキルピリジニウムクロライド、アルキルピコ
リニウムクロライド、アルキルピリジニウムブロマイ
ド、アルキルピコリニウムブロマイド、アルキルピリジ
ニウムアイオダイド、アルキルピコリニウムアイオダイ
ド、Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−ピリジニウムクロラ
イド、Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−ピコリニウムクロ
ライド、ラウリルキノリニウムクロライド、アルキルイ
ソキノリニウムクロライド、アルキルイソキノリニウム
ブロマイド、ベンジルピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−（ｐ−ラウ
リルベンジル）−ピリジニウムクロライド、Ｎ−（ｐ−
ラウリルベンジル）−ピコリニウムクロライド、Ｎ−カ
ルボキシメチルピリジニウムクロライド、Ｎ−カルボキ
シメチルピコリニウムクロライド、Ｎ−カーバモイルエ
チル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−カーバモイルピコ
リニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチル−
ピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチ
ル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−アリル−ピリジニウ
ムクロライド、Ｎ−アリル−ピコリニウムクロライド、
ドデシルベンジル−４−ピコリニウムクロライド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ベンジル
（３，５−ルチジニウム）クロライド、Ｎ−ラウリル
（３，５−ルチジニウム）クロライド、ポリアミン化合
物（たとえば商品名ＰＡＳ、ポリアリルアミン（日東紡
績）、商品名ガスカミン３２８（三菱ガス化学）、商品
名ケミスタット６３００Ｈ（三洋化成）、商品名アニリ
ックス（三井化学））などが挙げられる。
は、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、２−プロピン−１−オール、１−ヘキシン−３−
オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、１−
ブチンジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、チオ尿素、
チオセミカルバジド、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿
素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチル
チオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、
メチルイソチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソプ
ロピルチオ尿素、エチレンチオ尿素、メルカプトベンゾ
チアゾール、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジ
アゾール、２−メルカプトベゾチアゾール、２−（チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、３−（２−ベン
ゾチアジルチオ）プロピオン酸、（２−ベンゾチアジル
チオ）酢酸、２−メルカプトイミダゾリンエチレンチオ
尿素、イソブチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、メルカプトベンゾチアジルスル
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジョスルフィド、ジベンジルスルフォキ
シド、２−ウンデシルグリオキリジウムエチルサルフェ
ート、アルキルピリジニウムクロライド、アルキルピコ
リニウムクロライド、アルキルピリジニウムブロマイ
ド、アルキルピコリニウムブロマイド、アルキルピリジ
ニウムアイオダイド、アルキルピコリニウムアイオダイ
ド、Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−ピリジニウムクロラ
イド、Ｎ−（ｐ−クロロベンジル）−ピコリニウムクロ
ライド、ラウリルキノリニウムクロライド、アルキルイ
ソキノリニウムクロライド、アルキルイソキノリニウム
ブロマイド、ベンジルピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−（ｐ−ラウ
リルベンジル）−ピリジニウムクロライド、Ｎ−（ｐ−
ラウリルベンジル）−ピコリニウムクロライド、Ｎ−カ
ルボキシメチルピリジニウムクロライド、Ｎ−カルボキ
シメチルピコリニウムクロライド、Ｎ−カーバモイルエ
チル−ピリジニウムクロライド、Ｎ−カーバモイルピコ
リニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチル−
ピリジニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエトキシエチ
ル−ピコリニウムクロライド、Ｎ−アリル−ピリジニウ
ムクロライド、Ｎ−アリル−ピコリニウムクロライド、
ドデシルベンジル−４−ピコリニウムクロライド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ−ベンジル
（３，５−ルチジニウム）クロライド、Ｎ−ラウリル
（３，５−ルチジニウム）クロライド、ポリアミン化合
物（たとえば商品名ＰＡＳ、ポリアリルアミン（日東紡
績）、商品名ガスカミン３２８（三菱ガス化学）、商品
名ケミスタット６３００Ｈ（三洋化成）、商品名アニリ
ックス（三井化学））などが挙げられる。
【００４３】さらにまた本発明は酸洗速度を向上するた
めの酸洗促進剤を併用することもできる。すなわち、本
発明の腐食抑制剤と組合わせる酸洗促進剤として亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、ナトリウムハイドロサルファイト、カ
ルシウムハイドロサルファイト、硫化ナトリウム、硫化
アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナ
トリウム、ロダンアンモニウムから成る化合物から選ば
れた少なくとも１種であり、有機硫黄化合物がチオグリ
コール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸ナトリウム、チオグリコール酸−２−エチルヘキ
シル、チオグリコール酸メトキシブチル、トリメチロー
ルプロパントリス（チオグリコレート）、チオグリセロ
ール、チオ酢酸、チオジグリコール、３，３−チオジプ
ロピオン酸、チオフェノール、ベンジルメルカプタン、
チオ安息香酸、チオサリチル酸、２−アミノチオフェノ
ール、２−メルカプトイミダゾリン、２−メルカプトエ
タノール、メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸−３−メトキ
シブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプ
ロピネート）、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチ
ルヘキシル、２−メルカプトベンゾチアゾール、トリグ
リコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−
トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリ
コレート、３，３−ジチオジプロピオン酸、２，２−ジ
チオジエタノール、エチレングリコールジチオグリコレ
ート、チオジグリコール酸、チオアセトアミド、二酸化
チオ尿素、イソチオシアン酸アリル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ナトリウム、グリオキザール重亜硫酸ナトリウ
ム、グアニルチオ尿素、チオ乳酸、チオリンゴ酸、２−
メルカプトブチル酸、チオシアン酸ベンジル、ジメチル
スルホキシド、ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、
ｐ−トルエンスルホンヒドラジド、メタンスルホン酸、
ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、ピリジンスルフィイン酸、ベンゼンスル
フィン酸アンモニウム、トルエンスルフィン酸アンモニ
ウム、ベンゼンスルフィン酸エチル、塩化ベンゼンスル
フィニル、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド、ブ
タンスルフェニルクロライド、塩化ベンゼンスルフェニ
ル、ピリジンスルフェニルクロライド、ブタンジスルホ
キシド、ベンゼンスルホキシド、ピリジンスルホキシ
ド、ブタンジスルホン、ジフェニルスルホン、ジピリジ
ンスルホン、ベンゼンスルフィン酸および／またはトル
エンスルフィン酸のアルカリ金属塩またはアミン塩から
成る化合物が挙げられる。
めの酸洗促進剤を併用することもできる。すなわち、本
発明の腐食抑制剤と組合わせる酸洗促進剤として亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、ナトリウムハイドロサルファイト、カ
ルシウムハイドロサルファイト、硫化ナトリウム、硫化
アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナ
トリウム、ロダンアンモニウムから成る化合物から選ば
れた少なくとも１種であり、有機硫黄化合物がチオグリ
コール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸ナトリウム、チオグリコール酸−２−エチルヘキ
シル、チオグリコール酸メトキシブチル、トリメチロー
ルプロパントリス（チオグリコレート）、チオグリセロ
ール、チオ酢酸、チオジグリコール、３，３−チオジプ
ロピオン酸、チオフェノール、ベンジルメルカプタン、
チオ安息香酸、チオサリチル酸、２−アミノチオフェノ
ール、２−メルカプトイミダゾリン、２−メルカプトエ
タノール、メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸−３−メトキ
シブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプ
ロピネート）、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチ
ルヘキシル、２−メルカプトベンゾチアゾール、トリグ
リコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−
トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリ
コレート、３，３−ジチオジプロピオン酸、２，２−ジ
チオジエタノール、エチレングリコールジチオグリコレ
ート、チオジグリコール酸、チオアセトアミド、二酸化
チオ尿素、イソチオシアン酸アリル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ナトリウム、グリオキザール重亜硫酸ナトリウ
ム、グアニルチオ尿素、チオ乳酸、チオリンゴ酸、２−
メルカプトブチル酸、チオシアン酸ベンジル、ジメチル
スルホキシド、ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、
ｐ−トルエンスルホンヒドラジド、メタンスルホン酸、
ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、ピリジンスルフィイン酸、ベンゼンスル
フィン酸アンモニウム、トルエンスルフィン酸アンモニ
ウム、ベンゼンスルフィン酸エチル、塩化ベンゼンスル
フィニル、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド、ブ
タンスルフェニルクロライド、塩化ベンゼンスルフェニ
ル、ピリジンスルフェニルクロライド、ブタンジスルホ
キシド、ベンゼンスルホキシド、ピリジンスルホキシ
ド、ブタンジスルホン、ジフェニルスルホン、ジピリジ
ンスルホン、ベンゼンスルフィン酸および／またはトル
エンスルフィン酸のアルカリ金属塩またはアミン塩から
成る化合物が挙げられる。
【００４４】また本発明は、前記洗浄液組成物を金属表
面に吹付けあるいは金属表面を該洗浄液組成物に浸漬す
ることによって金属表面を洗浄することを特徴とする金
属の洗浄方法である。
面に吹付けあるいは金属表面を該洗浄液組成物に浸漬す
ることによって金属表面を洗浄することを特徴とする金
属の洗浄方法である。
【００４５】本発明に従えば、本発明の腐食抑制剤を含
んだ洗浄液組成物は、洗浄すべき金属表面に吹付け、ま
たはこの洗浄液組成物に洗浄すべき金属片を浸漬するこ
とによって金属表面が洗浄される。金属としては特に限
定されないが、主として鉄鋼に用いて有効である。
んだ洗浄液組成物は、洗浄すべき金属表面に吹付け、ま
たはこの洗浄液組成物に洗浄すべき金属片を浸漬するこ
とによって金属表面が洗浄される。金属としては特に限
定されないが、主として鉄鋼に用いて有効である。
【００４６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によって、
より具体的に説明するが、本実施例に限定されるもので
はない。なお、腐食量測定、局部腐食を評価するための
孔食数測定、白色度測定については下記の方法により行
った。
より具体的に説明するが、本実施例に限定されるもので
はない。なお、腐食量測定、局部腐食を評価するための
孔食数測定、白色度測定については下記の方法により行
った。
【００４７】（１）腐食量測定 塩酸１００ｇと第一鉄イオン５０ｇおよび第二鉄イオン
１ｇとを含む洗浄液水溶液（以下、酸洗浄液という）１
Ｌに腐食抑制剤（４級化されたイミダゾリウム化合物）
を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した後、熱間
圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１８０番の耐水研磨紙
で研磨したものを１０分間浸漬した。腐食量は下記の式
により計算した。
１ｇとを含む洗浄液水溶液（以下、酸洗浄液という）１
Ｌに腐食抑制剤（４級化されたイミダゾリウム化合物）
を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した後、熱間
圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１８０番の耐水研磨紙
で研磨したものを１０分間浸漬した。腐食量は下記の式
により計算した。
【００４８】
【数１】
【００４９】（２）孔食数測定 酸洗液１Ｌに腐食抑制剤（４級化されたイミダゾリウム
化合物）を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した
後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１８０番の耐
水研磨紙で研磨したものを１０分間浸漬した。表面積１
ｃｍ2の鉄鋼表面に発生した直径１０μｍ以上の真円状
の孔食の数を光学顕微鏡を使用して１００倍に拡大し、
目視によってその数を計測した。
化合物）を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した
後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１８０番の耐
水研磨紙で研磨したものを１０分間浸漬した。表面積１
ｃｍ2の鉄鋼表面に発生した直径１０μｍ以上の真円状
の孔食の数を光学顕微鏡を使用して１００倍に拡大し、
目視によってその数を計測した。
【００５０】（３）白色度測定 酸洗液１Ｌに腐食抑制剤（４級化されたイミダゾリウム
化合物）を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した
後、酸化皮膜の付いた熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３
１）浸漬し、酸化鉄が完全に除去された後、水洗乾燥後
の表面を測色色差計により測定した。白色度は以下の色
により求めた。 白色度＝１００−｛(１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2｝1/2 ここで、Ｌは明度、ａは赤〜緑の色相、ｂは黄〜青の色
調を示す。
化合物）を所定量添加し、この液を８０℃まで加温した
後、酸化皮膜の付いた熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３
１）浸漬し、酸化鉄が完全に除去された後、水洗乾燥後
の表面を測色色差計により測定した。白色度は以下の色
により求めた。 白色度＝１００−｛(１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2｝1/2 ここで、Ｌは明度、ａは赤〜緑の色相、ｂは黄〜青の色
調を示す。
【００５１】
【実施例１】腐食抑制剤として１−ヒドロキシ−１−エ
チル−２−ステアリルイミダゾリウムエトサルフェート
を使用し、酸洗液１Ｌに対し１００ｍｇ添加し、上記に
示す方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を
表１に示す。
チル−２−ステアリルイミダゾリウムエトサルフェート
を使用し、酸洗液１Ｌに対し１００ｍｇ添加し、上記に
示す方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を
表１に示す。
【００５２】
【実施例２】添加量として１０ｍｇ添加した他は実施例
１と同様の化合物を使用し、腐食量、孔食数、白色度を
測定した。結果を表１に示す。
１と同様の化合物を使用し、腐食量、孔食数、白色度を
測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
【実施例３】腐食抑制剤として１−ドデシル−２−メチ
ル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライドを用い、添
加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様
の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表
１に示す。
ル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライドを用い、添
加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様
の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表
１に示す。
【００５４】
【実施例４】腐食抑制剤として２−ウンデシル−１−ヒ
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ドを用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実
施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定し
た。結果を表１に示す。
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ドを用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実
施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００５５】
【実施例５】腐食抑制剤として２−ベンジル−２−フェ
ニルイミダゾリウムクロライドを用い、添加量として１
００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の方法で腐食
量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
ニルイミダゾリウムクロライドを用い、添加量として１
００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の方法で腐食
量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
【実施例６】腐食抑制剤として２−アビエチル−１−ヒ
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ドを用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実
施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定し
た。結果を表１に示す。
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ドを用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実
施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００５７】
【実施例７】腐食抑制剤として１，８−ビス（１−ヒド
ロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）−
２，２’オクタンを用い、添加量として１００ｍｇを添
加した以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、
白色度を測定した。結果を表１に示す。
ロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）−
２，２’オクタンを用い、添加量として１００ｍｇを添
加した以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、
白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
【実施例８】腐食抑制剤として２−ウンデシル−１−ヒ
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ド、および他の腐食抑制剤としてトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドを用い、添加量としてそれぞれ５
０ｍｇ、５０ｍｇを別々に洗浄液水溶液に添加した。こ
れ以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色
度を測定した。結果を表１に示す。
ドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロライ
ド、および他の腐食抑制剤としてトリメチルベンジルア
ンモニウムクロライドを用い、添加量としてそれぞれ５
０ｍｇ、５０ｍｇを別々に洗浄液水溶液に添加した。こ
れ以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色
度を測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
【実施例９】腐食抑制剤として、２−ウンデシル−１−
ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロラ
イドを用い、添加量として１００ｍｇを添加し、さらに
平均分子量が１０００のポリエチレングリコールを１０
０ｍｇ添加した以外は、実施例１と同様の方法で腐食
量、孔食数、白色度数を測定した。
ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウムクロラ
イドを用い、添加量として１００ｍｇを添加し、さらに
平均分子量が１０００のポリエチレングリコールを１０
０ｍｇ添加した以外は、実施例１と同様の方法で腐食
量、孔食数、白色度数を測定した。
【００６０】
【実施例１０】腐食抑制剤として、１，８−ビス（１−
ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）
−２，２′−オクタンを用い、添加量として１００ｍｇ
を添加し、さらに平均分子量が１０００のポリエチレン
グリコールを１００ｍｇ添加した以外は、実施例１と同
様の方法で、腐食量、孔食数、白色度数を測定した。
ヒドロキシ−１−ベンジルイミダゾリウムクロライド）
−２，２′−オクタンを用い、添加量として１００ｍｇ
を添加し、さらに平均分子量が１０００のポリエチレン
グリコールを１００ｍｇ添加した以外は、実施例１と同
様の方法で、腐食量、孔食数、白色度数を測定した。
【００６１】
【比較例１】腐食抑制剤は添加せず、その他は実施例１
と同様な方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
と同様な方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
【００６２】
【比較例２】腐食抑制剤として実施例１記載の腐食抑制
剤の４級化前の化合物である１−ヒドロキシ−１−エチ
ル−２−ステアリルイミダゾリンを用い、添加量として
１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の方法で腐
食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
剤の４級化前の化合物である１−ヒドロキシ−１−エチ
ル−２−ステアリルイミダゾリンを用い、添加量として
１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の方法で腐
食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
【比較例３】腐食抑制剤として実施例１記載の腐食抑制
剤の４級化前の化合物である２−アビエチル−１−ヒド
ロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリンを用い、添加
量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の
方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１
に示す。
剤の４級化前の化合物である２−アビエチル−１−ヒド
ロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリンを用い、添加
量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１と同様の
方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結果を表１
に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【発明の効果】以上のように本発明による金属の酸洗用
腐食抑制剤を含む洗浄液組成物によって金属を酸洗浄す
ると、金属の腐食が有効に抑制され、また孔食もなく、
洗浄後の白色度も高く、その工業上の利用価値はきわめ
て大きい。
腐食抑制剤を含む洗浄液組成物によって金属を酸洗浄す
ると、金属の腐食が有効に抑制され、また孔食もなく、
洗浄後の白色度も高く、その工業上の利用価値はきわめ
て大きい。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−51437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−51046（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23F 11/00 - 11/18 C23G 1/04 - 1/06
Claims (11)
- 【請求項１】 化１および化２で示されるイミダゾリン
化合物を４級化剤によって４級化して得られるイミダゾ
リウム化合物の１種以上から成ることを特徴とする金属
の酸洗浄用腐食抑制剤。 【化１】 【化２】 Ｒ１は炭素数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基、
炭素数が６〜２０のアリール基、ベンジル基、複素環基
または炭素数９〜３０の縮合多環化合物基を示す。Ｒ２
は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジル基または炭
素数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基を示す。Ｒ
３はＣnＨ2n（ｎは１〜２０）で表されるアルキレン基
を示す。Ｒ４〜Ｒ７は水素原子、炭素数が１〜２０の分
岐してもよいアルキル基を示す。 - 【請求項２】 前記Ｒ４〜Ｒ７が水素であることを特徴
とする請求項１記載の金属の酸洗浄用腐食抑制剤。 - 【請求項３】 前記化１および化２で示されるイミダゾ
リン化合物を４級化剤によって４級化して得られるイミ
ダゾリウム化合物の１種以上と、分子内にエーテル基、
水酸基、エステル基またはケトン基のうち少なくとも１
種の基を有する水溶性高分子化合物の１種または２種以
上の混合物とからなることを特徴とする金属の酸洗浄用
腐食抑制剤。 - 【請求項４】 前記水溶性高分子化合物またはこれらの
混合物が平均分子量２００以上のポリエチレングリコー
ルであることを特徴とする請求項３記載の金属の酸洗浄
用腐食抑制剤。 - 【請求項５】 前記Ｒ１がＣnＨ２n+1（ｎ＝６〜２０）
であり、かつＲ２がヒドロキシエチル基であることを特
徴とする請求項１または３記載の金属の酸洗浄用腐食抑
制剤。 - 【請求項６】 前記Ｒ３がＣnＨ2n（ｎ＝４〜１１）で
あることを特徴とする請求項１または３記載の酸洗浄用
腐食抑制剤。 - 【請求項７】 ４級化剤がＲ８Ｘ（Ｒ８は水素原子、ヒ
ドロキシエチル基、ベンジル基または炭素数が１〜２０
の分岐してもよいアルキル基を示し、ＸはＣｌ、Ｂｒ、
Ｆ、ＩおよびＲ８ＳＯ４から選ばれた１種以上）である
ことを特徴とする請求項１〜６いずれか記載の金属の酸
洗浄用腐食抑制剤。 - 【請求項８】 ４級化剤がベンジルクロライドまたはジ
エチル硫酸であることを特徴とする請求項７記載の酸洗
浄用腐食抑制剤。 - 【請求項９】 前記Ｒ１がドデシル基、ウンデシル基お
よびアビエチル基から選ばれた１種以上でありＲ２がヒ
ドロキシエチル基であり、Ｒ３がオクテン基であること
を特徴とする請求項８記載の酸洗浄用腐食抑制剤。 - 【請求項１０】 請求項１〜９いずれか記載の腐食抑制
剤を酸液１Ｌに対し０．１〜５００００ｍｇ含有してな
ることを特徴とする洗浄液組成物。 - 【請求項１１】 請求項１０記載の洗浄液組成物を金属
表面に吹付けあるいは金属表面を該洗浄液組成物に浸漬
することによって、金属表面を洗浄することを特徴とす
る金属の洗浄方法。
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-
1999
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