CN105793311A - 蒸馏的环氧线型酚醛树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种连续方法，所述方法包括a)用连续蒸发器设备分离包含平均官能度大于2.5并且可水解氯含量低于450ppm的低聚物的环氧线型酚醛树脂，以形成i)包含2官能性组分超过75重量％的环氧线型酚醛树脂的第一馏出物蒸气部分，并且其中所述第一馏出物蒸气部分的质量在所述起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内；和ii)包含2官能性组分低于5重量％并且当固化时玻璃化转变温度比所述起始环氧线型酚醛树脂高至少15C的环氧线型酚醛树脂的第一塔底部分；b)回收所述第一塔底部分产物；及c)使所述第一馏出物蒸气部分冷凝以形成第一冷凝的馏出物蒸气部分；d)用第二连续蒸发器设备分离所述第一冷凝的馏出物蒸气部分，以形成i)第二馏出物蒸气部分，其中所述第二馏出物蒸气部分的质量在所述第一冷凝的馏出物蒸气部分的40重量％到70重量％范围内；和ii)第二塔底部分；e)回收所述第二塔底部分产物；以及f)使所述第二馏出物蒸气部分冷凝以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于900ppm的第二冷凝的馏出物蒸气部分产物。

Description

蒸馏的环氧线型酚醛树脂
技术领域
本公开的实施方案涉及环氧线型酚醛树脂，并且具体地说，涉及具有降低的氯含量的蒸馏的环氧线型酚醛树脂；具有高Tg的蒸馏的环氧线型酚醛树脂；以及用于制造这两种树脂的连续方法。
背景技术
电子行业越来越倾向于在包装和组装应用中使用不含卤素的材料。国际电化学委员会(InternationalElectrochemicalCommission，IEC)标准(IEC61249-2-21)将不含卤素的材料定义为含有低于900ppm的氯、低于900ppm的溴及低于1500ppm的氯和溴总量。这一趋势响应于环境法规条例和消费者对更有利于环境的微电子装置的日益增长的需求。除了这些市场驱动因素外，减少卤素还提供可靠的性能改善，因为已经显示，离子性杂质的存在会加速腐蚀相关故障的比率。
用于电子包装和组装应用的许多材料都含有环氧树脂作为有机粘合剂。传统的双酚A二缩水甘油基醚(DGEBA)树脂和双酚F二缩水甘油基醚(DGEBF)树脂含有超过1800ppm的总氯并且在配制物总卤素含量中占相当大比例。因此，为了满足不含卤素的规格标准并且使配制物具有柔性，对于具有较低氯含量的环氧树脂的需求日益增加。
用于层板和复合物应用的许多环氧材料是环氧线型酚醛树脂，由此提供高Tg(玻璃化转变温度)并具有较高官能度。然而，高官能度材料典型地具有较高粘度，因此在加工和溶剂可混合性方面存在许多问题。因此，需要具有低粘度的高Tg环氧线型酚醛树脂以便利地将该产品引入现有配制物中。
环氧线型酚醛树脂及其制备方法是众所周知的。这些树脂典型地具有较宽的低聚物分布(或官能度)并且其相应特性取决于平均官能度和低聚物分布的宽度。为了制备具有特定平均官能度的环氧线型酚醛树脂，采用了不同的醛与含酚羟基化合物的比率。为了制备高纯度双酚F二缩水甘油基醚(DGEBF)树脂(官能度＝2)，通常使用1:10或更高的甲醛与苯酚比率，由此引起低反应器利用率并且需要大量回收高度过量的苯酚。
因此，一种用于制备具有低氯含量的高纯度2官能性树脂以及高Tg环氧树脂的方法将是合乎需要的。
发明内容
本发明涉及一种用于制备DGEBF树脂且特别是低氯DGEBF树脂以及高Tg低粘度环氧线型酚醛树脂的方法。本发明利用了连续蒸发/冷凝系统，由平均官能度是3.0-4.0的环氧线型酚醛树脂来制造具有较低氯含量的DGEBF树脂。使用了薄膜蒸发装置将起始环氧线型酚醛树脂分成其2官能性组分(DGEBF)和更高级的低聚物组分。由此获得的DGEBF含有的氯含量比起始物质低，因为蒸馏还把大部分的氯分配到更高级的低聚物蒸馏部分中。此外，在这一方法的任一处还可以清除轻沸的氯化杂质，从而使最终DGEBF树脂中的氯含量进一步降低。由此获得的高Tg环氧线型酚醛树脂当固化时具有比初始环氧线型酚醛树脂高超过15℃的Tg及低于25℃的等效粘度温度增加。不过，起始物质的总氯含量在更高级的低聚物部分中富集，由此需要使用可水解氯低于450ppm的起始环氧线型酚醛树脂。
在本发明的一个广泛实施方案中，公开了一种连续方法，该方法包括以下步骤，由以下步骤组成或基本上由以下步骤组成：a)用连续蒸发器设备，在150℃到300℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下分离包含平均官能度大于2.5并且可水解氯含量低于450ppm的低聚物的起始环氧线型酚醛树脂，以形成i)包含2官能性组分超过75重量％的环氧线型酚醛树脂的第一馏出物蒸气部分，并且其中所述第一馏出物蒸气部分的质量在所述起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内；和ii)包含2官能性组分低于5重量％并且玻璃化转变温度比所述起始环氧线型酚醛树脂高至少15℃的环氧线型酚醛树脂的第一塔底部分；b)回收所述第一塔底部分产物；c)使所述第一馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝以形成第一冷凝的馏出物蒸气部分；d)用第二连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第一冷凝的馏出物蒸气部分，以形成i)第二馏出物蒸气部分，其中所述第二馏出物蒸气部分的质量在所述第一冷凝的馏出物蒸气部分的40重量％到70重量％范围内；和ii)第二塔底部分；e)回收所述第二塔底部分产物；以及f)使所述第二馏出物蒸气部分在50℃到150℃温度范围内冷凝以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于900ppm的第二冷凝的馏出物蒸气部分产物。
在本发明的另一个实施方案中，公开了一种连续方法，该方法包括以下步骤，由以下步骤组成或基本上由以下步骤组成：a)用连续蒸发器设备，在150℃到300℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下分离包含平均官能度大于2.5并且可水解氯含量低于450ppm的低聚物的起始环氧线型酚醛树脂，以形成i)包含2官能性组分超过75重量％的环氧线型酚醛树脂的第一馏出物蒸气部分，并且其中所述第一馏出物蒸气部分的质量在所述起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内；和ii)包含2官能性组分含量低于5重量％并且当固化时玻璃化转变温度比所述起始环氧线型酚醛树脂高至少15℃的环氧线型酚醛树脂的第一塔底部分；b)回收所述第一塔底部分产物；c)使所述第一馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝以形成第一冷凝的馏出物蒸气部分；d)用第二连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第一冷凝的馏出物蒸气部分，以形成i)包含卤化杂质的第二馏出物蒸气部分，其中第二馏出物蒸气部分的质量在所述第一冷凝的馏出物蒸气部分产物的0.05重量％到5重量％范围内；和ii)包含至少75重量％的2官能性组分的第二塔底部分；e)回收所述第二塔底部分；f)用第三连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第二塔底部分，以形成i)第三蒸气部分，其中所述第二馏出物蒸气部分的质量在所述第二塔底部分的40重量％到70重量％范围内；和ii)第三塔底部分；g)回收所述第三塔底部分产物；以及h)使所述第三馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm的第三冷凝的蒸气部分产物。
附图说明
图1描绘了两个蒸发/冷凝系统。
图2描绘了两个蒸发/冷凝系统。
具体实施方式
在各个实施方案中，起始物质都是环氧线型酚醛树脂。在一个实施方案中，起始物质包含环氧酚系线型酚醛树脂低聚物。环氧酚系线型酚醛树脂的实例包括但不限于，环氧苯酚型线型酚醛树脂(EPN)和双酚F环氧树脂。此外，其可以包含其它环氧树脂，例如双酚A环氧树脂。
环氧酚系线型酚醛树脂的一般结构显示于下式I中。
起始环氧线型酚醛树脂包含平均官能度大于2.1的低聚物。在各个其它实施方案中，平均官能度是2.5到5.0，优选是3.0到4.0，最优选是3.5到4.0。此外，起始环氧线型酚醛树脂中的可水解氯含量占低于450ppm，优选低于350ppm，最优选低于250ppm。术语‘氯’还包括可能存在的任何氯离子。可以通过任何常规手段，例如用苛性碱进行后处理，来降低起始环氧线型酚醛树脂中的可水解氯含量。此外，起始环氧线型酚醛树脂中的总氯含量占低于1800ppm，优选低于1650ppm，最优选低于1500ppm。
图1呈现蒸发/冷凝系统1。在一个实施方案中，起始环氧线型酚醛树脂可以经由管道20与可选的加热器22接触，并且还可以任选地经由管道24与脱气器26接触。可选的预热器可以在50℃到200℃范围内的温度和0.1到50mmHg的绝对压力下操作。可选的脱气器可以在150℃到250℃范围内的温度和0.1到20mmHg的绝对压力下操作。脱气器可以用于去除溶解的气体和不可冷凝物质，以避免蒸发步骤中压力积聚和波动。此外，在一个实施方案中，脱气器还可以用于去除起始环氧线型酚醛树脂中卤化的轻沸组分，由此减少最终产物中的氯。这些卤化的轻沸组分包含非芳香族杂质，如副产物衍生物表氯醇。
然后，起始环氧线型酚醛树脂经由管道28与连续蒸发器30在150℃到300℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下接触以形成第一馏出物蒸气部分，该第一馏出物蒸气部分包含具有超过75重量％的2官能性组分的环氧线型酚醛树脂并且质量在起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内，在另一实施方案中在20重量％到30重量％范围内并且在又另一实施方案中在20重量％到25重量％范围内；以及第一塔底部分，该第一塔底部分包含具有低于5重量％的2官能性组分并且当固化时玻璃化转变温度比起始环氧线型酚醛树脂高至少15℃的环氧线型酚醛树脂。第一塔底部分是经由管道32回收。第一馏出物蒸气部分接着经由管道34与冷凝器36在30℃到150℃温度范围内接触，由此形成第一冷凝的蒸气部分。冷凝器应优选被设计成适于高真空操作中的低压降。所述第一冷凝的蒸气部分接着经由管道38与第二连续蒸发器40在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下接触以形成第二馏出物蒸气部分和第二塔底部分，其中该第二馏出物蒸气部分的质量在第一冷凝的蒸气部分的40重量％到70重量％范围内。第二塔底部分是经由管道44回收。第二馏出物蒸气部分接着经由管道42与第二冷凝器46在30℃到150℃温度范围内接触以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于900ppm的第二冷凝的蒸气部分产物，该产物接着可以经由管道48回收。在各个其它实施方案中，冷凝器36可以用部分冷凝器50替代和/或第二冷凝器46可以用第二部分冷凝器60替代。此描绘于图1的系统2中并且会产生总氯含量低于700ppm的第二冷凝的蒸气部分产物。在一个实施方案中，该部分冷凝器的交换面积在0.1到0.9范围内，优选对应的蒸发器交换面积在0.1到0.5范围内。部分冷凝器应优选被设计成适于高真空操作中的低压降。
在又另一实施方案中，如图2中所示的系统3中所描绘，第二冷凝的蒸气部分经由管道48与蒸发器66在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下接触以形成质量在第二冷凝的馏出物蒸气产物的0.05重量％到5重量％范围内的未冷凝的蒸气产物，该产物接着经由管道68回收。还形成了包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm的塔底部分，该塔底部分接着经由管道70回收。
在又另一实施方案中，公开了图2中的系统4。第一冷凝的蒸气部分经由管道38与蒸发器40在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下接触以形成包含卤化杂质的第二蒸气部分以及包含至少75重量％的2官能性组分的第二塔底部分。第二蒸气部分可以经由管道42回收。第二塔底部分接着经由管道44与蒸发器66在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下接触以形成第三蒸气部分和第三塔底部分，其中该第三蒸气部分的质量在第二塔底部分的40重量％到70重量％范围内。第三塔底部分是经由管道70回收。第三蒸气部分经由管道68与冷凝器72在30℃到150℃温度范围内接触以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm的第三冷凝的蒸气部分产物。
在各个实施方案中，进料在与任何蒸发器接触之前可以任选地与加热器和/或脱气器接触。在一个实施方案中，一个或多个连续蒸发器可以包含低滞留时间和低压降装置，如薄膜蒸发器。此外，蒸发器设备可以包含蒸发器和冷凝器，如转膜蒸发器、降膜蒸发器或短程蒸发器。
所得产物可以用于电用层板、电子装置、涂料及复合物应用中。
实施例
使用由2.2:1比率的苯酚与甲醛制造的环氧线型酚醛树脂作为进料，其中低聚物分布是3.6个官能度并且2官能性含量是22.2％。该进料还具有190ppm的可水解氯含量和1640ppm的总氯含量。所用短程转膜蒸发设备是传热面积为0.2m2并且加热与冷却传递面积比为1:1的6”单元。压力在300rpm下设置为1mmHg。指型冷凝器设置在50℃。使用带热油夹套的系统将短路径加热到希望的塔顶分流比。环氧线型酚醛树脂的进料速率是15到18kg/hr。在下表1中可以看出，制造出低氯和高Tg的产物。
表1
分析方法
氯定量
液体环氧树脂的可水解氯含量是根据ASTMD1726(测试方法B)测量。总氯含量是使用滴定类方法测量，经显示，该方法可提供与标准ASTMD4301方法在统计学上相当的结果。
滴定方法的第一个步骤涉及在圆底烧瓶中，将1g树脂溶解于50mL二甲基甲酰胺(DMF)和5mL1NKOH的乙醇溶液中。接着，将烧瓶附接到用水冷却的冷凝器，加热，直到样品开始沸腾，然后使其回流5分钟。在烧瓶冷却后，用约20mL丙酮冲洗冷凝器，并将内含物转移到一次性烧杯中。使用溴甲酚绿指示剂并逐滴添加1:1的HNO3/H2O溶液来中和该溶液，直到溶液从蓝色变为黄色。滴定是使用配有组合银电极和作为滴定剂的0.0025NAgNO3的自动滴定器进行。
官能度
官能度是通过GPC，使用配备有TDA302检测器阵列的ViscotekGPMax测定，该检测器阵列包括折射率检测器、粘度检测器和RALLS(直角激光散射检测器)。分离是使用2个PLgel3ummixedE的300×7.5mm分析柱实现。含250ppmBHT抗氧化剂的四氢呋喃(THF)被用作流动相。将样品溶解于流动相(1％)中并过滤。仪器使用Viscotek115K聚苯乙烯标准品进行校准。

Claims (5)

1.一种连续方法，所述方法包括：
a)用连续蒸发器设备，在150℃到300℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下分离包含平均官能度大于2.5并且可水解氯含量低于450ppm的低聚物的起始环氧线型酚醛树脂，以形成
i)包含2官能性组分超过75重量％的环氧线型酚醛树脂的第一馏出物蒸气部分，并且其中所述第一馏出物蒸气部分的质量在所述起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内；和
ii)包含2官能性组分低于5重量％并且当固化时玻璃化转变温度比所述起始环氧线型酚醛树脂高至少15℃的环氧线型酚醛树脂的第一塔底部分；
b)回收所述第一塔底部分产物；
c)使所述第一馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝，以形成第一冷凝的馏出物蒸气部分；
d)用第二连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第一冷凝的馏出物蒸气部分以形成
i)第二馏出物蒸气部分，其中所述第二馏出物蒸气部分的质量在所述第一冷凝的馏出物蒸气部分的40重量％到70重量％范围内；和
ii)第二塔底部分；
e)回收所述第二塔底部分产物；以及
f)使所述第二馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于900ppm的第二冷凝的馏出物蒸气部分产物。
2.根据权利要求1所述的连续方法，其中步骤c)的冷凝单元是部分冷凝器，用于分离质量在所述第一馏出物蒸气部分的0.05重量％到5重量％范围内的未冷凝的蒸气产物。
3.根据权利要求1或2所述的连续方法，其中步骤f)的冷凝单元是部分冷凝器，用于分离质量在所述第二馏出物蒸气部分的0.05重量％到5重量％范围内的未冷凝的蒸气产物，由此步骤f)的所述第二冷凝的馏出物蒸气部分产物包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm。
4.根据前述权利要求中任一项所述的连续方法，另外包括：
g)用第三连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第二冷凝的馏出物蒸气部分以形成
i)未冷凝的蒸气产物，其中所述未冷凝的蒸气产物的质量在所述第二冷凝的馏出物蒸气部分产物的0.05重量％到5重量％范围内；和
ii)包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm的第三塔底部分；以及
e)回收所述第三塔底部分产物。
5.一种连续方法，所述方法包括：
a)用连续蒸发器设备，在150℃到300℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对)的绝对压力下分离包含平均官能度大于2.5并且可水解氯含量低于450ppm的低聚物的起始环氧线型酚醛树脂，以形成
i)包含2官能性组分超过75重量％的环氧线型酚醛树脂的第一馏出物蒸气部分，并且其中所述第一馏出物蒸气部分的质量在所述起始环氧线型酚醛树脂的15重量％到40重量％范围内；和
ii)包含2官能性组分含量低于5重量％并且当固化时玻璃化转变温度比所述起始环氧线型酚醛树脂高至少15℃的环氧线型酚醛树脂的第一塔底部分；
b)回收所述第一塔底部分产物；
c)使所述第一馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝，以形成第一冷凝的馏出物蒸气部分；
d)用第二连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第一冷凝的馏出物蒸气部分以形成
i)包含卤化杂质的第二馏出物蒸气部分，其中第二馏出物蒸气部分的质量在所述第一冷凝的馏出物蒸气部分产物的0.05重量％到5重量％范围内；和
ii)包含至少75重量％的2官能性组分的第二塔底部分；
e)回收所述第二塔底部分；
f)用第三连续蒸发器设备，在150℃到250℃范围内的蒸发温度和0.05到1mmHg(绝对条件)的绝对压力下分离所述第二塔底部分以形成
i)第三蒸气部分，其中所述第二馏出物蒸气部分的质量在所述第二塔底部分的40重量％到70重量％范围内；和
ii)第三塔底部分；
g)回收所述第三塔底部分产物；以及
h)使所述第三馏出物蒸气部分在30℃到150℃温度范围内冷凝以形成包含至少98重量％的2官能性组分并且总氯含量低于700ppm的第三冷凝的蒸气部分产物。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026761A (en) * 1975-07-08 1977-05-31 Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. Process for the preparation of diepoxides
CN1282105A (zh) * 2000-08-25 2001-01-31 中国科学院化学研究所 一种半导体封装用的液体环氧组合物及其用途
JP2003137949A (ja) * 2001-11-02 2003-05-14 Shinryo Corp ノボラック樹脂の製造方法
CN101663344A (zh) * 2007-04-03 2010-03-03 Abb研究有限公司 可固化环氧树脂组合物
CN102464792A (zh) * 2010-11-18 2012-05-23 中国石油化工集团公司 一种降低邻甲酚醛环氧树脂挥发份的方法和装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106923A (en) * 1985-01-11 1992-04-21 The Dow Chemical Company Substituted phenol-formaldehyde novolac resins containing reduced quantities of 2-functional components and epoxy novolac resins prepared therefrom
MY129953A (en) 1996-02-09 2007-05-31 Nippon Kayaku Kk Epoxy resin, epoxy resin composition and hardened product thereof
JP4907821B2 (ja) 1999-12-07 2012-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 加水分解性ハロゲン化物および他の高分子量材料を含有する材料をエピハロヒドリン誘導エポキシ樹脂から除去する方法
CN101914193A (zh) * 2010-07-30 2010-12-15 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 利用分子蒸馏技术进行提纯双酚a分子环氧树脂的方法及装置
JP5775162B2 (ja) * 2010-09-30 2015-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ樹脂を調製する方法
CN105793312A (zh) * 2013-12-18 2016-07-20 蓝立方知识产权有限责任公司 蒸馏酚醛环氧树脂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026761A (en) * 1975-07-08 1977-05-31 Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. Process for the preparation of diepoxides
CN1282105A (zh) * 2000-08-25 2001-01-31 中国科学院化学研究所 一种半导体封装用的液体环氧组合物及其用途
JP2003137949A (ja) * 2001-11-02 2003-05-14 Shinryo Corp ノボラック樹脂の製造方法
CN101663344A (zh) * 2007-04-03 2010-03-03 Abb研究有限公司 可固化环氧树脂组合物
CN102464792A (zh) * 2010-11-18 2012-05-23 中国石油化工集团公司 一种降低邻甲酚醛环氧树脂挥发份的方法和装置

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