CN105797564A - 一种液化气脱硫的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种脱硫方法，具体为一种液化气脱硫的方法，其包括：脱除液化气中的硫化氢和夹带的富胺液；利用硫醇的弱酸性与强碱反应形成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，使硫醇从液化气中脱除，抽提脱硫醇；含有硫醇钠的抽提溶剂，在氧化催化剂的存在下，硫醇钠被溶剂中的溶解氧氧化形成二硫化物，抽提剂得以再生。本发明在实现液化气深度脱硫的同时，还可取得节能、降耗、减排和防止脱后铜片腐蚀等效果。碱耗和排渣减少至原有排渣量的四分之一，常温再生节能降耗。经济效益和社会环保效益都非常可观。
Description
技术领域
本发明涉及一种脱硫方法，具体为一种液化气脱硫的方法。
背景技术
随着石油化学工业的发展，液化石油气作为一种化工基本原料和新型燃料，已愈来愈受到人们的重视。在化工生产方面，液化石油气是炼油厂在进行原油催化裂解与热裂解时所得到的副产品。催化裂解气的主要成份如下（%）：氢气5～6、甲烷10、乙烷3～5、乙烯3、丙烷16～20、丙烯6～11、丁烷42～46、丁烯5～6，含5个碳原子以上烃类5～12。，用来生产合成塑料、合成橡胶、合成纤维及生产医药、炸药、染料等产品。用液化石油气作燃料，由于其热值高、无烟尘、无炭渣，操作使用方便，已广泛地进入人们的生活领域。
液化石油气是石油加工过程中的产品之一，也是进一步加工成其他产品的重要原料。精制原料液化石油气主要是用醇胺法脱硫化氢后的液化气，从醇胺法脱硫单元来的液化气主要成分是C3、C4组分，含有少量硫化氢和有机硫(主要是硫醇、羰基硫、二硫化碳)。目前市场上的液化气转化催化剂主要有磺化酞菁钴和或聚酞菁钴催化剂，但是这两种催化剂只对硫醇钠有较好的转化作用，功能单一，且需另外加空气和或活化剂，工艺复杂，成本高。
现有技术一种液化气深度脱硫组合方法（CN201310571646.0），将液化气送入抽提塔，与来碱液逆流接触，脱硫液化气与再生碱液进入静态混合器混合发生第二级抽提，混合液在液化气碱液分离罐中分离，液化气送去水洗，抽提塔底部流出的待生碱液进入闪蒸罐，罐顶排出残留液化气送至瓦斯系统，罐底得到的待生减液经加热后进入超重力反应器与非净化风反应，超重力反应器排出的尾气经聚结器脱除碱液送回闪蒸罐，脱碱液尾气去柴油吸收塔，与柴油逆流接触，塔顶排出净化尾气返回超重力反应器循环使用，塔底排出富柴油送至柴油加氢装置，得到的再生碱液循环使用。
现有技术脱硫效率低，再生碱液质量不甚理想，方法复杂，在实际操作性中可变量太多，并且容易产生废气污染，不符合环保要求。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种液化气脱硫的方法，液化气深度脱硫的同时，还可取得节能、降耗、减排等效果。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种液化气脱硫的方法，其包括：
1、脱除液化气中的硫化氢和夹带的富胺液；
2、利用硫醇的弱酸性与强碱反应形成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，使硫醇从液化气中脱除，抽提脱硫醇；
3、含有硫醇钠的抽提溶剂，在氧化催化剂的存在下，硫醇钠被溶剂中的溶解氧氧化形成二硫化物，抽提剂得以再生。
具体地，在步骤1中，将原料液化气与预碱洗罐内的碱液混合，经充分混合接触反应后沉降分离，将液化气中的硫化氢脱除。
进一步的，在步骤1中，定时对硫化氢含量测定，以确定是否需要更换碱液。
具体地，在步骤2中，将碱洗合格的焦化液化气与溶剂经静态混合器充分混合，完成一级抽提反应后，进一级沉降罐沉降分离，富含硫醇钠的抽提溶剂由一级沉降罐底部压出，经界位控制去再生部分。液化气自一级沉降罐顶压出，与贫剂泵来的再生贫溶剂，进二级反应静态混合器充分接触，进行二级抽提脱硫醇反应后，进二级沉降罐沉降分离。脱硫醇合格的液化气从二级沉降罐顶部去液化气水洗脱去微量溶剂后出装置。二级沉降罐底部的半贫溶剂被泵抽出，经界位控制送至一级反应混合器前。
进一步的，由于一二级抽提过程都采用强混合，所以一级沉降罐和二级沉降罐要有足够的沉降分离时间，沉降分离时间至少为一小时。
进一步的，在循环剂管路上设采样口，采样分析循环抽提剂碱浓度。
具体地，在步骤3中，自一级沉降罐来的富溶剂与系统来的非净化风、反抽提油经静态混合器预混合，进入溶剂再生塔下部，经过塔内填料段进行再生反应。抽提剂溶解的硫醇钠被氧化成二硫化物，并溶解于反抽提油中；抽提剂、反抽提油自塔顶压出进三相分离罐进行沉降分离，尾气自塔顶送尾气吸收罐除去大部分携带的烃类后单独引线去火炬或至焦化加热炉。吸收剂焦化柴油自焦化柴油外送泵调节阀前来，吸收后焦化柴油用反抽提油泵随反抽提油至粗汽油罐入口管线；再生好的贫溶剂经泵循环使用；反抽提油越过罐内隔板，自罐底由反抽提油泵抽出，部分由流量控制去再生塔静态混合器前循环使用，部分经反抽提油液位控制出装置。
在本发明中，由强碱与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而从液化气中脱除；带有硫醇的碱液在催化剂作用下通入空气使硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液循环使用，可以避免大量碱渣的产生。
深度脱硫技术主要包括功能强化助剂、三相混合氧化再生、再生催化剂与抽提剂分离等工艺设备措施。功能强化助剂的加入可提高循环溶剂抽提和再生的综合性能，提高循环剂对硫醇的抽提能力、羰基硫的溶解性和溶剂再生的活性；三相混合氧化再生反应，使再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动力，从而大大提高了再生效果，还实现了常温再生，并延长了碱液的使用寿命，简化了流程和控制，降低了投资和操作费用；固定床催化剂技术，将氧化催化剂固定在再生塔内，从而明显减弱了溶解氧的影响，消除了抽提反应时发生再生副反应的主要因素，减少或避免在抽提时形成二硫化物，从而实现了深度脱硫。
本发明的有益效果是：本发明在实现液化气深度脱硫的同时，还可取得节能、降耗、减排和防止脱后铜片腐蚀等效果。碱耗和排渣减少至原有排渣量的四分之一，常温再生节能降耗。经济效益和社会环保效益都非常可观。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本申请中的技术方案，下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的仅仅是本申请的一部分实施例，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
一种液化气脱硫的方法，包括：
脱除液化气中的硫化氢和夹带的富胺液；
利用硫醇的弱酸性与强碱反应形成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，使硫醇从液化气中脱除，抽提脱硫醇；
含有硫醇钠的抽提溶剂，在氧化催化剂的存在下，硫醇钠被溶剂中的溶解氧氧化形成二硫化物，抽提剂得以再生。
实施例
将原料液化气与预碱洗罐内的碱液混合，经充分混合接触反应后沉降分离，将液化气中的硫化氢脱除；将碱洗合格的焦化液化气与溶剂经静态混合器充分混合，完成一级抽提反应后，进一级沉降罐沉降分离，富含硫醇钠的抽提溶剂由一级沉降罐底部压出，经界位控制去再生部分，液化气自一级沉降罐顶压出，与贫剂泵来的再生贫溶剂，进二级反应静态混合器充分接触，进行二级抽提脱硫醇反应后，进二级沉降罐沉降分离，脱硫醇合格的液化气从二级沉降罐顶部去液化气水洗脱去微量溶剂后出装置，二级沉降罐底部的半贫溶剂被泵抽出，经界位控制送至一级反应混合器前；自一级沉降罐来的富溶剂与系统来的非净化风、反抽提油经静态混合器预混合，进入溶剂再生塔下部，经过塔内填料段进行再生反应，抽提剂溶解的硫醇钠被氧化成二硫化物，并溶解于反抽提油中，抽提剂、反抽提油自塔顶压出进三相分离罐进行沉降分离，尾气自塔顶送尾气吸收罐除去大部分携带的烃类后单独引线去火炬或至焦化加热炉。吸收剂焦化柴油自焦化柴油外送泵调节阀前来，吸收后焦化柴油用反抽提油泵随反抽提油至粗汽油罐入口管线；再生好的贫溶剂经泵循环使用；反抽提油越过罐内隔板，自罐底由反抽提油泵抽出，部分由流量控制去再生塔静态混合器前循环使用，部分经反抽提油液位控制出装置。
在上述实施例中，由于一二级抽提过程都采用强混合，所以一级沉降罐和二级沉降罐要有足够的沉降分离时间，沉降分离时间至少为一小时。
在上述实施例中，在循环剂管路上设采样口，采样分析循环抽提剂碱浓度。
本发明由强碱与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而从液化气中脱除；带有硫醇的碱液在催化剂作用下通入空气使硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液循环使用，可以避免大量碱渣的产生。
本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
Claims (4)
1.一种液化气脱硫的方法，其特征在于，其包括：
（1）脱除液化气中的硫化氢和夹带的富胺液；
（2）利用硫醇的弱酸性与强碱反应形成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，使硫醇从液化气中脱除，抽提脱硫醇；
（3）含有硫醇钠的抽提溶剂，在氧化催化剂的存在下，硫醇钠被溶剂中的溶解氧氧化形成二硫化物，抽提剂得以再生。
2.根据权利要求1所述的一种液化气脱硫的方法，其特征在于：
（1）将原料液化气与预碱洗罐内的碱液混合，经充分混合接触反应后沉降分离，将液化气中的硫化氢脱除；
（2）将碱洗合格的焦化液化气与溶剂经静态混合器充分混合，完成一级抽提反应后，进一级沉降罐沉降分离，富含硫醇钠的抽提溶剂由一级沉降罐底部压出，经界位控制去再生部分，液化气自一级沉降罐顶压出，与贫剂泵来的再生贫溶剂，进二级反应静态混合器充分接触，进行二级抽提脱硫醇反应后，进二级沉降罐沉降分离，脱硫醇合格的液化气从二级沉降罐顶部去液化气水洗脱去微量溶剂后出装置，二级沉降罐底部的半贫溶剂被泵抽出，经界位控制送至一级反应混合器前；
（3）自一级沉降罐来的富溶剂与系统来的非净化风、反抽提油经静态混合器预混合，进入溶剂再生塔下部，经过塔内填料段进行再生反应，抽提剂溶解的硫醇钠被氧化成二硫化物，并溶解于反抽提油中，抽提剂、反抽提油自塔顶压出进三相分离罐进行沉降分离，尾气自塔顶送尾气吸收罐除去大部分携带的烃类后单独引线去火炬或至焦化加热炉，吸收剂焦化柴油自焦化柴油外送泵调节阀前来，吸收后焦化柴油用反抽提油泵随反抽提油至粗汽油罐入口管线，再生好的贫溶剂经泵循环使用，反抽提油越过罐内隔板，自罐底由反抽提油泵抽出，部分由流量控制去再生塔静态混合器前循环使用，部分经反抽提油液位控制出装置。
3.根据权利要求2所述的一种液化气脱硫的方法，其特征在于：在步骤1中，定时对硫化氢含量测定，以确定是否需要更换碱液。
4.根据权利要求2所述的一种液化气脱硫的方法，其特征在于：在步骤2中，由于一二级抽提过程都采用强混合，所以一级沉降罐和二级沉降罐要有足够的沉降分离时间，沉降分离时间至少为一小时。
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