JP2021187945A

JP2021187945A - 樹脂組成物および硬化物

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Publication number: JP2021187945A
Application number: JP2020094114A
Authority: JP
Inventors: 一也竹村; Kazuya Takemura
Original assignee: JFE Chemical Corp
Current assignee: JFE Chemical Corp
Priority date: 2020-05-29
Filing date: 2020-05-29
Publication date: 2021-12-13
Anticipated expiration: 2040-05-29
Also published as: JP7513428B2

Abstract

【課題】低い誘電率および誘電正接を有し、かつ、耐熱性にも優れる硬化物が得られる樹脂組成物を提供する。【解決手段】トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）と、エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）と、を含有する樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物および硬化物に関する。

従来、エポキシ樹脂とフェノール樹脂とを含有する樹脂組成物を反応させた硬化物が、各種の材料として用いられる（特許文献１〜２を参照）。具体的には、例えば、パソコン、スマートフォンなどの情報機器、自動車、家電などの電子制御回路に使われるプリント基板の材料；半導体封止材の材料；等として用いられる。

特開２００９−１０８３０１号公報特開２００５−１１３０２１号公報

近年、ネットワーク回線などで、デジタル信号を大量に伝達することが求められる。
この場合、信号の波長を短くし、周波数を高くして、通信速度を向上させたり通信容量を増加させたりする。
高周波の信号は、伝送損失が大きいので、回路の周辺部材には、伝送損失を少なくできる材料が望まれる。すなわち、低誘電率および低誘電正接の材料が望まれる。

また、例えば、自動車のエンジンルームで使用される電子制御回路のプリント基板の材料には、更に、高温環境下で使用できる耐熱性が求められる。

特許文献１〜２に記載された樹脂組成物の硬化物は、誘電率および誘電正接が高く、かつ、耐熱性が不十分な場合がある。

そこで、本発明は、低い誘電率および誘電正接を有し、かつ、耐熱性にも優れる硬化物が得られる樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、下記構成を採用することにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、以下の［１］〜［４］を提供する。
［１］トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）と、エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）と、を含有する樹脂組成物。
［２］上記縮合物（Ａ）の含有量が、４〜４５質量％であり、上記エポキシ樹脂（Ｂ）の含有量が、４〜４５質量％であり、上記ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の含有量が、１０〜９０質量％であり、上記硬化触媒（Ｄ）の含有量が、０．０１〜１０質量％である、上記［１］に記載の樹脂組成物。
［３］上記エポキシ樹脂（Ｂ）が有するエポキシ基と上記縮合物（Ａ）が有する水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）が、０．５０〜２．００モルである、上記［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。

本発明によれば、低い誘電率および誘電正接を有し、かつ、耐熱性にも優れる硬化物が得られる樹脂組成物を提供できる。

［樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）と、エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）と、を含有する樹脂組成物である。
本発明の樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物は、低い誘電率および誘電正接を有し、かつ、耐熱性にも優れる。

〈トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）〉
トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）（以下、単に「縮合物（Ａ）」ともいう）は、トリシクロペンタジエンとフェノールとを、酸触媒とともに加熱し、反応させることにより得られる。

酸触媒としては、特に限定されず、例えば、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素フェノール錯体、三フッ化ホウ素エーテル錯体などのルイス酸；パラトルエンスルホン酸、酢酸、シュウ酸などの有機酸；硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸；フッ素樹脂；ポリスチレンベースの各種カチオン交換樹脂；等が挙げられる。
これらのうち、反応性が高いという理由からは、ルイス酸が好ましく、三フッ化ホウ素フェノール錯体がより好ましい。リサイクル使用が容易であるという理由からは、各種カチオン交換樹脂が好ましい。

反応に使用した酸触媒は、縮合物（Ａ）中に残存させてもよいが、反応終了後に除去することが好ましい。
酸触媒を除去する方法としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物を用いて中和した後、水洗して除去する方法；ハイドロタルサイト、活性炭、アルミナ、シリカなどの各種吸着剤に酸触媒を吸着させ、酸触媒が吸着した吸着剤をろ過して除去する方法；等が挙げられる。
酸触媒として各種カチオン交換樹脂などの不均一触媒を用いる場合は、ろ過等により除去することが好ましい。

トリシクロペンタジエンとフェノールとの使用割合は、特に限定されない。
もっとも、フェノールとトリシクロペンタジエンとのモル比（フェノール／トリシクロペンタジエン）は、１．２モル以上が好ましく、２．０モル以上がより好ましい。モル比がこの範囲であれば、生成物である縮合物（Ａ）は、分子量が高くなり粘度が上がることが抑制され、反応容器から取り出しやすくなる。
一方、フェノールとトリシクロペンタジエンとのモル比（フェノール／トリシクロペンタジエン）は、３０．０モル以下が好ましく、２０．０モル以下がより好ましい。モル比がこの範囲であれば、反応容器の大きさに対する生成物である縮合物（Ａ）の量が少なくなることが抑制され、生産性が良好になる。
過剰に用いたフェノールは、反応終了後、例えば１５０〜２５０℃の温度で、常圧蒸留または減圧蒸留することにより除去することが好ましい。

縮合物（Ａ）の軟化点は、得られる硬化物の誘電率および誘電正接がより低くなるという理由から、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。
一方、成形時の溶融粘度が低くなり、成形が容易になるという理由から、縮合物（Ａ）の軟化点は、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。
軟化点の測定方法は、後述する（以下、同様）。

縮合物（Ａ）の重量平均分子量は、得られる硬化物の耐熱性がより優れるという理由から、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。
一方、粘度が低くなり、他の成分と混ざりやすくなり、成形加工性が良好になるという理由から、縮合物（Ａ）の重量平均分子量は、４０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。
重量平均分子量の測定方法は、後述する（以下、同様）。

縮合物（Ａ）の水酸基当量は、得られる硬化物の誘電率および誘電正接がより低くなるという理由から、１５０ｇ／当量以上が好ましく、１７０ｇ／当量以上がより好ましい。
一方、得られる硬化物の強度が高くなるという理由から、縮合物（Ａ）の水酸基当量は、４００ｇ／当量以下が好ましく、３５０ｇ／当量以下がより好ましい。
水酸基当量の測定方法は、後述する。

〈エポキシ樹脂（Ｂ）〉
エポキシ樹脂（Ｂ）は、エポキシ基を有する樹脂であれば特に限定されない。
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、例えば、各種のフェノール樹脂を、エピクロロヒドリンなどを用いてエポキシ化した樹脂を使用できる。
エポキシ樹脂（Ｂ）は、例えば、次のようにして製造される。まず、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒中において、フェノール樹脂、エピクロロヒドリンおよび水酸化ナトリウムを反応させる。次に、極性溶媒と過剰のエピクロロヒドリンとを蒸留除去する。その後、メチルエチルケトン等の抽出溶媒を加え、更にイオン交換水で数回洗浄する。生成した塩化ナトリウムを除去し、その後、抽出溶媒を蒸留除去する。こうして、エポキシ樹脂（Ｂ）が得られる。

エポキシ樹脂（Ｂ）としては、具体的には、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物、トリシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物、脂環式エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、テトラキスフェノールエタン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらのうち、得られる硬化物の誘電特性がより優れるという理由からは、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物、トリシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物が好ましい。
また、得られる硬化物の耐熱性がより優れるという理由からは、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、テトラキスフェノールエタン型エポキシ樹脂が好ましい。
また、得られる硬化物の強度が高くなるという理由からは、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。

得られる硬化物の強度が高くなるという理由から、エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。
一方、成形時の溶融粘度が低くなり、成形が容易になるという理由から、エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。

得られる硬化物の誘電率および誘電正接がより低くなるという理由から、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ当量は、１５０ｇ／当量以上が好ましく、１７０ｇ／当量以上がより好ましい。
一方、得られる硬化物の強度が高くなるという理由から、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ当量は、４００ｇ／当量以下が好ましく、３５０ｇ／当量以下がより好ましい。
エポキシ当量の測定方法は、後述する。

〈ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）〉
ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）は、１分子中に少なくとも２つのオキサジン環を有する硬化性化合物である。
ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）を製造する方法としては、例えば、ジアミン化合物とフェノール類とパラホルムアルデヒドまたはホルマリンとを反応させる方法（方法１）；ビスフェノール類と１級アミンとパラホルムアルデヒドまたはホルマリンとを反応させる方法（方法２）；等が挙げられる。
これらのうち、得られるベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）が加熱時に毒性のアニリン類を分解生成させないという理由から、方法１が好ましい。

ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の製造に用いるジアミン化合物としては、例えば、４，４′−オキシジアニリン（４，４′−ジアミノジフェニルエーテル）；４，４′−メチレンジアニリン；パラジアミノベンゼン；これらに、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、芳香族炭化水素基などが置換された化合物；等が挙げられる。
これらのうち、得られる硬化物の耐熱性がより優れ、難燃性も優れるという理由から、４，４′−オキシジアニリンが好ましい。

ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の製造に用いるフェノール類としては、例えば、フェノール；クレゾール類；キシレノール類；ナフトール類；これらに、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、芳香族炭化水素基などが置換された化合物；等が挙げられる。
これらのうち、安価であるという理由から、フェノール、クレゾール類が好ましい。

ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の製造に用いるビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどが挙げられ、なかでも、安価であるという理由から、ビスフェノールＡが好ましい。
ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の製造に用いる１級アミンとしては、例えば、アニリン；アニリンに、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲンなどが置換された化合物；等が挙げられ、なかでも、安価であるという理由から、アニリンが好ましい。

ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の軟化点は、夏場の保管などで融着しにくいという理由から、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。
一方、溶融粘度が低くなり、製造時に反応容器から取り出しやすいという理由から、ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の軟化点は、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。

ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、保管中に融着しにくいという理由から、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。
一方、溶融粘度が低くなり、成形時に反応容器から取り出しやすいという理由から、ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、４０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。

〈エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）〉
エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）（以下、単に「硬化触媒（Ｄ）」ともいう）としては、特に限定されず、例えば、２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類；フェニルホスフィン類；等が挙げられる。
これらのうち、活性が高く、エポキシ樹脂（Ｂ）と混ざりやすいという理由から、イミダゾール類が好ましく、２−メチルイミダゾールがより好ましい。

〈含有量〉
本発明の樹脂組成物における縮合物（Ａ）の含有量は、得られる硬化物の誘電特性がより優れるという理由から、４質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。
一方、本発明の樹脂組成物における縮合物（Ａ）の含有量は、得られる硬化物の耐熱性がより優れるという理由から、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。

本発明の樹脂組成物におけるエポキシ樹脂（Ｂ）の含有量は、得られる硬化物の誘電特性がより優れるという理由から、４質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。
一方、本発明の樹脂組成物におけるエポキシ樹脂（Ｂ）の含有量は、得られる硬化物の耐熱性がより優れるという理由から、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。

本発明の樹脂組成物におけるベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の含有量は、得られる硬化物の耐熱性がより優れるという理由から、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。
一方、本発明の樹脂組成物におけるベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の含有量は、得られる硬化物の誘電特性がより優れるという理由から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましい。

本発明の樹脂組成物における硬化触媒（Ｄ）の含有量は、硬化速度を良好にする観点から、０．０１質量％以上が好ましい。
一方、本発明の樹脂組成物における硬化触媒（Ｄ）の含有量は、得られる硬化物の強度が優れるという理由から、１０質量％以下が好ましい。

本発明の樹脂組成物において、縮合物（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）とは、硬化の際に両者が反応するため、実質的に反応当量含まれることが好ましい。
具体的には、エポキシ樹脂（Ｂ）が有するエポキシ基と縮合物（Ａ）が有する水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）は、０．５０〜２．００モルが好ましく、０．８０〜１．５０モルがより好ましく、０．９０〜１．２０モルが更に好ましい。

［硬化物］
本発明の硬化物は、上述した本発明の樹脂組成物を硬化させて得られる。
このとき、本発明の樹脂組成物を加熱して硬化させることが好ましい。
加熱温度は、特に限定されないが、硬化速度が速くなるという理由から、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。一方、熱分解が起こりにくいという理由から、加熱温度は、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。

本発明の硬化物は、低い誘電率および誘電正接を有し、かつ、耐熱性にも優れる。
このため、本発明の硬化物は、例えば、情報機器、通信機器、自動車、家電などに使用される電子制御回路のプリント基板の材料；半導体の封止材料；その他の電子部品の材料；等として有用である。
とりわけ、本発明の硬化物は、低い誘電率および誘電正接が必要な電子通信機器や情報処理機器の材料；高い耐熱性が必要なエンジン制御回路の材料；等として有用である。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施例に限定されない。

〈実施例１〉
《トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物Ａ１の準備》
セパラブルフラスコに、フェノール８６５ｇ（９．２モル）を入れ、１０５℃に加熱し、その後、酸触媒である三フッ化ホウ素フェノール錯体を入れた。更に、トリシクロペンタジエン１９８ｇ（１．０モル）を１時間かけて滴下し、３時間反応させた。滴下中、反応温度が上がらないように、滴下速度を調整した。
反応終了後、ハイドロタルサイト１５ｇを加え、１２０℃で３０分撹拌した。これにより、酸触媒（三フッ化ホウ素フェノール錯体）をハイドロタルサイトに吸着させた。酸触媒が吸着したハイドロタルサイトをろ過して、反応液を得た。
反応液を減圧しながら２２０℃まで昇温させて、フェノールを除去した。こうして、トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物Ａ１を得た。
得られた縮合物Ａ１は、軟化点が１１６℃、重量平均分子量が５９８、水酸基当量が２２３ｇ／当量であった。

軟化点は、ＪＩＳＫ２４２５：２００６「クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法」の「８．タールピッチの軟化点測定方法（環球法）」に準拠して測定した（以下、同様）。
重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒に用い、ＧＰＣ法により、ポリスチレンを標準物質に用いて測定した（以下、同様）。
水酸基当量は、ＪＩＳＫ００７０：１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準拠して測定した（以下、同様）。

《エポキシ樹脂Ｂ１の準備》
エポキシ樹脂Ｂ１として、ワコーケミカル社製のオルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（重量平均分子量：８７０、エポキシ当量：２１０ｇ／当量）を準備した。
エポキシ当量は、ＪＩＳＫ７２３６：２００１「エポキシ樹脂のエポキシ当量の求め方」に準拠して測定した（以下、同様）。

《ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１の準備》
セパラブルフラスコに、トルエン３３０ｇ、４，４′−オキシジアニリン１４３ｇ（０．７２モル）、フェノール１３４ｇ（１．４３モル）、および、パラホルムアルデヒド９３ｇ（３．１モル）を入れ、９０℃に加熱した。ディーン・スターク装置を用いて水を除去しながら４時間、還流した。水の留出がおさまったら、１２０℃に昇温して、トルエンを減圧濃縮した。こうして、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を得た。
得られたベンゾオキサジン樹脂Ｃ１は、軟化点が８４℃、重量平均分子量が１２６９であった。

《エポキシ樹脂の硬化触媒Ｄ１の準備》
エポキシ樹脂の硬化触媒Ｄ１として、富士フイルム和光純薬社製の２−メチルイミダゾールを準備した。

《硬化物の作製》
縮合物Ａ１を１．４３ｇ（水酸基量：０．００６４モル）、エポキシ樹脂Ｂ１を１．５７ｇ（エポキシ基量：０．００７５モル）、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を３．０ｇ、および、硬化触媒Ｄ１を０．０１ｇ、持ち手つきアルミカップに入れて、１４０℃でスパーテルを用いて溶融混錬した。エポキシ樹脂Ｂ１のエポキシ基と縮合物Ａ１の水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）は１．１６であった。
その後、１６０℃で２時間、１８０℃で２時間、２００℃で２時間、２２０℃で２時間、２４０℃で１時間加熱して、硬化させた。こうして、硬化物を得た。

《評価》
得られた硬化物について、以下のようにして、ガラス転移温度（単位：℃）、比誘電率、誘電正接、および、５％質量減少温度（単位：℃）を求めた。結果を下記表１に示す。

（ガラス転移温度）
５ｍｍ角に切断した硬化物を、線膨張率測定装置（ＴＭＡ−５０、島津製作所社製）を用いて１０℃／分で昇温させ、針入法により膨張率を測定した。膨張率の変局点の温度を、ガラス転移温度とした。

（比誘電率および誘電正接）
特定のサイズ（厚さ：３．０ｍｍ、４０ｍｍ×４０ｍｍ）に成形した硬化物の表面を紙やすりで研磨して平滑にした。その後、誘電率測定装置（エーイーティー社製）を用いて、同軸共振器法により、１ＧＨｚの共振周波数の条件で、誘電率および誘電正接を測定した。比誘電率（εｒ）は、誘電率（ε）を真空の誘電率（ε_０）の値で除して求めた。

（５％質量減少温度）
得られた硬化物を、ＴＧ−ＤＴＡ装置（島津製作所社製）を用いて、窒素中、１０℃／分の速度で昇温させて、質量減少量を測定した。初期より質量が５％減少した時点の温度を、５％質量減少温度とした。
この温度が高いほど、耐熱性に優れると評価できる。

〈実施例２〉
縮合物Ａ１、エポキシ樹脂Ｂ１、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１および硬化触媒Ｄ１の量を、実施例１とは異ならせた。
具体的には、縮合物Ａ１を０．８６ｇ（水酸基量：０．００３９モル）、エポキシ樹脂Ｂ１を０．９４ｇ（エポキシ基量：０．００４５モル）、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を４．２ｇ、および、硬化触媒Ｄ１を０．０１ｇ、用いた。エポキシ樹脂Ｂ１のエポキシ基と縮合物Ａ１の水酸基とのモル比は１．１６であった。
それ以外は実施例１と同様にして、硬化物を得て、評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例１〉
実施例１と異なる点として、トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物Ａ１に代えて、ジシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物ａ１（重量平均分子量：７６５、水酸基当量：１７０ｇ／当量）を用いた。
具体的には、縮合物ａ１を１．２０ｇ（水酸基量：０．００７１モル）、エポキシ樹脂Ｂ１を１．８０ｇ（エポキシ基量：０．００８６モル）、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を２．９９ｇ、および、硬化触媒Ｄ１を０．０１ｇ、用いた。エポキシ樹脂Ｂ１のエポキシ基と縮合物ａ１の水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）は１．２１であった。
それ以外は実施例１と同様にして、硬化物を得て、評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例２〉
実施例１と異なる点として、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を使用しなかった。
具体的には、縮合物Ａ１を２．８６ｇ（水酸基量：０．０１２８モル）、エポキシ樹脂Ｂ１を３．１４ｇ（エポキシ基量：０．０１５０モル）、および、硬化触媒Ｄ１を０．０１ｇ、用いた。エポキシ樹脂Ｂ１のエポキシ基と縮合物Ａ１の水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）は１．１６であった。
それ以外は実施例１と同様にして、硬化物を得て、評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例３〉
実施例１と異なる点として、縮合物Ａ１およびエポキシ樹脂Ｂ１を使用しなかった。
具体的には、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１を６．０ｇ、および、硬化触媒Ｄ１を０．０１ｇ用いた。
それ以外は実施例１と同様にして、硬化物を得て、評価した。結果を下記表１に示す。

〈評価結果まとめ〉
上記表１に示す結果から明らかなように、縮合物Ａ１、エポキシ樹脂Ｂ１、ベンゾオキサジン樹脂Ｃ１および硬化触媒Ｄ１を用いた実施例１〜２は、これらのいずれかを用いない比較例１〜３と比較して、比誘電率が低く、誘電正接が低く、かつ、耐熱性に優れていた。

Claims

トリシクロペンタジエンとフェノールとの縮合物（Ａ）と、
エポキシ樹脂（Ｂ）と、
ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）と、
エポキシ樹脂の硬化触媒（Ｄ）と、を含有する樹脂組成物。
前記縮合物（Ａ）の含有量が、４〜４５質量％であり、
前記エポキシ樹脂（Ｂ）の含有量が、４〜４５質量％であり、
前記ベンゾオキサジン樹脂（Ｃ）の含有量が、１０〜９０質量％であり、
前記硬化触媒（Ｄ）の含有量が、０．０１〜１０質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記エポキシ樹脂（Ｂ）が有するエポキシ基と前記縮合物（Ａ）が有する水酸基とのモル比（エポキシ基／水酸基）が、０．５０〜２．００モルである、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。