CN105793036B - 导电性层叠体和使用其的触摸面板 - Google Patents

导电性层叠体和使用其的触摸面板 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供具有硬涂层的导电性层叠体，所述硬涂层具有拉伸性以及高能见度和良好的硬度，同时发挥对透明聚合物基材的优良粘合性。本发明的导电性层叠体通过在聚碳酸酯基材的至少一个表面上层叠硬涂层和导电层而获得，其特征在于，所述硬涂层由硬涂层组合物形成，所述硬涂层组合物含有：(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其分子中含有1‑2 mol氧化乙烯结构，和(C)含有双酚骨架的二丙烯酸酯，其分子中含有2‑4 mol的具有2或3个碳原子的氧化烯结构；相对于硬涂层组合物含有的100质量份的树脂成分，所述硬涂层组合物含有40‑50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，25‑35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)和10‑20质量份的二丙烯酸酯(C)。

Description

导电性层叠体和使用其的触摸面板
技术领域
本发明涉及导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层和导电层；特别地，涉及具有硬涂层的导电性层叠体，所述硬涂层具有拉伸性以及高能见度和优良的硬度，同时对聚碳酸酯基材显示优良的粘合；并且涉及使用其的触摸面板。
背景技术
液晶显示装置具有诸如薄、轻、低能耗等优势，并在各种技术领域广泛使用，如计算机、字处理机、电视机、移动电话、手持终端装置等。另外，这些液晶显示装置的所谓触摸面板(其具有在它们的屏幕上通过触摸操作的机械)快速传播。触摸面板广泛使用于移动电话(如智能手机)、平板电脑、手持终端装置、自动柜员机、自动售货机、个人数字助理、复印机、传真机、游戏机、设置于诸如博物馆和百货公司的机构的引导装置、汽车导航系统、设置于便利店的多功能终端机或者轨道车辆的监控装置。
触摸面板通常具有包含透明基材的透明导电性层叠体，在基材上形成透明导电层。氧化铟锡通常用于形成透明导电层。
PET膜或聚碳酸酯膜由于其高透明度和合理的价格通常用作透明导电性层叠体的基材膜。为了改进抗擦伤性和持久性，透明硬涂层可优选涂覆于这样的基材膜上。另一方面，在基材上涂覆透明硬涂层引起出现干涉条纹的问题。出现干涉条纹使能见度变坏。
对于出现干涉条纹，发明人等已在专利申请号JP 2012-079755或JP 2012-079756中发现硬涂层组合物，它通过提供折射率接近于聚碳酸酯基材折射率的层而解决该问题。上述两个专利申请是在作为优先权基础给出的在先申请提交时未公布的申请。另一方面，在上述两个专利申请中的硬涂层组合物要求进一步改进。
聚碳酸酯基材经常在一旦形成硬涂层和任选的导电层的状态下储存。在此情况下，硬涂层或导电层通过其上的保护膜保护并储存。在储存后，将保护膜剥离并使用基材。当剥离保护膜时，期望仅仅剥离保护膜。然而，事实上，在剥离保护膜时，硬涂层和/或其它层可由于该层粘合至保护膜而一并从基材剥离。当然不期望此外观，且需要改进。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请号2012-079755(JP 2013-209481 A)
专利文献2：日本专利申请号2012-079756(JP 2013-209482 A)。
发明内容
发明解决的问题
本发明的目的在于解决常规技术中的上述问题。具体来说，本发明的目的在于，在具有发明人等已经开发的硬涂层的导电性层叠体中，改进硬涂层和聚碳酸酯基材之间的粘合。
解决问题的方法
本发明提供以下实施方案来解决上述问题。
[1]
本发明涉及导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层和导电层，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，
(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构，和
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol的具有2或3个碳原子的氧化烯结构，其中
相对于所述硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，所述硬涂层组合物包含
40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，
25-35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)，和
10-20质量份的二丙烯酸酯(C)。从而解决了上述问题。
[2]
酚醛清漆丙烯酸酯(A)可优选通过下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数字且m表示0-5的数字。
[3]
硬涂层的折射率可优选在1.565-1.575的范围内。
[4]
硬涂层中ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡的总含量可优选小于或等于0.0001质量%。
[5]
导电层的厚度可优选在5-100 nm的范围内。
[6]
本发明也提供导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层，色差调节层和导电层，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，
(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构，和
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol具有2或3个碳原子的氧化烯结构，其中
相对于所述硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，所述硬涂层组合物包含：
40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，
25-35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)，和
10-20质量份的二丙烯酸酯(C)，且其中
所述色差调节层通过以下组合物获得，所述组合物包含：固化树脂成分(i)和平均初级粒径为100 nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)，和/或平均初级粒径为100 nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)，且
其中相对于100质量份的固化树脂成分(i)，颗粒(ii)和(iii)在色差调节层中的总质量为0-200质量份，且其中
R1和R2的差值ΔR不大于1，其中R1是用波长范围为500-750 nm的光源照射透明导电性层叠体获得的反射率，且R2是将透明导电性层叠体浸入40℃的强酸水溶液经3分钟并干燥后用波长范围为500-750 nm的光源照射透明导电性层叠体获得的反射率，其中所述强酸水溶液通过将12 N盐酸，16 N硝酸和水以12 N盐酸：16 N硝酸：水的质量比为3.3：1.0：7.6混合而获得。
[7]
在导电性层叠体中，可优选在导电层上形成辅助电极层，其中所述导电层和辅助电极层的总厚度在20-500 nm的范围内。
[8]
在导电性层叠体中，可优选在聚碳酸酯基材的硬涂层侧的另一侧形成抗粘连层，其中
所述抗粘连层通过用于形成抗粘连层的组合物获得，所述组合物包含第一成分和第二成分，其中第一成分为含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物，且第二成分包含多官能丙烯酸酯，且
第一成分的SP值(SP1)和第二成分的SP值(SP2)的差值(ΔSP)在1-2的范围内，且
用于形成抗粘连层的组合物经涂覆后，第一成分和第二成分之间发生相分离，以形成表面上具有微观凹凸的抗粘连层。
[9]
本发明也提供具有上述导电性层叠体的触摸面板。
本发明的有利效果
根据本发明的导电性层叠体具有通过在聚碳酸酯基材上涂覆特定的硬涂层组合物获得的硬涂层。根据本发明的硬涂层具有以下特征：优良的硬度，高能见度和拉伸性。根据本发明的硬涂层也具有高折射率。因此，在根据本发明的硬涂层涂覆于高折射率基材膜比如聚碳酸酯膜的情况下，本发明具有不产生干涉条纹的益处。
根据本发明的硬涂层组合物中含有的树脂成分也具有提供高折射率的技术特性，即使该硬涂层组合物不实质上包括高折射率材料比如金属氧化物。根据本发明的硬涂层也具有以下特征：优良的拉伸性以及优良的硬度和高折射率。
提供根据本发明的硬涂层的硬涂层组合物包含含有双酚结构的二丙烯酸酯(C)，它对具有类似双酚结构的聚碳酸酯基材提供优良的润湿性。另外，硬涂层组合物具有粘合性优良的特征，使得邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)进入聚碳酸酯基材的表面。
当在具有高折射率的基材膜比如聚碳酸酯膜上形成透明硬涂层时，使用所述硬涂层组合物提供硬涂层存在优势，所述硬涂层具有拉伸性以及高能见度和优良的硬度，同时对聚碳酸酯基材显示优良的粘合性。
附图说明
图1是显示经受蚀刻处理的透明导电性层叠体的示意性说明图。
图2是显示实施例9的硬涂层在400 nm-800 nm的波长范围的透射光谱(透射率(%))的图表。
图3是显示比较例1的硬涂层在400 nm-800 nm的波长范围的透射光谱(透射率(%))的图表。
具体实施方式
根据本发明的导电性层叠体是其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层，色差调节层和导电层的导电性层叠体。本发明包括不带色差调节层的实施方案。然而，便利起见，本说明书描述带有色差调节层的实施方案。此外，根据本发明的层的顺序不限于上述顺序。然而，简化说明起见，本说明书描述上述顺序。此外，在很多情况下，根据本发明的导电性层叠体看起来基本上用作透明导电性层叠体。然而，根据本发明的导电性层叠体的实施方案不限于透明导电性层叠体。因此，根据本发明的导电性层叠体包括具有不透明导电层的实施方案。构成根据本发明的导电性层叠体的每个层解释如下。
聚碳酸酯基材
根据本发明的导电性层叠体中使用的聚碳酸酯基材通常是透明基材。然而，聚碳酸酯基材不必透明，因为根据本发明的导电性层叠体不限于上述透明导电性层叠体。在聚碳酸酯基材透明的情况下，可以考虑到其用途选择具有较少光学双折射的基材、具有受控相位差（比如波长(比如550nm)的四分之一(1/4)，即λ/4，或波长的二分之一(1/2)，即λ/2）的基材、或不具有透明聚合物基材的受控双折射的基材。考虑到其用途的选择包括，例如，将根据本发明的透明导电性层叠体用于显示器，它通过偏振(比如线性偏振、椭圆偏振或圆偏振)表现功能，具体地，例如，用于液晶显示器和内嵌式触摸面板的偏振片或相位差膜。
聚碳酸酯基材的折射率可根据其构成单体变化，通常在约1.5以上且小于1.6的范围内。聚碳酸酯膜的相位差R(550)可优选在0-160 nm的范围内。聚碳酸酯膜可优选满足下式(1)和(2)：
0.60<R(450)/R(550)<1.20 (1)
0.80<R(650)/R(550)<1.40 (2)
(条件是R(450)，R(550)和R(650)表示分别在450nm，550nm和650nm波长的膜表面的相位差)。聚碳酸酯基材的折射率可更优选在不小于1.56和小于1.60的范围内。最优选地，聚碳酸酯膜可具有不小于1.57和小于1.59的折射率，0-10 nm的相位差R(550)并满足下式(3)和(4)：
1.01<R(450)/R(550)<1.20 (3)
0.80<R(650)/R(550)<0.99 (4)。
聚碳酸酯基材的厚度可适当选择。考虑到其强度或处理性质，厚度可以是10-500μm，优选20-300μm，更优选30-200μm。
硬涂层
根据本发明的导电性层叠体中的硬涂层通过涂覆和固化硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物含有
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，
(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构，和
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol的具有2或3个碳原子的氧化烯结构。
在本发明中，相对于所述硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，所述硬涂层组合物必须含有：
40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，
25-35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)，和
10-20质量份的二丙烯酸酯(C)。
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯
硬涂层组合物含有(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯。含有酚醛清漆丙烯酸酯(A)的硬涂层组合物可以提供具有透明度和优良硬度的高折射率硬涂层。该技术特征可以有效地防止出现干涉条纹。
酚醛清漆丙烯酸酯(A)可优选通过下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数字且m表示0-5的数字。
在上式(I)中，n可优选表示2-4的数字且m可优选表示0-3的数字，更优选地n可表示2-4的数字且m可表示0-1的数字。
酚醛清漆丙烯酸酯(A)可优选具有400-2500，更优选450-2000的重均分子量。酚醛清漆丙烯酸酯(A)可优选具有100-180 mgKOH/g，更优选120-160 mgKOH/g的羟值。
在本说明书中，各种成分的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。在重均分子量的测量中，可以使用高性能凝胶渗透色谱法设备比如HLC-8220GPC(由Tosoh公司制造)。使用HLC-8220GPC(由Tosoh公司制造)的重均分子量的具体测量条件为，例如，量出试样(2g)，在真空干燥器中于40℃干燥试样经2小时以除水，通过浓度0.2%的THF溶液稀释样品，然后在以下条件测量：柱注射量10μl，流速0.35 ml/min。
假定硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，则硬涂层组合物包含40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)。当酚醛清漆丙烯酸酯(A)的量小于40质量份，所得硬涂层的硬度降低。当酚醛清漆丙烯酸酯(A)的量大于50质量份，对透明聚合物基材比如聚碳酸酯膜的粘合性质降低。
(B)在每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构的邻苯基苯酚丙烯酸酯
根据本发明的硬涂层组合物含有(B)在每个分子中具有1或2 mol氧化乙烯结构的邻苯基苯酚丙烯酸酯。丙烯酸酯(B)可优选具有小于300 mPa·s的粘度和在1.56-1.64的范围内的折射率。
在成分(B)的(甲基)丙烯酸酯中，在每个分子中存在1或2 mol氧化烯结构，其中氧化烯结构具有2或3个碳原子，从而能够设计小于300 mPa·s的成分(B)粘度。另外，(甲基)丙烯酸酯成分(B)在每个分子中存在1或2 mol氧化烯结构，其中氧化烯结构具有2或3个碳原子，这可以提供所得硬涂层的改进的拉伸性。另外，所得硬涂层对聚碳酸酯基材的粘合性可以通过硬涂层组合物中含有成分(B)而增大。
成分(B)，即邻苯基苯酚丙烯酸酯，可以通过其分子结构提供高折射率，例如在1.56-1.64的范围内。
成分(B)的折射率依照JIS(日本工业标准)K0062通过阿贝折射仪测量。
成分(B)可优选具有小于300 mPa·s的粘度。当粘度大于300 mPa·s，该组合物的硬化反应性可变坏且所得硬涂层的硬度可降低。成分(B)可以更优选地具有1-300 mPa·s，最优选1-200 mPa·s的粘度。
成分(B)的粘度可以通过B型粘度计(TVB-22L，由Toki Sangyo有限公司制造)测量。B型粘度计包括，例如由Toki Sangyo有限公司制造的TVB-22L。
成分(B)可优选具有在150-600，更优选200-400范围内的重均分子量。
成分(B)可以通过用氧化乙烯使邻苯基苯酚链增长，然后使所得反应物和(甲基)丙烯酸反应而制备。市售产品可用作成分(B)。市售产品可包括，例如，NK酯A-LEN-10(乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯，由Shin-Nakamura Chemicals有限公司制造)、Aronix M-106(邻苯基苯酚EO改性丙烯酸酯(氧化乙烯结构数：分子中约1 mol)，由Toagosei有限公司制造)等。
在本发明中，假定硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，则硬涂层组合物含有25-35质量份的成分(B)。在涂层组合物中存在上述质量量内的成分(B)提供诸如所得硬涂层优良的硬度和高折射率的优势。当成分(B)的量小于25质量份，所得硬涂层对透明聚合物基材比如聚碳酸酯膜的粘合性质降低。当成分(B)的量大于35质量份，自硬涂层的沉淀物随时间产生。
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol具有2或3个碳原子的氧化烯结构
硬涂层组合物含有(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol具有2或3个碳原子的氧化烯结构。丙烯酸酯(C)可以提供衍生自其双酚结构的、对于聚合物基材比如聚碳酸酯膜的润湿性，这提供提高硬涂层粘合性质的优势。丙烯酸酯(C)的具体实施例可包括通过用氧化乙烯使双酚F或双酚A链增长，然后与(甲基)丙烯酸反应获得的反应物。
市售产品可用作成分(C)。市售产品可包括，例如，
Aronix M-208(双酚F EO改性二丙烯酸酯(氧化乙烯结构数：分子中约4 mol))和Aronix M211B(双酚A EO改性二丙烯酸酯(氧化乙烯结构数：分子中约4 mol))，由Toagosei有限公司制造；
轻丙烯酸酯BP-4EAL(双酚A EO加成二丙烯酸酯(氧化乙烯结构数：分子中约4mol))，由Kyoeisha Chemical有限公司制造；
NK酯ABE-300(乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，(氧化乙烯结构数：分子中约3 mol)和A-BPE-4(乙氧基化双酚A二丙烯酸酯，(氧化乙烯结构数：分子中约4 mol)，由Shin-Nakamura Chemicals有限公司制造)；等。
在本发明中，假定硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，硬涂层组合物含有10-20质量份的成分(C)。当成分(C)的量小于10质量份，所得硬涂层对透明聚合物基材比如聚碳酸酯膜的粘合性质降低。当成分(C)的量大于20质量份，所得硬涂层的折射率变得降低并可获得差能见度。
另外的(甲基)丙烯酸酯
除了成分(A)-(C)外，硬涂层组合物可含有另外的(甲基)丙烯酸酯。这样的另外的(甲基)丙烯酸酯包括例如多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物。多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物可通过在涂覆硬涂层组合物后暴露于活性能量射线而由于(甲基)丙烯酰基反应引起固化反应。固化反应可以提供具有优良硬度的硬涂层，其中可以是有利的。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物可优选具有：具有三个或更多个(甲基)丙烯酰基的单体和/或低聚物。具有三个或更多个(甲基)丙烯酰基可以通过暴露于活性能量射线而提供具有优良硬度的硬涂层，其中可以是有利的。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体和/或多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物包括，例如，羟丙基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸氧化乙烯改性二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和它们的低聚物。单体和/或低聚物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
当硬涂层组合物含有单体和/或低聚物时，假定硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，硬涂层组合物可优选含有1-30质量份的单体和/或低聚物，更优选1-25质量份。
聚合引发剂等
根据本发明的硬涂层组合物可优选含有聚合引发剂。含有聚合引发剂可通过暴露于活性能量射线比如紫外线提供树脂成分的优良的聚合。聚合引发剂包括，例如，烷基苯酮(phenon)型光聚合引发剂，酰基氧化膦型光聚合引发剂，二茂钛型光聚合引发剂，肟酯型光聚合引发剂等。烷基苯酮型光聚合引发剂包括，例如，2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲基]苯基}-2-甲基丙-1-酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。酰基氧化膦型光聚合引发剂包括，例如，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。二茂钛型光聚合引发剂包括，例如，双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。肟酯型光聚合引发剂包括，例如，1.2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰肟)]、丙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)、氧基苯乙酸、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯、2-(2-羟基乙氧基)乙基酯等。这些光聚合引发剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在上述光聚合引发剂中，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮等可优选使用。
假定100质量份的成分(A)，(B)和(C)以及任选的另外的(甲基)丙烯酸酯(所有这些成分的总和称作“树脂成分”)，优选量的光聚合引发剂可以是0.01-20质量份，更优选1-10质量份。
本发明使用的硬涂层组合物可含有溶剂。溶剂不受局限并可考虑以下适当选择：硬涂层组合物的成分，要涂覆的基材种类，涂覆方法等。溶剂包括，例如，芳族溶剂比如甲苯、二甲苯；酮溶剂比如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮；醚溶剂比如乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、苯甲醚、苯乙醚；酯溶剂比如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙基、乙二醇二乙酸酯；酰胺溶剂比如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidon)；溶纤剂溶剂比如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂；醇溶剂比如甲醇、乙醇、丙醇；卤素溶剂比如二氯甲烷、氯仿；等。溶剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。在上述溶剂中，酯溶剂、醚溶剂、醇溶剂和酮溶剂可优选使用。
硬涂层组合物可任选地含有添加剂。添加剂包括常规添加剂比如抗静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂等。
硬涂层组合物具有以下技术特征，硬涂层组合物可以提供具有高折射率的硬涂层，即使该硬涂层组合物不含有由金属氧化物比如ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡制成的高折射率材料。因此，硬涂层组合物可优选不含有选自ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡的金属氧化物高折射率材料。更详细地，硬涂层组合物中ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡的总含量可优选小于或等于0.0001质量%。当硬涂层中包括高折射率材料比如金属氧化物时，与无高折射率材料的硬涂层相比，该硬涂层通常具有差的拉伸性和抗弯曲性。
通过涂覆硬涂层组合物形成的硬涂层具有以下技术特征：硬涂层在1.565-1.575范围内的高折射率，以及高能见度和优良的硬度。由于硬涂层的高折射率，透明导电性层叠体具有防止出现干涉条纹的优势。
通过涂覆硬涂层组合物获得的硬涂层具有以下技术特征：具有优良的拉伸性和对聚碳酸酯基材的粘合性质，以及在硬涂层领域需要的优良的能见度和优良的硬度。优良的拉伸性可以提供透明导电性层叠体显著改进的能见度且是有利的。在涂覆透明导电层产生导电性层叠体的过程中，具有硬涂层的基材膜往往暴露于部分负荷。例如，部分负荷可引起膜的溶胀或扭结，这源于硬涂层和基材膜之间的热收缩率和/或热膨胀率差异。由于存在或不存在透明导电层比如ITO在视觉上的区别，膜的溶胀或扭结导致能见度变差。
通过涂覆硬涂层组合物获得的硬涂层具有以下技术特征：具有拉伸性以及在硬涂层领域需要的优良的能见度和优良的硬度。在涂覆透明导电层的阶段，即使基材膜暴露于部分热负荷比如加热，并获得部分热膨胀，硬涂膜也由于硬涂层优良的拉伸性及硬涂层伴随的随动而具有优势。因此，解决存在或不存在透明导电层比如ITO在视觉上的区别导致的能见度变差，是有利的。另外，根据本发明的硬涂层也具有对聚碳酸酯基材优良的粘合性质的特征。根据本发明的硬涂层对聚碳酸酯基材的优良的粘合性质可防止发生如下问题，即，当根据本发明的导电性层叠体通过保护膜保护且保护膜被剥离时，由于弱粘合性质，导致保护膜的剥离附加的硬涂层和/或其它层剥离。
在聚碳酸酯基材上涂覆硬涂层组合物并固化形成硬涂层。涂覆硬涂层组合物的方法可以根据硬涂层组合物和涂布方法的状况而相应选择，并可包括例如浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法、挤出涂布法(在美国专利号2681294中)等。
硬涂层的厚度不受限制并可根据各种状况相应选择。例如，可涂覆硬涂层组合物以获得厚度为0.01μm-20μm的硬涂层。在硬涂层用于色差调节的情况下，硬涂层组合物可经涂覆以获得带有光学干涉的膜厚度。
通过将涂覆硬涂层组合物获得的涂膜固化形成硬涂层。固化可通过由发射具有合适波长的活性能量射线的光源进行光照射引起。作为活性能量射线照射，可以使用曝光值为例如0.1-1.5 J/cm2，优选0.3-1.5 J/cm2的光。光照射的波长范围不受限制并可适当地为例如不大于360 nm。具有这样的波长的光可以通过高压汞灯、超高压汞灯等获得。
对于根据本发明的硬涂层，含有85质量份的成分(A)，(B)和(C)的总和以及15质量份的甲基异丁基酮的溶液(试验硬涂层组合物)的接触角可优选为10-30°，更优选15-25°，最优选20-25°，其中接触角通过将试验硬涂层组合物滴落在聚碳酸酯基材上测量。当接触角在上述范围内时，存在优势，比如对聚碳酸酯基材的固着效果的优良展现、优良的粘合性质、防止硬涂层由于过度的固着效果而变白。
色差调节层
根据本发明的导电性层叠体在硬涂层上具有色差调节层。色差调节层可优选为存在于硬涂层和透明导电层之间的层。色差调节层可以是单层或可以是由两个或更多个层组成的层。色差调节层是用于改进透明导电性层叠体的层间粘合和光学性质(透射率、色调等)的层。
在本发明中，色差调节层是含有以下成分的层：固化树脂成分(i)，和平均初级粒径为100 nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)和/或平均初级粒径为100 nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)。关于这点，条件是，相对于100质量份的固化树脂成分(i)，颗粒(ii)和(iii)在色差调节层中的总质量位于0-200质量份范围内。
作为固化树脂成分(i)，可以使用紫外固化树脂或热固树脂。对于在本发明中的色差调节层，更优选紫外固化树脂用作固化树脂成分(i)。
紫外固化树脂可以从含有具有紫外固化性能的单体的组合物获得。具有紫外固化性能的单体的实例包括单官能和多官能丙烯酸酯比如多元醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、改性苯乙烯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯和含硅丙烯酸酯。
单体的具体实例包括三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷氧化乙烯改性丙烯酸酯、三羟甲基丙烷氧化丙烯改性丙烯酸酯、异氰脲酸氧化烯改性丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三丙二醇三丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、环氧改性丙烯酸酯、聚氨酯改性丙烯酸酯比如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、和多官能单体比如环氧改性丙烯酸酯。这些单体可以单独使用或者它们的两种或更多种可以一起使用。
在这些具有紫外固化性能的单体中，优选聚氨酯改性丙烯酸酯。作为聚氨酯改性丙烯酸酯，可以使用其商业产品，例如SHIKOH系列产品，可购自Nippon SyntheticChemical Industry有限公司，比如UV1700B、UV6300B、UV765B、UV7640B和 UV7600B；ArtResin系列产品，可购自Negami Chemical Industrial有限公司，比如Art Resin HDP、ArtResin UN9000H、Art Resin UN3320HA、Art Resin UN3320HB、Art Resin UN3320HC、ArtResin UN3320HS、Art Resin UN901M、Art Resin UN902MS和Art Resin UN903；UA100H、U4H、U6H、U15HA、UA32P、U6LPA、U324A、U9HAMI等，可购自Shin Nakamura Chemical有限公司；Ebecryl系列产品，可购自Daicel-UCB有限公司，比如1290、5129、254、264、265、1259、1264、4866、9260、8210、204、205、6602、220和4450；BEAMSET系列产品，可购自ARAKAWACHEMICAL INDUSTRIES有限公司，比如371、371MLV、371S、577、577BV和577AK；RQ系列产品，可购自MITSUBISHI RAYON有限公司；UNIDIC系列产品，可购自DIC公司；DPHA40H(可购自Nippon Kayaku有限公司)、CN9006和CN968(可购自SARTOMER公司)等可以使用。
在固化树脂成分(i)是紫外固化树脂的情况下，优选形成色差调节层的组合物含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用例如常用光聚合引发剂，比如苯乙酮、二苯甲酮、苯偶姻、苯甲酰苯甲酸酯和噻吨酮。
形成色差调节层的组合物还可含有光敏剂。作为光敏剂，可以使用例如常用光敏剂，比如三乙胺和三正丁基膦。
形成色差调节层的组合物还可含有各种烷氧基硅烷的水解产物。
在固化树脂成分(i)是热固树脂的情况下，形成色差调节层的组合物可含有热固单体，比如有机硅烷基热固单体，其中硅烷化合物比如甲基三乙氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷构成单体；三聚氰胺基热固单体，其中醚化羟甲基三聚氰胺等构成单体；异氰酸酯基热固单体；苯酚基热固单体；和环氧基热固单体。这些热固单体可以单独使用或它们的两种或更多种可组合使用。除上述热固单体外，组合物可按需含有热塑树脂成分。
在固化树脂成分(i)是热固树脂的情况下，优选形成色差调节层的组合物含有反应加速剂或固化剂。反应加速剂的实例包括三亚乙基二胺、二月桂酸二丁基锡、苯甲基甲胺、吡啶等。固化剂的实例包括甲基六氢邻苯二甲酸酐、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二乙基二苯基甲烷、二氨基二苯砜等。
在本发明中，除上述固化树脂成分(i)外，色差调节层中含有平均初级粒径为100nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)和/或平均初级粒径为100 nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)。那么，条件是，相对于100质量份的固化树脂成分(i)，这些颗粒(ii)和(iii)的总质量位于0-200质量份范围内。颗粒(ii)和(iii)的总质量可以根据(i)，(ii)和(iii)各自的折射率适当调节，以获得期望的光学性质。从固化后膜强度的角度来看，相对于100质量份的固化树脂成分(i)，优选所述总质量位于1-150质量份范围内，更优选所述总质量位于1-100质量份范围内。
在色差调节层中颗粒(ii)和(iii)的总质量超过200质量份的情况下，存在层间粘合变坏的缺点。
金属氧化物颗粒(ii)的具体实例包括ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2、氧化铟锡等。这些金属氧化物颗粒(ii)的任意一种的特征为具有高折射率。因此，其中含有金属氧化物颗粒(ii)的色差调节层基本上变成高折射率层。作为金属氧化物颗粒(ii)，更优选使用ZnO、TiO2和ZrO2。所述金属氧化物颗粒(ii)可以单独使用或它们的两种或更多种可以一起使用。
就此而论，如上所述，条件是这些金属氧化物颗粒(ii)的任意一种的平均初级粒径为100 nm或更小。在平均初级粒径超过100 nm的情况下，存在雾度值升高的缺点，引起外观缺陷如形成块状外来材料，因为在形成色差调节层时，由于颗粒聚集等，可见尺寸颗粒易于形成。在本说明书中，平均初级粒径指用粒径分析器测量液体(通过将颗粒分散于溶剂如n-BuOH而制备)时的50%体积粒径。
构成金属氟化物颗粒(iii)的金属的具体实例包括钙、钡、镁、锶等。在这些金属中，更优选金属是镁。这些金属氟化物颗粒(iii)可以单独使用或它们的两种或更多种可以一起使用。就此而论，根据需要，金属氟化物颗粒(iii)和SiO2可组合使用。
这些金属氟化物颗粒(iii)的任意一种的特征是具有低折射率。因此，其中含有金属氟化物颗粒(iii)的色差调节层基本上变成低折射率层。就此而论，如上所述，条件是这些金属氟化物颗粒(iii)的任意一种的平均初级粒径为100 nm或更小。在平均初级粒径超过100 nm的情况下，存在雾度值升高的缺点，引起外观缺陷如形成块状外来材料，因为在形成色差调节层时，由于颗粒聚集等，可见尺寸颗粒易于形成。
在本发明中的色差调节层可由单层组成或可由两个或更多个层组成。在色差调节层是单层的情况下，优选该层是含有金属氧化物颗粒(ii)的高折射率层。其另一方面的实例包括含有上述金属氧化物颗粒(ii)和金属氟化物颗粒(iii)两者的方面。在色差调节层是单层的情况下，色差调节层的厚度优选为30-300 nm，更优选50 nm-200 nm。
此外，例如，在色差调节层是由两个层组成的层的情况下，优选所述层具有由含有金属氧化物颗粒(ii)的高折射率层和含有金属氟化物颗粒(iii)的低折射率层组成的两层结构。在此情况下，更优选其中硬涂层和高折射率层彼此接触的方面。在色差调节层由两个层构成且所述两个层由一层高折射率层和一层低折射率层组成的情况下，整个色差调节层的厚度优选为30-300 nm，更优选50 nm-200 nm。
关于色差调节层的形成，例如，所述层可以通过在具有硬涂层的透明聚合物基材的硬涂层上涂覆组合物，然后用活性能量射线比如紫外线照射组合物以固化组合物而形成，所述组合物含有具有紫外固化性能的单体和金属氧化物颗粒(ii)和/或金属氟化物颗粒(iii)。或者，所述层可以通过在具有硬涂层的透明聚合物基材的硬涂层上涂覆组合物，然后热固化组合物而形成，所述组合物含有热固单体和金属氧化物颗粒(ii)和/或金属氟化物颗粒(iii)。
作为色差调节层是由两个层组成的层的实例，由两个层组成的色差调节层可通过首先在硬涂层上涂覆含有金属氧化物颗粒(ii)的组合物并固化该组合物，然后涂覆含有金属氟化物颗粒(iii)的组合物并固化该组合物而形成。
作为色差调节层是由两个层组成的层的另一个实例，由两个层组成的色差调节层可通过首先在硬涂层上涂覆含有金属氟化物颗粒(iii)的组合物并固化该组合物，然后涂覆含有金属氧化物颗粒(ii)的组合物并固化该组合物而形成。
涂覆组合物的方法的实例包括本领域技术人员通常进行的使用涂布机(比如刮刀、刮棒涂布机、凹版辊涂布机、帘式涂布机、刮刀涂布机或旋转涂布机)的涂覆方法、使用喷雾器的涂覆方法、通过浸渍的涂覆方法等。
此外，组合物可按需含有有机溶剂。有机溶剂的实例包括醇基溶剂比如乙醇、异丙醇、丁醇和1-甲氧基-2-丙醇；烃基溶剂比如己烷、环己烷、石油英和环己酮；酮基溶剂比如甲基异丁基酮和乙酸异丁酯；芳香烃基溶剂比如二甲苯和甲苯等。这些有机溶剂可以单独使用或它们的两种或更多种可以一起使用。
在固化含有具有紫外固化性能的单体的组合物的情况下，固化可以通过使用发射所需波长的活性能量射线的光源并用活性能量射线照射组合物而进行。作为待照射的活性能量射线，可以使用例如就曝光量而言0.1-1.5 J/cm2的光，优选0.3-1.5 J/cm2的光。此外，尽管照射光的波长没有特别限制，但可以使用例如波长为360 nm或更小的照射光等。这样的光可以通过使用高压汞灯、超高压汞灯等获得。
此外，在固化含有热固单体的组合物的情况下，例如，组合物可以通过在60-140℃加热1-60分钟固化。关于这点，加热温度和加热时间可以根据组合物含有的热固单体的种类选择。
导电层和导电性层叠体
关于根据本发明的导电性层叠体，通常在硬涂层或色差调节层上形成导电层。导电层可以是透明导电层，其中整个导电性层叠体是透明的，且可以是金属导电层，其中导电性层叠体不是透明的。尽管对透明导电层的组成材料没有特别限制，其实例包括金属层和金属化合物层。构成透明导电层的成分的实例包括金属氧化物层，比如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化镁、氧化锌、氧化铟和氧化锡。在这些中，优选主要由氧化铟组成的晶体层，特别优选使用由晶体ITO(氧化铟锡)组成的层。
此外，在透明导电层由晶体ITO组成的情况下，尽管并不特别必须提供晶粒尺寸的上限，但优选晶粒尺寸为500 nm或更小。当晶粒尺寸超过500 nm时，因为弯曲耐久性变坏而不优选。关于这点，晶粒尺寸定义为用透射电子显微镜(TEM)观察具有多边形或椭圆形的每个区域的对角线或直径中的最大尺寸。在透明导电层由非晶ITO组成的情况下，环境可靠性可能降低。
导电层可以通过已知方法形成，例如，可以使用物理气相沉积方法比如DC磁控溅射法、RF磁控溅射法、离子电镀法、真空气相沉积法或脉冲激光沉积法。在关注工业生产率，使得在大面积上形成具有均匀膜厚度的金属化合物层的情况下，DC磁控溅射法是合宜的。就此而论，尽管除物理气相沉积法(PVD法)之外也可使用化学气相沉积方法比如化学气相沉积法或溶胶-凝胶法，但从膜厚度控制的角度来看，溅射法仍是合宜的。
从透明度和电导率的角度来看，导电层的膜厚度优选为5-50 nm。膜厚度进一步优选为5-30 nm。当导电层的膜厚度小于5 nm时，存在电阻值稳定性随时间降低的趋势。当膜厚度超过50 nm，用该导电层制备的导电性层叠体因为弯曲耐久性降低而不优选作为触摸面板。
在根据本发明的导电性层叠体用作触摸面板的情况下，从触摸面板功耗降低、电路处理需求等方面来说，优选使用其中透明导电层(膜厚度为10-40 nm)的表面电阻值位于10-2000Ω/□，更优选30-1000Ω/□范围内的透明导电层。
就此而论，作为透明导电层，也可使用通过湿法(例如，旋涂法、凹版涂布、狭缝式模头涂布或印刷)在聚合物基材上涂布分散体形成的层，所述分散体通过分散金属纳米线、碳纳米管、导电氧化物微粒等制备。
因此形成的导电层通过蚀刻处理而进行图案形成。蚀刻处理通常通过用用于形成图案的掩模覆盖导电层，然后用蚀刻剂比如酸水溶液蚀刻导电层而进行。蚀刻剂的实例包括无机酸比如氯化氢、溴化氢、硫酸、硝酸和磷酸，有机酸比如乙酸，它们的混合物，和它们的水溶液。蚀刻剂的具体实例包括通过以12 N盐酸：16 N硝酸：水是3.3：1.0：7.6的质量比混合12 N盐酸，16 N硝酸和水获得的强酸水溶液。
就此而论，在导电层图案化之前或之后可按需进行热处理。在其中导电层由ITO组成(其通过热处理结晶)的情况下，通过进行热处理，存在透明度和电导率可得以提高的优势。例如，热处理可以通过在100-150℃加热15-180分钟而进行。
根据本发明的导电性层叠体的特征在于R1和R2的差值ΔR不大于1，其中R1是用波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体获得的反射率，且R2是将导电性层叠体浸入40℃的强酸水溶液经3分钟并干燥后，用波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体获得的反射率，其中所述强酸水溶液通过混合12 N盐酸，16 N硝酸和水获得，12 N盐酸：16N硝酸：水的质量比为3.3：1.0：7.6。
强酸水溶液是在蚀刻处理中常用的所谓王水的强酸水溶液。通过用强酸水溶液进行蚀刻处理，导电层得以蚀刻。图1是显示经受蚀刻处理的导电性层叠体的示意性说明图。导电性层叠体(10)具有以下结构，其中硬涂层(3)，色差调节层(5)和透明导电层(7)按此顺序在聚碳酸酯基材(1)的一个表面上形成。关于这点，附图标记(11)显示的部分是通过蚀刻处理图案化而除去了透明导电层(7)的部分，且附图标记(13)显示的部分是在蚀刻处理时已用掩模覆盖的部分以及导电层原样保留的部分。关于这点，反射率R1表示图1附图标记(13)部分的反射率，且反射率R2表示图1附图标记(11)部分的反射率。那么，根据本发明的导电性层叠体的特征是R1和R2(它们是用波长范围为500-750 nm的光源照射获得的反射率)的差值ΔR不大于1。也就是说，在根据本发明的导电性层叠体中，在导电层(7)存在的部分和导电层(7)不存在的部分之间的反射率几乎不存在差值。这实现极高水平的能见度。
关于导电性层叠体反射率的测量，例如使用分光光度计，比如U-3000，可购自Hitachi有限公司，可根据JIS K5600-4-5测量入射角10°下的光谱反射率。
抗粘连层
根据本发明的导电性层叠体具有以下结构，其中硬涂层，色差调节层和导电层按此顺序在聚碳酸酯基材的一个表面上形成。导电性层叠体可任选具有在聚碳酸酯基材的另一侧形成的抗粘连层。在基材的另一侧形成抗粘连层可以防止导电性层叠体制造过程中粘连的发生，这提供改进的保存稳定性。
用于形成抗粘连层的组合物包括例如用于抗粘连层的组合物，所述组合物包含第一成分和第二成分。可优选所述组合物是以下用于抗粘连层的组合物，其中第一成分的SP值(SP1)和第二成分的SP值(SP2)的差值(ΔSP)在1-2的范围内，且在用于形成抗粘连层的组合物涂覆后，第一成分和第二成分之间发生相分离，以形成表面上具有微观凹凸的抗粘连层。
含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物用作第一成分。含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物包括例如：
通过(甲基)丙烯酸类单体和其它含有乙烯式不饱和双键的单体的共聚获得的树脂；
通过(甲基)丙烯酸类单体和其它含有乙烯式不饱和双键以及环氧基的单体的反应获得的树脂；
通过兼具不饱合双键和其它官能团的成分(例如丙烯酸或丙烯酸缩水甘油酯)对通过(甲基)丙烯酸类单体和其它含有乙烯式不饱和双键和异氰酸酯的单体的反应获得的树脂的加成反应所获得的树脂。
这些含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物可优选具有2000-100000，更优选5000-50000的重均分子量。
多官能的含有不饱合双键的单体或其低聚物可优选用作第二成分(单体或低聚物)。在本发明说明书中使用的“低聚物”意指具有重复单元的聚合产物，其中重复单元数为3-10。多官能的含有不饱合双键的单体包括例如通过多元醇和(甲基)丙烯酸酯的脱醇反应获得的多官能丙烯酸酯，具体来说有二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外，可以使用具有聚乙二醇结构的丙烯酸酯单体比如聚乙二醇#200二丙烯酸酯(由KyoeishaChemical有限公司制造。这些多官能的含有不饱合双键的单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。第二成分可优选为多官能丙烯酸酯。
在第一成分和第二成分为上述组合的情况下，合适的溶剂包括例如酮溶剂比如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等；醇溶剂比如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等；醚溶剂比如苯甲醚、苯乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚等。这些溶剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于形成抗粘连层的组合物可优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂包括例如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1等。
在用于形成抗粘连层的组合物中，第一成分和第二成分的SP值的差值提供相分离。通过相分离可以形成在其表面上具有微观凹凸的抗粘连层。第一成分和第二成分的SP值的差值可优选不小于1，更优选在1-2的范围内。
当第一成分和第二成分的差值不小于1，第一成分和第二成分的相容性较小。因此在用于形成抗粘连层的组合物经涂覆后，相分离看来在第一成分和第二成分之间发生。
SP值意指溶解度参数，且是溶解度的标准。更大的SP值意指更高的极性，而小SP值意指更低的极性。
SP值可以通过以下程序测定。参考文献：Suh, Clarke[J.P.S.A.-1, 5, 1671-1681(1967)]。
测量温度：20℃。
样品：量出树脂(0.5 g)并放入100 ml烧杯，然后，使用全量移液管加入10 ml良溶剂并借助于磁力搅拌器溶解。
溶剂：
良溶剂：二氧六环、丙酮等
不良溶剂：正己烷、去离子水等
浊点测定：使用50 ml缩二脲，滴入不良溶剂并读取直至发生浑浊的点的滴入量。
树脂的SP值δ通过下式给出：
δ=(Vml 1/2δml +Vmh 1/2δmh)/(Vml 1/2 +Vmh 1/2)
Vm=V1 V2/(φ1 V2 +φ2 V1)
δm=φ1 δ1 +φ2 δ2
Vi：每种溶剂的摩尔体积(ml/mol)
φi：每种溶剂在浊点的体积分数
δi：每种溶剂的SP值
ml：低SP不良溶剂混合物体系
mh：高SP不良溶剂混合物体系。
用于形成抗粘连层的组合物还可含有常规添加剂比如抗静电剂、增塑剂、表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
除第一成分和第二成分之外，用于形成抗粘连层的组合物可含有常规树脂成分。用于形成抗粘连层的组合物具有以下技术特征：获得具有凹凸但不包括颗粒比如树脂颗粒的树脂层。因此用于形成抗粘连层的组合物可优选不包括树脂颗粒。另一方面，用于形成抗粘连层的组合物可任选至少含有无机颗粒、有机颗粒和它们的复合材料之一。这些颗粒可不为了在树脂层表面上形成凹凸的目的而加入。这些颗粒可为了控制相分离和偏析以获得更多微观凹凸的目的而加入。这些颗粒可具有不大于0.5μm，优选0.01μm-0.3μm的平均直径。当平均直径大于0.5μm时，透明度可略微变坏。
无机颗粒的实例包括选自以下的至少一种：二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、沸石、云母、合成云母、氧化钙、氧化锆、氧化锌、氟化镁、蒙脱石、合成蒙脱石、蛭石、ITO(氧化铟/氧化锡)、ATO(氧化锑/氧化锡)、氧化锡、氧化铟和氧化锑。
有机颗粒的实例包括选自以下的至少一种：丙烯酸类、烯烃、聚醚、聚酯、聚氨酯、聚酯、硅酮、聚硅烷、聚酰亚胺和氟颗粒。
用于形成抗粘连层的组合物可以通过混合第一成分和第二成分，和任选的溶剂，和任选的添加剂(比如光聚合引发剂、催化剂、光敏剂)来制备。用于形成抗粘连层的组合物中第一成分和第二成分的质量比可优选满足下式，第一组合物：第二组合物是0.1：99.9～50：50，更优选0.3：99.7～20：80，最优选0.5：99.5～10：90。在组合物包括添加剂比如光聚合引发剂、催化剂或光敏剂的情况下，假定第一成分和第二成分的总质量100质量份(所有这些成分的总和称作"树脂成分")，添加剂的总量可优选为0.01-20质量份，更优选1-10质量份。在组合物包括溶剂的情况下，假定第一成分和第二成分的总质量100质量份，溶剂的量可优选为1-9900质量份，更优选10-900质量份。
用于形成抗粘连层的组合物经涂覆和固化以形成表面上具有微观凹凸的抗粘连层。用于涂覆用于形成抗粘连层的组合物的方法可包括例如浸渍涂布法、气刀涂布法、帘式涂布法、辊式涂布法、线棒涂布法、凹版涂布法、挤出涂布法等。抗粘连层的厚度可以是例如0.01μm-20μm。
涂覆用于形成抗粘连层的组合物后，通过光的照射产生相分离和固化。作为光的照射，可以使用曝光值为例如0.1-3.5 J/cm2，优选0.5-1.5 J/cm2的光。光照射的波长范围不受限制并可适当地为例如不大于360 nm。具有这一波长的光可以通过高压汞灯、超高压汞灯等获得。
触摸面板
根据本发明的触摸面板具有所述透明导电性层叠体。根据本发明的触摸面板包括例如静电容型触摸面板。根据本发明的透明导电性层叠体也可在电阻膜型触摸面板中使用。
使用透明导电性层叠体作为触摸面板用基材的层形成的实施方案包括以下构造：
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层；
透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
辅助电极层/透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/抗粘连层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/透明聚合物基材/抗粘连层；
辅助电极层/透明导电层/色差调节层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/色差调节层/透明导电层/辅助电极层；
辅助电极层/透明导电层/硬涂层/聚碳酸酯基材/硬涂层/透明导电层/辅助电极层。
上述层构造意指从顶层到底层的顺序。为了改进色差调节或粘合性质，可在透明导电层下直接形成金属氧化物层，例如，由金属氧化物(比如二氧化硅或氧化铌、氧化钼)构成的层。可在透明导电层上形成用于表面保护的硬涂层作为顶层。在此情况下，硬涂层可以是根据本发明的硬涂层，或可以是除了根据本发明的硬涂层之外的常规硬涂层。
本文涉及的辅助电极层意指可用作布线用电极材料的层。作为辅助电极层的材料，期望比电阻为1×10-6Ωcm或更高且1×10-4Ωcm或更低的材料。当使用比电阻小于1×10-6Ωcm的金属材料时，从用途和功能的角度来看，该层不稳定，且变得难以形成该层作为薄膜。另一方面，当使用比电阻大于1×10-4Ωcm的金属材料时，因为电阻值过高，在形成细线时电阻值变得较高。出于前述原因，作为适合实际使用的金属，推荐选自Cu、Ag、Al、Au、Ni、Ni/Cr和Ti的单一金属或由多种金属组成的合金。特别地，从作为电导率高、加工性(比如图案蚀刻和电镀)优良、在电极和电路的引线部分等(焊料、各向异性导电连接器等)之间的电和机械连接性满意、抗弯曲性强、热导率高和便宜的金属的角度来看，优选Cu、Al等，尤其优选Cu：。
尽管辅助电极层的厚度没有特别限制，但推荐常见设计规范中的0.001-100μm范围，优选0.01-25μm。尽管已知处理方法可用于形成辅助电极，但优选通过溅射法形成电极。之后，根据需要，可通过进行电解/无电解湿式金属镀覆等进一步使膜厚度变厚，以提高电导率。
此外，根据需要，出于保护(主要防止氧化)辅助电极层的目的，可布置由Ni、Ni/Cr、Cr、Ti、Mo等组成的高熔点金属层和由它们的氧化物组成的氧化物层作为辅助电极层的上层和下层。
保护膜
根据本发明的导电性层叠体经常在其上覆盖保护膜的状态下储存和使用。保护膜是旨在当外部压力从外面施加时避免导电性层叠体损坏的膜。保护膜的实例可包括商品塑料膜比如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯，带有通过涂覆粘合剂获得的粘合层，所述粘合剂比如丙烯酸类粘合剂、聚烯烃类粘合剂、乙酸乙烯酯类粘合剂。然而，保护膜不受其限制并可考虑实际需要的性质适当选择。例如，对于含有聚碳酸酯基材的导电性层叠体，可优选使用由具有类似耐热性和热膨胀/热收缩性能的聚碳酸酯制成的保护膜，以防止带有保护膜的热处理下发生变形。
保护膜可优选具有20-200μm，更优选50-125μm的膜厚度，然而，这不受限制。保护膜可具有各种膜厚度且可以是各种形式，只要保护膜可以保护导电性层叠体且不会提供不便利的处理。保护膜具有通过涂覆粘合剂获得的粘合层，用于层叠导电性层叠体，所述粘合层提供保护膜对导电性层叠体的附着。
根据本发明的导电性层叠体具有以下特定特征：在导电层通过其上的保护膜保护并储存后，当剥离保护膜时，仅仅剥离保护膜而不损坏导电性层叠体。
实施例
本发明进一步根据以下实施例作详细论述，但不视为将本发明限制于这些实施例。在实施例中，“份”和“%”基于质量，除非另作说明。
制造实施例1：制造酚醛清漆丙烯酸酯(1)
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流设备的反应容器中，将150 g酚醛清漆树脂(重均分子量为700-900，环氧当量为150-200)和550 g表氯醇混合，并在100℃温度和100-200 mmHg减压下经2小时逐滴加入110 g氢氧化钠水溶液(48.5%)。
反应结束后，将反应混合物的反应温度降低至室温，并用酸中和过量的氢氧化钠水溶液，然后在减压下加热反应混合物以除去过量的表氯醇。
随后，将所得的反应混合物溶于甲基异丁基酮，并通过水过滤除去副产物盐以获得酚醛清漆环氧树脂溶液。
向所得的酚醛清漆环氧树脂(固体含量：100质量份)中加入1000 ppm 甲醌(methoquinone；氢醌单甲基醚)和2000 ppm三苯基膦，并在100℃温度下逐滴加入丙烯酸以使所得树脂的酸值变得不大于1 mg KOH/g，以获得酚醛清漆环氧丙烯酸酯(1)。
获得的酚醛清漆环氧丙烯酸酯(1)的重均分子量为950，羟值为140 mgKOH/g且折射率为1.572。
制造实施例2：制造酚醛清漆丙烯酸酯(2)
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流设备的反应容器中，将150 g酚醛清漆树脂(重均分子量为900-1100，环氧当量为150-200)和550 g表氯醇混合，并在100℃温度和100-200 mmHg减压下经2小时逐滴加入110 g氢氧化钠水溶液(48.5%)。反应结束后，将反应混合物的反应温度降低至室温，并用酸中和过量的氢氧化钠水溶液，然后在减压下加热反应混合物以除去过量的表氯醇。
随后，将所得的反应混合物溶于甲基异丁基酮，并通过水过滤除去副产物盐以获得苯酚酚醛环氧树脂溶液。
向所得的酚醛清漆环氧树脂(固体含量：100质量份)中加入1000 ppm甲醌(methoquinone；氢醌单甲基醚)和2000 ppm三苯基膦，并在100℃温度下逐滴加入丙烯酸以使所得树脂的酸值变得不大于1 mg KOH/g，以获得酚醛清漆环氧丙烯酸酯(2)。
获得的酚醛清漆环氧丙烯酸酯(2)的重均分子量为1200，羟值为137 mgKOH/g且折射率为1.571。
实施例1
通过使用以下成分制备硬涂层组合物：通过制造实施例1获得的酚醛清漆环氧丙烯酸酯(1)作为成分(A)，乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯(具有1 mol氧化乙烯结构的丙烯酸酯，25℃下粘度为130 mPa·s且折射率为1.577)作为成分(B)，双酚A氧化乙烯(2 mol)改性二丙烯酸酯作为成分(C)以及季戊四醇三丙烯酸酯作为另外的(甲基)丙烯酸酯。将表1所示原料按表1所示固体量混合，并搅拌以获得硬涂层组合物。
在玻璃容器中采样100 ml的成分(B)乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯作为试样并保持在20℃温度下之后，通过B型粘度计(TVB-22L，由Toki Sangyo有限公司制造)和M1转子在60 rpm转数下测量成分(B)乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯的粘度。
成分(B)的折射率依照JIS(日本工业标准)K0062通过阿贝折射仪测量。
另外，将所得硬涂层组合物滴落到光学PC膜(商品名称Pureace，由Teijin有限公司制造，100μm)上并用#9刮棒涂布机涂布。
涂布后，将所得涂层在70℃干燥一分钟并用紫外线辐射体(由Fusion制造)通过350 mJ的紫外线照射以获得由聚碳酸酯膜和厚度5.0μm的硬涂层组成的硬涂膜。
实施例2-13
按照和实施例1相同的方式制备硬涂层组合物，除了作为化合物(A)的成分和量如表1或2所示变化，且成分(B)，(C)和另外的(甲基)丙烯酸酯(季戊四醇三丙烯酸酯)的量如表1所示变化。使用所得硬涂层组合物，按照和实施例1相同的方式形成硬涂层。
比较例1-11
按照和实施例1相同的方式制备硬涂层组合物，除了硬涂层组合物的内含物和组成比如表3所示变化。使用所得硬涂层组合物，按照和实施例1相同的方式形成硬涂层。
实施例14
使用实施例1-13的硬涂层组合物形成色差调节层和导电层
通过向二氧化钛超细颗粒(平均初级粒径：30 nm)在正丁醇中的分散体加入异丁醇(i-BuOH)获得含二氧化钛分散体(二氧化钛浓度：4 wt%)。
制备二季戊四醇六丙烯酸酯在异丁醇中的溶液(4 wt%)，它是UV固化树脂成分溶液。
将含二氧化钛分散体和UV固化树脂成分溶液加入以获得二氧化钛25质量份和二季戊四醇六丙烯酸酯75质量份的组合物内含物。
然后，调节含二氧化钛分散体和UV固化树脂成分溶液的混合比率以最小化R1和R2的差值(ΔR)，以获得用于色差调节层的组合物，其中R1是波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体时的反射率，且R2是导电性层叠体浸入40℃的强酸水溶液经3分钟并干燥后，波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体时的反射率，所述强酸水溶液通过混合12 N盐酸，16 N硝酸和水获得，12 N盐酸：16 N硝酸：水的质量比为3.3：1.0：7.6。基于100质量份固化树脂，用于色差调节层的组合物含有40质量份二氧化钛。
将所得的用于色差调节层的组合物滴落在通过实施例1-13获得的每个硬涂膜上并使用#3刮棒涂布机涂布。
涂布后，将所得涂层在70℃干燥一分钟并用紫外线辐射体(由Fusion制造)通过350 mJ的紫外线照射以获得硬涂层上的色差调节层。
在所得的色差调节层上，通过溅射法形成ITO层，使用氧化铟-氧化锡靶(配置密度为98%，含有质量比为95:5的氧化铟和氧化锡)以获得非晶ITO层。所得ITO层的厚度为约30nm，且层形成后的表面电阻为约150Ω/□。
在通过实施例11和12获得的每个硬涂膜上涂覆色彩调节层的情况下，伴随着如下表所示基于100质量份固化树脂的二氧化钛量变化，涂覆色彩调节层。
比较例12
使用比较例1-11的硬涂层组合物形成色差调节层和导电层
在每个通过比较例1-11获得的硬涂膜上，按照和实施例14相同的方式形成色差调节层。
在所得的色差调节层上，通过溅射法形成ITO层，使用氧化铟-氧化锡靶(配置密度为98%，含有质量比为95:5的氧化铟和氧化锡)以形成ITO层，这获得透明导电性层叠体作为可动电极基板。
所得ITO层的厚度为约30 nm，且层形成后的表面电阻为约150Ω/□。
参考例1
除了基于100质量份固化树脂的二氧化钛量变为300质量份之外，按照和实施例14相同的方式在通过实施例11获得的硬涂膜上形成色差调节层。
在所得的色差调节层上，通过溅射法形成ITO层，使用氧化铟-氧化锡靶(配置密度为98%，含有质量比为95:5的氧化铟和氧化锡)以形成ITO层，这获得透明导电性层叠体作为可动电极基板。
所得ITO层的厚度为约30 nm，且层形成后的表面电阻为约150Ω/□。
使用通过实施例1-13和比较例1-11获得的硬涂膜，以及通过实施例14，比较例12和参考例1获得的透明导电层，检查下述试验。获得的试验结果示于表1-3。
测量反射率差值ΔR
依照JIS K5600-4-5用分光光度计(U-3000，由Hitachi有限公司制造)在10度的入射角下测量通过实施例和比较例获得的透明导电层的反射率(R1)。
在反射率测量中使用的光源波长在500-750 nm的范围内。
然后，将通过实施例和比较例获得的透明导电层浸入40℃温度下的强酸水溶液经3分钟并干燥，所述强酸水溶液通过混合12 N盐酸，16 N硝酸和水获得，12 N盐酸：16 N硝酸：水的质量比是3.3：1.0：7.6。对经处理的透明导电层照射波长范围为500-750 nm的光源以测量反射率(R2)。在测量中，反射率(R1)意指其中透明导电层存在时(如图1中的部分(13)所示)的反射率。反射率(R2)意指其中透明导电层不存在时(如图1中的部分(11)所示)的反射率。
R1和R2的差值称作ΔR。500 nm-700 nm波长范围内的最大ΔR值示于表1和2。
干涉条纹评价方法
在聚碳酸酯基材上，使用刮棒涂布机涂覆每个通过实施例1-13和比较例1-11获得的硬涂层组合物，然后，将所得涂层在70℃干燥一分钟并通过Fusion-H光源照射，以获得用于上述实施例和比较例的试样。
使用用于光学膜用途的粘合剂，在黑色丙烯酸类板(尺寸100 mm×100 mm)上粘贴所得试样，以在表面上出现试样的涂层。
放置立式三波长荧光灯(SLH-399型号，由Twinbird公司制造)，并在荧光灯的垂直下方放置试样，灯和试样之间的距离是10cm，然后目视观察试样，并按下列评价标准评价。对于具有良好评价结果(○)的试样，另外进行日光下的目视观察。
○○：在三波长荧光灯或者日光下均未观察到干涉条纹(干涉图案)。
○：在三波长荧光灯下未观察到干涉条纹(干涉图案)，然而在日光下观察到轻微干涉条纹。
Δ：观察到轻微干涉条纹(干涉图案)。
x：清晰地观察到干涉条纹(干涉图案)。
评价蚀刻痕迹
将通过实施例14和比较例13获得的所得透明导电性层叠体浸入40℃的强酸水溶液经3分钟作蚀刻处理以进行图案化，其中所述强酸水溶液通过混合12 N盐酸，16 N硝酸和水获得，12 N盐酸：16 N硝酸：纯水的质量比是3.3：1.0：7.6。使用带有图案化的所得样品，放置立式三波长荧光灯(SLH-399型号，由Twinbird公司制造)，并在荧光灯的垂直下方放置试样，灯和试样之间的距离是10cm，然后目视观察试样，并按下列评价标准评价。对于具有良好评价结果(○)的试样，另外进行日光下的目视观察。
○○：在三波长荧光灯或者日光下均很难区分图案化部分和未图案化部分。
○：在日光下略微区分图案化部分和未图案化部分，然而在三波长荧光灯下很难区分图案化部分和未图案化部分。
Δ：在三波长荧光灯下略微区分图案化部分和未图案化部分。
x：在三波长荧光灯下清晰地区分图案化部分和未图案化部分。
粘合评价1(导电性层叠体的粘合)
根据JIS K5400进行粘合试验。每个通过实施例14和比较例13获得的透明导电性层叠体经受交叉切割以具有100块面积1 mm2的切割方块(网格图案)。然后，在制得的网格图案上完全贴上赛珞玢压敏粘合带并将带的一端向上拉并剥离。这一剥离操作在相同部分进行三次。之后，根据以下标准判断其中一部分层叠体被剥离的方块数。下述“8”以上的评价结果经确定是可接受的。
10：没有其中一部分层叠体被剥离的方块。
8：有不多于5个其中一部分层叠体被剥离的方块。
6：有多于5个且不多于15个其中一部分层叠体被剥离的方块。
4：有多于15个且不多于35个其中一部分层叠体被剥离的方块。
2：有多于35个且不多于65个其中一部分层叠体被剥离的方块。
0：有多于65个且不多于100个其中一部分层叠体被剥离的方块。
粘合评价2(硬涂膜的粘合)
将通过实施例1-13和比较例1-11获得的硬涂膜浸入95-100℃的离子交换水经24小时。自浸入起经历一小时后，进行交叉切割以具有100块面积1 mm2的切割方块(网格图案)。然后，在制得的网格图案上完全贴上赛珞玢压敏粘合带并将带的一端向上拉并剥离。这一剥离操作在相同部分进行三次。之后，根据上述粘合评价1中的六级评价标准判断其中一部分层叠体被剥离的方块数。
粘合评价3(对保护膜的粘合)
在尺寸200x300 mm的聚碳酸酯膜(商品名称Pureace(R)C110-100 TP，由Teijin有限公司制造)的整个表面上，使用自动粘合机HAL-650S(由Sankyo有限公司制造)以50 kgf每平米的压力和30 cm每秒的粘合速度粘合保护膜。所得粘合保护膜(粘合力为10-12 gf/25 mm)在上述条件下粘合于每个通过实施例14，比较例12和参考例1获得的透明导电性层叠体(尺寸200x300 mm)上，然后在该状态下放置24小时。从端部剥离保护膜并根据以下标准判断。
○：仅粘合保护膜被剥离。
x：导电层、色差调节层或硬涂层粘至粘合保护膜。
聚碳酸酯基材的接触角
通过混合85质量份树脂成分(用于实施例1-13和比较例1-11的硬涂层组合物制备)和15质量份甲基异丁基酮制备试液。将所得试液作为1.77μl的液滴滴落在聚碳酸酯基材上。接着，使用测量装置KRUSSDSA 20(可购自Sanyo贸易有限公司)测量基材和液滴的接触角。
表1
表2
表3
在表1-3中，每个术语含义如下。
I-184：1-羟基环己基苯基酮，光引发剂。
乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯：Aronix M-106，由Toa gosei有限公司制造。
双酚A EO改性(2mol)二丙烯酸酯：Aronix M-211B，由Toa gosei有限公司制造，双酚A氧化乙烯改性(2mol)二丙烯酸酯在分子中具有4 mol氧化乙烯结构。
高折射率填料1：氧化锆：ZRMIBK30WT%，锆氧化物，由CIK NanoTec制造。
双官能聚氨酯丙烯酸酯：NV(非挥发性成分)100，CN-9893，由Sartomer公司制造。
每个硬涂膜(其具有通过涂覆实施例1-13的硬涂层组合物获得的硬涂层)具有高折射率和优良的硬度而不带干涉条纹。另外，所得硬涂膜具有优良的伸长率和抗弯曲性，此外，没有关于初始粘合性质和苛刻粘合评价(比如层叠保护膜后的剥离试验和沸水浸渍24小时后的粘合评价)的问题。
比较例1是比较例，其中形成常规硬涂层。在比较例1中，观察到源于低折射率的干涉条纹。
比较例2和3是比较例，其中成分(A)的量在本申请请求保护的发明的范围之外。当量小于请求保护的发明的范围，折射率降低且干涉条纹缺陷发生。在这些比较例中，当量大于请求保护的发明的范围，差粘合性质的缺陷发生。比较例3包括过量成分(A)，这提供硬涂层和聚碳酸酯基材之间差的粘合性质。
比较例4是比较例，其对应于前一专利申请号JP 2012-079755的实施例。在该比较例中，将硬涂层附着于导电性层叠体，且导电层、色差调节层和硬涂层中的任一粘至粘合保护膜。
比较例5和6是比较例，其中成分(B)的量在本申请请求保护的发明的范围之外。在这些比较例中，当量小于请求保护的发明的范围，折射率降低且干涉条纹的缺陷发生。当量大于请求保护的发明的范围，差硬度和粘合性质的缺陷发生。比较例5包括较少量成分(B)，这提供硬涂层和聚碳酸酯基材之间的差粘合性质。
比较例7和8是比较例，其中成分(C)的量在本申请请求保护的发明的范围之外。在这些比较例中，当量小于请求保护的发明的范围，折射率降低且干涉条纹的缺陷发生。当量大于请求保护的发明的范围，差硬度的缺陷发生。
比较例9是比较例，其中氧化锆用作高折射率材料代替使用成分(A)和(B)。在该比较例中，获得充分的硬度；然而获得显著的差伸长率。另外，尽管有较高的折射率但无法防止出现干涉条纹。此外，获得硬涂层和聚碳酸酯基材之间的差粘合性质。
比较例10-11是比较例，其中使用双官能聚氨酯丙烯酸酯以为硬涂层提供伸长率。这些比较例具有略微增大的伸长率。然而，无法获得足够的伸长率。另外，无法防止出现干涉条纹。
比较例9和11的硬涂层组合物包括高折射率填料。包括高折射率填料的确提供获得的硬涂层的高折射率。另一方面，比较例的每个获得的硬涂层均观察到出现干涉条纹。
比较例出现干涉条纹的理由看来是具有较低折射率的树脂成分(其形成硬涂层)和高折射率填料(其存在于树脂成分之间)的混合物。因为树脂成分的较低折射率的坏影响，即便硬涂层的折射率本身是高的，该构造看来提供对出现干涉条纹的差的预防。
参考例1是实例，其中，相对于100质量份固化树脂成分(i)，颗粒(ii)和(iii)在色差调节层中的总质量大于200质量份。在该实例中，对保护膜的粘合降低。
如上述实施例和比较例所示，显然根据本发明的硬涂层实现优良的干涉条纹抑制效果。
图2是显示实施例9的硬涂层在400 nm-800 nm的波长范围的透射光谱(透射率(%))的图表。
图3是显示比较例1的硬涂层在400 nm-800 nm的波长范围的透射光谱(透射率(%))的图表。
如图2和图3的透射光谱所示，可以看到通过根据本发明的硬涂层组合物获得的硬涂层在透射光谱中包括非常小的振幅尺度，这在可见波长范围内几乎不提供光学振动。另一方面，可以看到通过比较例1的硬涂层组合物获得的硬涂层在透射光谱中包括大振幅尺度，这在可见波长范围内提供大的光学振动。这些透射光谱实验数据帮助理解本发明的技术效果。
工业实用性
本发明提供硬涂层，其具有拉伸性和优良的对
聚碳酸酯基材的粘合性质，以及高能见度和优良的硬度。可通过根据本发明的硬涂层组合物获得的透明硬涂层具有高折射率特征。因此本发明具有以下优势，比如优良的拉伸性，在根据本发明的硬涂层涂覆于高折射率基材膜比如聚碳酸酯膜上的情况下不带干涉条纹。另外，本发明还包括优良的粘合性质，这提供在层叠膜(比如保护膜)的时候减少问题的优势。
附图标记描述
1：聚碳酸酯基材，
3：硬涂层，
5：色差调节层，
7：导电层，
10：导电性层叠体，
11：反射率R2显示的部分，和
13：反射率R1显示的部分。

Claims (9)

1.导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层和导电层，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，
(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构，和
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol的具有2或3个碳原子的氧化烯结构；其中
相对于所述硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，所述硬涂层组合物包含40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，25-35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)和10-20质量份的二丙烯酸酯(C)。
2.根据权利要求1所述的导电性层叠体，其中酚醛清漆丙烯酸酯(A)通过下式(I)表示：
其中R1表示H或CH2OH，R2表示H或OH，n表示2-5的数字且m表示0-5的数字。
3.根据权利要求1或2所述的导电性层叠体，其中所述硬涂层的折射率在1.565-1.575的范围内。
4.根据权利要求1或2所述的导电性层叠体，其中所述硬涂层中ZnO、TiO2、CeO2、SnO2、ZrO2和氧化铟锡的总含量小于或等于0.0001质量%。
5.根据权利要求1或2所述的导电性层叠体，其中所述导电层的厚度在5-100 nm的范围内。
6.导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的至少一个表面上形成硬涂层、色差调节层和导电层，其中
所述硬涂层通过硬涂层组合物获得，所述硬涂层组合物包含：
(A)具有两个或更多个丙烯酸酯基团的酚醛清漆丙烯酸酯，
(B)邻苯基苯酚丙烯酸酯，其每个分子中具有1-2mol氧化乙烯结构，和
(C)含有双酚结构的二丙烯酸酯，其每个分子中具有2-4mol的具有2或3个碳原子的氧化烯结构，其中
相对于所述硬涂层组合物中100质量份的树脂含量，所述硬涂层组合物包含40-50质量份的酚醛清漆丙烯酸酯(A)，25-35质量份的邻苯基苯酚丙烯酸酯(B)和10-20质量份的二丙烯酸酯(C)，且其中
所述色差调节层通过以下组合物获得，所述组合物包含：固化树脂成分(i)和平均初级粒径为100 nm或更小的金属氧化物颗粒(ii)，和/或平均初级粒径为100 nm或更小的金属氟化物颗粒(iii)，所述平均初级粒径指用粒径分析器测量通过将颗粒分散于溶剂而制备的液体时的50%体积粒径，且
在色差调节层中，相对于100质量份的固化树脂成分(i)，金属氧化物颗粒(ii)和金属氟化物颗粒(iii)的总质量为0-200质量份，且其中
R1和R2的差值ΔR不大于1，其中R1是用波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体获得的反射率，且R2是将导电性层叠体浸入40℃的强酸水溶液经3分钟并干燥后用波长范围为500-750 nm的光源照射导电性层叠体获得的反射率，其中所述强酸水溶液通过将12N盐酸、16 N硝酸和水以12 N盐酸：16 N硝酸：水的质量比为3.3：1.0：7.6混合而得。
7.根据权利要求1或6所述的导电性层叠体，其中在导电层上形成辅助电极层，其中所述导电层和辅助电极层的总厚度在20-500 nm的范围内。
8.根据权利要求1或6所述的导电性层叠体，其中在聚碳酸酯基材的硬涂层侧的另一侧形成抗粘连层，其中
所述抗粘连层通过用于形成抗粘连层的组合物获得，所述组合物包含第一成分和第二成分，其中第一成分为含有不饱合双键的丙烯酸类共聚物，第二成分包含多官能丙烯酸酯，且
第一成分的SP值(SP1)和第二成分的SP值(SP2)的差值(ΔSP)在1-2的范围内，所述SP值根据文献Suh, Clarke，J.P.S.A.-1, 5, 1671-1681(1967)来测定，且
用于形成抗粘连层的组合物经涂覆后，第一成分和第二成分之间发生相分离，以形成表面上具有微观凹凸的抗粘连层。
9.触摸面板，其具有根据权利要求1-8中任意一项所述的导电性层叠体。
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