JP3510796B2 - 金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法 - Google Patents
金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属表面のスケー
ルや錆を除去するために使用する酸洗浄液に添加する金
属の酸洗浄用腐食抑制剤に関し、特に塩酸、硫酸、有機
酸洗浄液に対して有効な腐食抑制剤、該腐食抑制剤を添
加した酸洗浄液組成物さらには当該酸洗浄液組成物を用
いた酸洗浄方法に関する。
ルや錆を除去するために使用する酸洗浄液に添加する金
属の酸洗浄用腐食抑制剤に関し、特に塩酸、硫酸、有機
酸洗浄液に対して有効な腐食抑制剤、該腐食抑制剤を添
加した酸洗浄液組成物さらには当該酸洗浄液組成物を用
いた酸洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属に付着している錆や熱間圧延
時に金属表面に生成するスケールなどの酸化物皮膜を除
去するために、あるいはまた熱交換器や製紙用蒸解釜に
生成したスケールを除去するために、塩酸、硫酸などの
無機酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸またはエチレ
ンジアミン四酢酸などのキレート剤が使用されている。
時に金属表面に生成するスケールなどの酸化物皮膜を除
去するために、あるいはまた熱交換器や製紙用蒸解釜に
生成したスケールを除去するために、塩酸、硫酸などの
無機酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸またはエチレ
ンジアミン四酢酸などのキレート剤が使用されている。
【０００３】しかし、洗浄液単独では錆や熱延スケー
ル、カルシウムスケールなどの除去のみならず金属素地
の腐食も生じるため腐食抑制剤を併用する必要がある。
ル、カルシウムスケールなどの除去のみならず金属素地
の腐食も生じるため腐食抑制剤を併用する必要がある。
【０００４】この目的のために種々の腐食抑制剤が使用
されており、ジエチル尿素やジブチルチオ尿素などのチ
オ尿素誘導体やベンゾチアゾールといった有機硫黄化合
物や、第１級、第２級、第３級アミンなどが公知であ
る。また、特開昭６１−３７９８８は、第４級アンモニ
ウム塩を含んだ添加剤を開示している。
されており、ジエチル尿素やジブチルチオ尿素などのチ
オ尿素誘導体やベンゾチアゾールといった有機硫黄化合
物や、第１級、第２級、第３級アミンなどが公知であ
る。また、特開昭６１−３７９８８は、第４級アンモニ
ウム塩を含んだ添加剤を開示している。
【０００５】一般に金属表面に付着した錆や熱延スケー
ル、あるいはカルシウムスケールなどは無機酸や有機酸
などの酸水溶液やエチレンジアミン四酢酸などのキレー
ト剤に対する溶解速度が遅く作業効率が低いことから、
洗浄液の温度を高くして溶解速度を速め洗浄が行われて
いる。
ル、あるいはカルシウムスケールなどは無機酸や有機酸
などの酸水溶液やエチレンジアミン四酢酸などのキレー
ト剤に対する溶解速度が遅く作業効率が低いことから、
洗浄液の温度を高くして溶解速度を速め洗浄が行われて
いる。
【０００６】しかし、洗浄液の温度を高くするような過
酷な条件では、金属素地の溶解速度が非常に大きくな
り、前記従来から用いられている腐食抑制剤では充分な
効果が得られない。
酷な条件では、金属素地の溶解速度が非常に大きくな
り、前記従来から用いられている腐食抑制剤では充分な
効果が得られない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題に
鑑みてなされたものであり、洗浄時における金属素地の
腐食を効果的に抑制する腐食抑制剤、それを含有する洗
浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法を提供す
ることを目的とする。
鑑みてなされたものであり、洗浄時における金属素地の
腐食を効果的に抑制する腐食抑制剤、それを含有する洗
浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法を提供す
ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、化３で示され
るキノリン化合物および化４で示されるイソキノリン化
合物を４級化剤によって４級化して得られるキノリニウ
ム化合物およびイソキノリニウム化合物の１種以上から
成ることを特徴とする金属の酸洗浄用腐食抑制剤であ
る。
るキノリン化合物および化４で示されるイソキノリン化
合物を４級化剤によって４級化して得られるキノリニウ
ム化合物およびイソキノリニウム化合物の１種以上から
成ることを特徴とする金属の酸洗浄用腐食抑制剤であ
る。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７はそれぞれ水素原子または炭素数が１〜１０の分岐し
てもよいアルキル基を示す。
７はそれぞれ水素原子または炭素数が１〜１０の分岐し
てもよいアルキル基を示す。
【００１２】本発明に従う金属の酸洗浄用腐食抑制剤
は、化３および化４で示されるキノリン化合物およびイ
ソキノリン化合物を４級化剤によって４級化して得られ
る化５および化６で示されるキノリニウム化合物および
イソキノリニウム化合物である。
は、化３および化４で示されるキノリン化合物およびイ
ソキノリン化合物を４級化剤によって４級化して得られ
る化５および化６で示されるキノリニウム化合物および
イソキノリニウム化合物である。
【００１３】
【化５】
【００１４】
【化６】
【００１５】ここにＲ１〜Ｒ７は化３および化４と同じ
ものであり、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアル
キル基であり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＲ８ＳＯ
4である。
ものであり、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基または炭素数が１〜２０の分岐してもよいアル
キル基であり、ＸはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＩまたはＲ８ＳＯ
4である。
【００１６】本発明の腐食抑制剤の腐食抑制機構はまだ
充分に解明されていないが、洗浄液中の金属素地表面に
形成されるアノード部およびカソード部のうち、主とし
てカソード部位に吸着して腐食を抑制するものであると
考えられる。
充分に解明されていないが、洗浄液中の金属素地表面に
形成されるアノード部およびカソード部のうち、主とし
てカソード部位に吸着して腐食を抑制するものであると
考えられる。
【００１７】４級化した場合の効果も定かではないが水
溶液に対しての溶解度の増加、金属素地に対しての吸着
脱着、金属表面酸化物に対しての脱着吸着などが因子と
なり腐食抑制効果を促進するとともに局部腐食を抑制
し、酸洗浄表面の光沢度を向上する効果が発現されるも
のと考えられる。これらは化３および化４で示すキノリ
ン化合物およびイソキノリン化合物と後述する特定の４
級化剤の組合わせが重要である。
溶液に対しての溶解度の増加、金属素地に対しての吸着
脱着、金属表面酸化物に対しての脱着吸着などが因子と
なり腐食抑制効果を促進するとともに局部腐食を抑制
し、酸洗浄表面の光沢度を向上する効果が発現されるも
のと考えられる。これらは化３および化４で示すキノリ
ン化合物およびイソキノリン化合物と後述する特定の４
級化剤の組合わせが重要である。
【００１８】また本発明は、４級化剤がＲ８Ｘ（Ｒ８は
水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジル基または炭素
数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基を示し、Ｘは
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＦまたはＲ８ＳＯ４を示す。）の１種
以上であることを特徴とする。
水素原子、ヒドロキシエチル基、ベンジル基または炭素
数が１〜２０の分岐してもよいアルキル基を示し、Ｘは
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＦまたはＲ８ＳＯ４を示す。）の１種
以上であることを特徴とする。
【００１９】また本発明は、Ｒ８ＸのＲ８が炭素数８〜
２０のハゲロン化アルキルであることを特徴とする。
２０のハゲロン化アルキルであることを特徴とする。
【００２０】本発明に従えば、化３および化４で示され
るキノリン化合物およびイソキノリン化合物は、前記４
級化剤によって４級化することによって、水に対する溶
解度が増し、腐食の均一化によって局部腐食が抑制さ
れ、酸洗後の鋼板等の表面の光沢度が向上する。このよ
うにして得られる４級化したキノリウム化合物およびイ
ソキノリウム化合物として、アルキルイソキノリウムク
ロライド、アルキルキノリウムクロライド、アルキルイ
ソキノリウムブロマイド、アルキルキノリウムブロマイ
ド、アルキルイソキノリウムイオダイド、アルキルキノ
リウムイオダイド、ベンジルイソキノリウムクロライ
ド、ベンジルイソキノリウムクロライド、ベンジルイソ
キノリウムブロマイド、ベンジルキノリウムブロマイ
ド、ベンジルイソキノリウムイオダイド、ベンジルキノ
リウムイオダイドなどを挙げることができる。
るキノリン化合物およびイソキノリン化合物は、前記４
級化剤によって４級化することによって、水に対する溶
解度が増し、腐食の均一化によって局部腐食が抑制さ
れ、酸洗後の鋼板等の表面の光沢度が向上する。このよ
うにして得られる４級化したキノリウム化合物およびイ
ソキノリウム化合物として、アルキルイソキノリウムク
ロライド、アルキルキノリウムクロライド、アルキルイ
ソキノリウムブロマイド、アルキルキノリウムブロマイ
ド、アルキルイソキノリウムイオダイド、アルキルキノ
リウムイオダイド、ベンジルイソキノリウムクロライ
ド、ベンジルイソキノリウムクロライド、ベンジルイソ
キノリウムブロマイド、ベンジルキノリウムブロマイ
ド、ベンジルイソキノリウムイオダイド、ベンジルキノ
リウムイオダイドなどを挙げることができる。
【００２１】なお、ここでアルキル基は炭素数８〜２０
のアルキル基が好ましく、特に好ましいのは炭素数が８
〜１８のアルキル基である。
のアルキル基が好ましく、特に好ましいのは炭素数が８
〜１８のアルキル基である。
【００２２】また本発明は、酸液１Ｌに対し請求項１〜
３のいずれかに記載の４級化して得られる化合物を０．
１ｍｇ〜５００００ｍｇ含有して成ることを特徴とする
洗浄液組成物である。
３のいずれかに記載の４級化して得られる化合物を０．
１ｍｇ〜５００００ｍｇ含有して成ることを特徴とする
洗浄液組成物である。
【００２３】本発明に従えば、４級化されたキノリン化
合物およびイソキノリン化合物から選ばれた少なくとも
１種を無機酸、有機酸またはキレート剤の水溶液１Ｌに
対して０．１〜５００００ｍｇ、好ましくは１〜１００
０ｍｇ添加することによって金属素地の腐食を効果的に
抑制し、洗浄することができる。
合物およびイソキノリン化合物から選ばれた少なくとも
１種を無機酸、有機酸またはキレート剤の水溶液１Ｌに
対して０．１〜５００００ｍｇ、好ましくは１〜１００
０ｍｇ添加することによって金属素地の腐食を効果的に
抑制し、洗浄することができる。
【００２４】対象となる無機酸としては塩酸、硫酸、燐
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸の１種以上であ
り、有機酸としては蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン酸の１種
以上であり、キレート剤としてはエチレンジアミン四酢
酸（アルカリ金属塩、アンモニウム塩を含む）などを挙
げることができる。
酸、スルファミン酸、フッ酸または硝酸の１種以上であ
り、有機酸としては蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ヒドロキシ酢酸またはグルコン酸の１種
以上であり、キレート剤としてはエチレンジアミン四酢
酸（アルカリ金属塩、アンモニウム塩を含む）などを挙
げることができる。
【００２５】腐食抑制剤の添加量が洗浄液１Ｌに対し
て、０．１ｍｇ以下では腐食抑制効果がなく、また５０
０００ｍｇ（５０ｇ）以上加えても腐食抑制効果が増加
しない。
て、０．１ｍｇ以下では腐食抑制効果がなく、また５０
０００ｍｇ（５０ｇ）以上加えても腐食抑制効果が増加
しない。
【００２６】本発明の腐食抑制剤は、使用に際して洗浄
液に添加してもよく、また予め洗浄液に添加して洗浄液
組成物とし、そのまま、またはこれを水で希釈して用い
る。また従来からある洗浄液にこれを混ぜ、水で濃度を
調整して使用することもできる。さらに洗浄液との混合
を良くするため界面活性剤や溶剤を使用してもよく、こ
のために用いられる界面活性剤や溶剤は予め本発明の腐
食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤に添加
してもよい。
液に添加してもよく、また予め洗浄液に添加して洗浄液
組成物とし、そのまま、またはこれを水で希釈して用い
る。また従来からある洗浄液にこれを混ぜ、水で濃度を
調整して使用することもできる。さらに洗浄液との混合
を良くするため界面活性剤や溶剤を使用してもよく、こ
のために用いられる界面活性剤や溶剤は予め本発明の腐
食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤に添加
してもよい。
【００２７】また、本発明の腐食抑制剤は他の腐食抑制
剤と併用してもよく、これら他の腐食抑制剤は予め本発
明の腐食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤
に添加してもよい。
剤と併用してもよく、これら他の腐食抑制剤は予め本発
明の腐食抑制剤と混合しておいてもよく、別々に洗浄剤
に添加してもよい。
【００２８】併用する他の腐食抑制剤の具体例として
は、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、２−プロピン−１−オール、１−ヘキシン−３−
オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、１−
ブチンジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、チオ尿素、
チオセミカルバジド、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿
素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチル
チオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、
メチルイソチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソプ
ロピルチオ尿素、エチレンチオ尿素、メルカプトベンゾ
チアゾール、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、３−（２−ベ
ンゾチアジルチオ）プロピオン酸、（２−ベンゾチアジ
ルチオ）酢酸、２−メルカプトイミダゾリンエチレンチ
オ尿素、イソブチルメルカプタン、ブチルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、メルカプトベンゾチアジル
スルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、ジベンジルスルフォ
キシド、２−ウンデシルグリオキサリジウムエチルサル
フェート、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリ
ルイミダゾリウム塩、１−ドデシル−２−メチル−３−
ベンジルイミダゾリウム塩、１−ベンジル−２−フェニ
ルイミダゾリウム塩、２−ウンデシル−１−ヒドロキシ
エチル−１−ベンジルイミダゾリウム塩、２−アビエチ
ル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウ
ム塩、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイ
ミダゾリウム塩）−２，２′オクタン、ポリアミン化合
物（たとえば商品名ＰＡＳ、ポリアリルアミン（日東紡
績）、商品名ガスカミン３２８（三菱ガス化学）、商品
名ケミスタット６３００Ｈ（三洋化成）、商品名アニリ
ックス（三井化学））などが挙げられるが本具体例に限
定されるものではない。
は、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、２−プロピン−１−オール、１−ヘキシン−３−
オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、１−
ブチンジオール、３−メチル−１−ペンチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、チオ尿素、
チオセミカルバジド、フェニルチオ尿素、トリルチオ尿
素、Ｎ−メチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素、ジエチル
チオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、
メチルイソチオ尿素、ベンジルイソチオ尿素、ジイソプ
ロピルチオ尿素、エチレンチオ尿素、メルカプトベンゾ
チアゾール、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（チ
オシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、３−（２−ベ
ンゾチアジルチオ）プロピオン酸、（２−ベンゾチアジ
ルチオ）酢酸、２−メルカプトイミダゾリンエチレンチ
オ尿素、イソブチルメルカプタン、ブチルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、メルカプトベンゾチアジル
スルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、ジベンジルスルフォ
キシド、２−ウンデシルグリオキサリジウムエチルサル
フェート、１−ヒドロキシ−１−エチル−２−ステアリ
ルイミダゾリウム塩、１−ドデシル−２−メチル−３−
ベンジルイミダゾリウム塩、１−ベンジル−２−フェニ
ルイミダゾリウム塩、２−ウンデシル−１−ヒドロキシ
エチル−１−ベンジルイミダゾリウム塩、２−アビエチ
ル−１−ヒドロキシエチル−１−ベンジルイミダゾリウ
ム塩、１，８−ビス（１−ヒドロキシ−１−ベンジルイ
ミダゾリウム塩）−２，２′オクタン、ポリアミン化合
物（たとえば商品名ＰＡＳ、ポリアリルアミン（日東紡
績）、商品名ガスカミン３２８（三菱ガス化学）、商品
名ケミスタット６３００Ｈ（三洋化成）、商品名アニリ
ックス（三井化学））などが挙げられるが本具体例に限
定されるものではない。
【００２９】さらにまた本発明は酸洗速度を向上するた
めの酸洗促進剤を併用することもできる。すなわち、本
発明の腐食抑制剤と組合わせる酸洗促進剤として亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、ナトリウムハイドロサルファイト、カ
ルシウムハイドロサルファイト、硫化ナトリウム、硫化
アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナ
トリウム、ロダンアンモニウムから成る化合物から選ば
れた少なくとも１種であり、有機硫黄化合物がチオグリ
コール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸ナトリウム、チオグリコール酸−２−エチルヘキ
シル、チオグリコール酸メトキシブチル、トリメチロー
ルプロパントリス（チオグリコレート）、チオグリセロ
ール、チオ酢酸、チオジグリコール、３，３−チオジプ
ロピオン酸、チオフェノール、ベンジルメルカプタン、
チオ安息香酸、チオサリチル酸、２−アミノチオフェノ
ール、２−メルカプトイミダゾリン、２−メルカプトエ
タノール、メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸−３−メトキ
シブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプ
ロピネート）、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチ
ルヘキシル、２−メルカプトベンゾチアゾール、トリグ
リコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−
トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリ
コレート、３，３−ジチオジプロピオン酸、２，２−ジ
チオジエタノール、エチレングリコールジチオグリコレ
ート、チオジグリコール酸、チオアセトアミド、二酸化
チオ尿素、イソチオシアン酸アリル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ナトリウム、グリオキザール重亜硫酸ナトリウ
ム、グアニルチオ尿素、チオ乳酸、チオリンゴ酸、２−
メルカプトブチル酸、チオシアン酸ベンジル、ジメチル
スルホキシド、ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、
ｐ−トルエンスルホンヒドラジド、メタンスルホン酸、
ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、ピリジンスルフィイン酸、ベンゼンスル
フィン酸アンモニウム、トルエンスルフィン酸アンモニ
ウム、ベンゼンスルフィン酸エチル、塩化ベンゼンスル
フィニル、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド、ブ
タンスルフェニルクロライド、塩化ベンゼンスルフェニ
ル、ピリジンスルフェニルクロライド、ブタンジスルホ
キシド、ベンゼンスルホキシド、ピリジンスルホキシ
ド、ブタンジスルホン、ジフェニルスルホン、ジピリジ
ンスルホン、ベンゼンスルフィン酸および／またはトル
エンスルフィン酸のアルカリ金属塩またはアミン塩から
成る化合物が挙げられる。
めの酸洗促進剤を併用することもできる。すなわち、本
発明の腐食抑制剤と組合わせる酸洗促進剤として亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、ナトリウムハイドロサルファイト、カ
ルシウムハイドロサルファイト、硫化ナトリウム、硫化
アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素ナ
トリウム、ロダンアンモニウムから成る化合物から選ば
れた少なくとも１種であり、有機硫黄化合物がチオグリ
コール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコ
ール酸ナトリウム、チオグリコール酸−２−エチルヘキ
シル、チオグリコール酸メトキシブチル、トリメチロー
ルプロパントリス（チオグリコレート）、チオグリセロ
ール、チオ酢酸、チオジグリコール、３，３−チオジプ
ロピオン酸、チオフェノール、ベンジルメルカプタン、
チオ安息香酸、チオサリチル酸、２−アミノチオフェノ
ール、２−メルカプトイミダゾリン、２−メルカプトエ
タノール、メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸−３−メトキ
シブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオプ
ロピネート）、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチ
ルヘキシル、２−メルカプトベンゾチアゾール、トリグ
リコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−
トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリ
コレート、３，３−ジチオジプロピオン酸、２，２−ジ
チオジエタノール、エチレングリコールジチオグリコレ
ート、チオジグリコール酸、チオアセトアミド、二酸化
チオ尿素、イソチオシアン酸アリル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ナトリウム、グリオキザール重亜硫酸ナトリウ
ム、グアニルチオ尿素、チオ乳酸、チオリンゴ酸、２−
メルカプトブチル酸、チオシアン酸ベンジル、ジメチル
スルホキシド、ジエチルチオカルバミン酸ナトリウム、
ｐ−トルエンスルホンヒドラジド、メタンスルホン酸、
ブタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、ピリジンスルフィイン酸、ベンゼンスル
フィン酸アンモニウム、トルエンスルフィン酸アンモニ
ウム、ベンゼンスルフィン酸エチル、塩化ベンゼンスル
フィニル、Ｎ−メチルベンゼンスルフィニルアミド、ブ
タンスルフェニルクロライド、塩化ベンゼンスルフェニ
ル、ピリジンスルフェニルクロライド、ブタンジスルホ
キシド、ベンゼンスルホキシド、ピリジンスルホキシ
ド、ブタンジスルホン、ジフェニルスルホン、ジピリジ
ンスルホン、ベンゼンスルフィン酸および／またはトル
エンスルフィン酸のアルカリ金属塩またはアミン塩から
成る化合物が挙げられる。
【００３０】また本発明は、前記洗浄液組成物を金属表
面に吹付けあるいは金属表面を該洗浄液組成物に浸漬す
ることによって金属表面を洗浄することを特徴とする金
属の洗浄方法である。
面に吹付けあるいは金属表面を該洗浄液組成物に浸漬す
ることによって金属表面を洗浄することを特徴とする金
属の洗浄方法である。
【００３１】本発明に従えば、本発明の腐食抑制剤を含
んだ洗浄液組成物は、洗浄すべき金属表面に吹付け、ま
たはこの洗浄液組成物に洗浄すべき金属片を浸漬するこ
とによって金属表面が洗浄される。金属としては特に限
定されないが、主として鉄鋼に用いて有効である。
んだ洗浄液組成物は、洗浄すべき金属表面に吹付け、ま
たはこの洗浄液組成物に洗浄すべき金属片を浸漬するこ
とによって金属表面が洗浄される。金属としては特に限
定されないが、主として鉄鋼に用いて有効である。
【００３２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例によって、
より具体的に説明するが、本実施例に限定されるもので
はない。
より具体的に説明するが、本実施例に限定されるもので
はない。
【００３３】なお、腐食量測定、局部腐食を評価するた
めの孔食数測定、白色度測定については下記の方法によ
り行った。
めの孔食数測定、白色度測定については下記の方法によ
り行った。
【００３４】（１）腐食量測定
塩酸１００ｇと第一鉄イオン５０ｇおよび第二鉄イオン
１ｇとを含む洗浄液水溶液（以下、酸洗浄液という）１
Ｌに腐食抑制剤（４級化されたキノリン化合物またはイ
ソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を８０℃ま
で加温した後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１
８０番の耐水研磨紙で研磨したものを１０分間浸漬し
た。腐食量は下記の式により計算した。
１ｇとを含む洗浄液水溶液（以下、酸洗浄液という）１
Ｌに腐食抑制剤（４級化されたキノリン化合物またはイ
ソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を８０℃ま
で加温した後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３１）を１
８０番の耐水研磨紙で研磨したものを１０分間浸漬し
た。腐食量は下記の式により計算した。
【００３５】
【数１】
【００３６】（２）孔食数測定
酸洗液１Ｌに腐食抑制剤（４級化されたキノリン化合物
またはイソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を
８０℃まで加温した後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３
１）を１８０番の耐水研磨紙で研磨したものを１０分間
浸漬した。
またはイソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を
８０℃まで加温した後、熱間圧延鋼板（ＪＩＳＧ３１３
１）を１８０番の耐水研磨紙で研磨したものを１０分間
浸漬した。
【００３７】表面積１ｃｍ2の鉄鋼表面に発生した直系
１０μｍ以上の真円状の孔食の数を光学顕微鏡を使用し
て１００倍に拡大し、目視によってその数を計測した。
１０μｍ以上の真円状の孔食の数を光学顕微鏡を使用し
て１００倍に拡大し、目視によってその数を計測した。
【００３８】（３）白色度測定
酸洗液１Ｌに腐食抑制剤（４級化されたキノリン化合物
またはイソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を
８０℃まで加温した後、酸化皮膜の付いた熱間圧延鋼板
（ＪＩＳＧ３１３１）浸漬し、酸化鉄が完全に除去され
た後、水洗乾燥後の表面を測色色差計により測定した。
またはイソキノリン化合物）を所定量添加し、この液を
８０℃まで加温した後、酸化皮膜の付いた熱間圧延鋼板
（ＪＩＳＧ３１３１）浸漬し、酸化鉄が完全に除去され
た後、水洗乾燥後の表面を測色色差計により測定した。
【００３９】白色度は以下の色により求めた。
白色度＝１００−｛(１００−Ｌ）2＋ａ2＋ｂ2｝1/2
ここで、Ｌは明度、ａは赤〜緑の色相、ｂは黄〜青の色
調を示す。
調を示す。
【００４０】
【実施例１】腐食抑制剤としてウンデシルキノリニウム
クロライドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌに
対し１００ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
クロライドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌに
対し１００ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００４１】
【実施例２】腐食抑制剤としてウンデシルイソキノリニ
ウムクロライドを使用し、添加量として１００ｍｇ添加
した以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白
色度を測定した。結果を表１に示す。
ウムクロライドを使用し、添加量として１００ｍｇ添加
した以外は実施例１と同様の方法で腐食量、孔食数、白
色度を測定した。結果を表１に示す。
【００４２】
【実施例３】腐食抑制剤としてペンタデシルキノリニウ
ムブロマイドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌ
に対し５０ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
ムブロマイドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌ
に対し５０ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
【実施例４】腐食抑制剤としてベンジルイソキノリニウ
ムクロライドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌ
に対し５０ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
ムクロライドを使用し、上記と同様の洗浄液水溶液１Ｌ
に対し５０ｍｇ添加し、上記に示す方法で腐食量、孔食
数、白色度を測定した。結果を表１に示す。
【００４４】
【比較例１】腐食抑制剤は添加せず、その他は実施例１
と同様な方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
と同様な方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
【００４５】
【比較例２】腐食抑制剤として実施例１記載の腐食抑制
剤の４級化前の化合物であるウンデシルキノリンを用
い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１
と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
剤の４級化前の化合物であるウンデシルキノリンを用
い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例１
と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。結
果を表１に示す。
【００４６】
【比較例３】腐食抑制剤として実施例２記載の腐食抑制
剤の４級化前の化合物であるウンデシルイソキノリンを
用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例
１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。
結果を表１に示す。
剤の４級化前の化合物であるウンデシルイソキノリンを
用い、添加量として１００ｍｇを添加した以外は実施例
１と同様の方法で腐食量、孔食数、白色度を測定した。
結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】以上のように本発明による金属の酸洗用
腐食抑制剤を含む洗浄液組成物によって金属を酸洗浄す
ると、金属の腐食が有効に抑制され、また局部腐食もな
く、洗浄後の白色度も高く、その工業上の利用価値はき
わめて大きい。
腐食抑制剤を含む洗浄液組成物によって金属を酸洗浄す
ると、金属の腐食が有効に抑制され、また局部腐食もな
く、洗浄後の白色度も高く、その工業上の利用価値はき
わめて大きい。
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(56)参考文献 特開 平１−279917（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C23F 11/04
C09K 15/18
C23F 11/14
C23G 1/04
C23G 1/06
Claims (5)
- 【請求項１】 化１で示されるキノリン化合物および化
２で示されるイソキノリン化合物を４級化剤によって４
級化して得られるキノリニウム化合物およびイソキノリ
ニウム化合物の１種以上から成ることを特徴とする金属
の酸洗浄用腐食抑制剤。 【化１】 【化２】 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ
水素原子または炭素数が１〜１０の分岐してもよいアル
キル基を示す。 - 【請求項２】 ４級化剤がＲ８Ｘ（Ｒ８は水素原子、ヒ
ドロキシエチル基、ベンジル基または炭素数が１〜２０
の分岐してもよいアルキル基を示し、ＸはＣｌ，Ｂｒ，
Ｉ，ＦまたはＲ８ＳＯ４を示す。）の１種以上であるこ
とを特徴とする請求項１記載の酸洗浄用腐食抑制剤。 - 【請求項３】 Ｒ８ＸのＲ８が炭素数８〜２０のハゲロ
ン化アルキルであることを特徴とする請求項２記載の酸
洗浄用腐食抑制剤。 - 【請求項４】 酸液１Ｌに対し請求項１〜３のいずれか
に記載の４級化して得られる化合物を０．１ｍｇ〜５０
０００ｍｇ含有して成ることを特徴とする洗浄液組成
物。 - 【請求項５】 請求項４記載の洗浄液組成物を金属表面
に吹付け、または金属表面を該洗浄液組成物で浸漬する
ことによって金属表面を洗浄することを特徴とする金属
の洗浄方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20983998A JP3510796B2 (ja) | 1998-07-24 | 1998-07-24 | 金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20983998A JP3510796B2 (ja) | 1998-07-24 | 1998-07-24 | 金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000038689A JP2000038689A (ja) | 2000-02-08 |
| JP3510796B2 true JP3510796B2 (ja) | 2004-03-29 |
Family
ID=16579482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20983998A Expired - Lifetime JP3510796B2 (ja) | 1998-07-24 | 1998-07-24 | 金属の酸洗浄用腐食抑制剤、それを含んだ洗浄液組成物およびこれを用いる金属の洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3510796B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2010151641A2 (en) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Metal loss inhibitor formulations and processes |
| CN101892489B (zh) * | 2010-07-23 | 2012-11-07 | 广州唯普电力科技有限公司 | 脱硫系统烟气换热器表面烟尘积垢清洗剂及其制备方法 |
| CN102031528B (zh) * | 2010-12-22 | 2012-05-30 | 天津大学 | 用于油气田钢铁设备防腐的缓蚀剂及其制备方法 |
| GB2532990A (en) | 2014-12-05 | 2016-06-08 | Schlumberger Holdings | Corrosion inhibition |
| GB2543498A (en) | 2015-10-19 | 2017-04-26 | Schlumberger Holdings | Corrosion inhibition |
-
1998
- 1998-07-24 JP JP20983998A patent/JP3510796B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000038689A (ja) | 2000-02-08 |
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