WO2015046519A1 - 導電性積層体およびそれを用いるタッチパネル - Google Patents

導電性積層体およびそれを用いるタッチパネル Download PDF

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WO2015046519A1
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acrylate
conductive laminate
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小林　和人
侑助 中田
今村　公一
敦史 佐々木
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日本ビー・ケミカル株式会社
帝人株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a conductive laminate in which a hard coat layer and a conductive layer are laminated on at least one surface of a polycarbonate substrate, and particularly has high visibility and good hardness, and also has extensibility, and polycarbonate.
  • the present invention relates to a conductive laminate having a hard coat layer that exhibits excellent adhesion to a substrate, and a touch panel using the same.
  • Liquid crystal display devices have advantages such as thinness, light weight, and low power consumption, and are used in various fields such as computers, word processors, televisions, mobile phones, and portable information terminal devices.
  • touch panels having a mechanism for operating devices by holding down the display on the screen are rapidly spreading.
  • a touch panel has, for example, a mobile phone such as a smartphone, a tablet PC, a personal digital assistant device, a bank ATM, a vending machine, a personal digital assistant (PDA), a copier, a facsimile machine, and a game machine due to its excellent operability.
  • PDA personal digital assistant
  • a transparent conductive laminate having a transparent conductive layer provided on a transparent substrate is generally used.
  • ITO indium-tin oxide
  • a film such as a PET film or a polycarbonate film is often used from the viewpoint of high transparency and price.
  • These base films may be provided with a transparent hard coat layer for the purpose of improving scratch resistance and durability.
  • production of this interference fringe brings about the fall of visibility.
  • the polycarbonate substrate is usually stored once in a state where a hard coat layer is formed and a conductive layer is formed as required.
  • the protective film is formed and stored on the hard coat layer or the conductive layer.
  • the substrate thus stored is used after the protective film is peeled off after storage.
  • the protective film is peeled off, it is desired that only the protective film is peeled off.
  • the hard coat layer and / or other layers may be peeled off from the polycarbonate substrate and may adhere to the protective film. This is naturally not desired and needs improvement.
  • Japanese Patent Application No. 2012-079755 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-209481
  • Japanese Patent Application No. 2012-079756 Japanese Patent Application No. 2013-209482
  • an object of the present invention is to improve the adhesion between the hard coat layer and the polycarbonate substrate in the conductive laminate having the hard coat layer developed by the present inventors.
  • the present invention is a conductive laminate in which a hard coat layer and a conductive layer are laminated on at least one surface of a polycarbonate substrate,
  • the hard coat layer is (A) a phenol novolac acrylate having 2 or more acrylate groups, (B) An orthophenylphenol acrylate having an ethylene oxide structure of 1 to 2 mol in the molecule, and (C) a hard coating containing a bisphenol skeleton-containing diacrylate having an alkylene oxide structure of 2 or 3 carbon atoms in the molecule of 2 to 4 mol.
  • the hard coating composition is 40 to 50 parts by mass of phenol novolac acrylate (A), 25 to 35 parts by mass of orthophenylphenol acrylate (B) with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the present invention provides a conductive laminate comprising 10 to 20 parts by mass of diacrylate (C), thereby solving the above-mentioned problems.
  • the phenol novolac acrylate (A) has the following formula (I) (I) [In the formula (I), R 1 is H or CH 2 OH, R 2 is H or OH, n is 2 to 5, and m is 0 to 5. ] Those represented by are preferred.
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably 1.565 to 1.575.
  • the hard coat layer preferably has a total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide of 0.0001% by mass or less in the hard coat layer.
  • the thickness of the conductive layer is preferably 5 to 100 nm.
  • the present invention is also a conductive laminate in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer, and a conductive layer are laminated on at least one surface of a polycarbonate substrate,
  • the hard coat layer is (A) a phenol novolac acrylate having 2 or more acrylate groups, (B) An orthophenylphenol acrylate having an ethylene oxide structure of 1 to 2 mol in the molecule, and (C) a hard coating containing a bisphenol skeleton-containing diacrylate having an alkylene oxide structure of 2 or 3 carbon atoms in the molecule of 2 to 4 mol.
  • the hard coating composition is 40 to 50 parts by mass of phenol novolac acrylate (A), 25 to 35 parts by mass of orthophenylphenol acrylate (B) with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the color difference adjusting layer contains one or both of a curable resin (i) and metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less or metal fluoride particles (iii) having an average primary particle size of 100 nm or less.
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) is 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin (i).
  • the reflectance (R1) when light having a wavelength in the range of 500 to 750 nm is irradiated on the conductive laminate, and the conductive laminate is 12N hydrochloric acid, 16N nitric acid, and water is 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water 3. .3: 1.0: 7.6
  • a strong acid aqueous solution obtained by mixing at a mass ratio of 3: 1.0: 7.6 after immersing at 40 ° C. for 3 minutes, the dried conductive laminate has a wavelength of 500 to 750 nm.
  • the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less when the reflectance (R2) in the case of irradiating light in a range is set.
  • An electrically conductive laminate is also provided. [7] It is preferable that an auxiliary electrode layer exists above the conductive layer, and the total thickness of the conductive layer and the auxiliary electrode layer is 20 to 500 nm. [8] An anti-blocking layer is formed on the surface of the polycarbonate base that does not have a hard coat layer, The anti-blocking layer includes a first component that is an unsaturated double bond-containing acrylic copolymer and a second component that is a multifunctional acrylate; A difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is formed from the anti-blocking layer forming composition in the range of 1 to 2, After coating the anti-blocking layer forming composition, it is preferable that the first component and the second component cause layer separation, and fine irregularities are formed on the surface. [9] The present invention further provides a touch panel comprising the conductive laminate described above.
  • the conductive laminate of the present invention has a hard coat layer formed by coating a hard coating composition having a specific composition on a polycarbonate substrate.
  • the hard coat layer in the present invention is characterized by having good hardness and high visibility and extensibility.
  • the hard coat layer in the present invention has a high refractive index. Therefore, even when the hard coat layer in the present invention is provided on a substrate film having a high refractive index such as a polycarbonate film, there is an advantage that no interference fringes are generated.
  • the resin component contained in the hard coating composition used in the present invention is characterized by having a high refractive index even without containing a high refractive index agent such as a metal oxide. Furthermore, the hard coat layer in the present invention is characterized by having high extensibility in addition to high hardness and refractive index.
  • the hard coating composition for forming the hard coat layer of the present invention contains diacrylate (C) having a bisphenol skeleton, it exhibits excellent wettability to a polycarbonate substrate having the same bisphenol skeleton, and orthophenylphenol.
  • the acrylate (B) is characterized by having excellent adhesion by entering the polycarbonate substrate surface.
  • FIG. 10 is a graph showing a transmission spectrum (transmittance (%)) in a wavelength range of 400 nm to 800 nm of the hard coat layer of Example 9.
  • 6 is a graph showing a transmission spectrum (transmittance (%)) in a wavelength range of 400 nm to 800 nm of a hard coat layer of Comparative Example 1.
  • the conductive laminate of the present invention is a conductive laminate in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer and a conductive layer are laminated on at least one surface of a polycarbonate substrate.
  • a color difference adjustment layer is not formed is also included in the present invention, a mode in which a color difference adjustment layer exists will be described for convenience.
  • the order of forming the layers is not necessarily specified in this order, but in order to simplify the description, a mode of forming in this order will be described.
  • the conductive laminate of the present invention is basically used in many cases as a transparent conductive laminate, but is not necessarily limited to a transparent embodiment, and the conductive layer is opaque. Are also included within the scope of the present invention.
  • each layer which comprises the electroconductive laminated body of this invention is demonstrated.
  • the conductive laminate of the present invention includes those that are not transparent as described above. It is not necessarily transparent. In the case of transparency, optically low birefringence, or a phase difference controlled to 1 ⁇ 4 ( ⁇ / 4) of wavelength (for example, 550 nm) or 1 ⁇ 2 ( ⁇ / 2) of wavelength, or more Those whose refraction is not controlled at all can be appropriately selected according to the application.
  • a polarizing plate or retardation film used in a liquid crystal display, an inner touch panel, etc. depending on polarized light such as linearly polarized light, elliptically polarized light, circularly polarized light, etc.
  • polarized light such as linearly polarized light, elliptically polarized light, circularly polarized light, etc.
  • the refractive index of a polycarbonate base material changes with the structural monomers, it is about 1.5 or more and less than 1.6 normally.
  • the retardation R (550) of the polycarbonate film is 0 to 160 nm, and it is desirable that the film satisfy the following formulas (1) and (2). 0.60 ⁇ R (450) / R (550) ⁇ 1.20 (1) 0.80 ⁇ R (650) / R (550) ⁇ 1.40 (2) (However, R (450), R (550), and R (650) are retardations in the film plane at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively).
  • the refractive index of the polycarbonate base material is preferably a film satisfying 1.56 or more and less than 1.60.
  • the film has a refractive index of 1.57 or more and less than 1.59, a phase difference R (550) of 0 to 10 nm, and satisfies the following formulas (3) and (4). 1.01 ⁇ R (450) / R (550) ⁇ 1.20 (3) 0.80 ⁇ R (650) / R (550) ⁇ 0.99 (4)
  • the thickness of the polycarbonate substrate can be appropriately determined, but is generally about 10 to 500 ⁇ m, particularly 20 to 300 ⁇ m, and more preferably 30 to 200 ⁇ m from the viewpoint of workability such as strength or handleability.
  • the hard coat layer of the conductive laminate of the present invention is: (A) a phenol novolac acrylate having 2 or more acrylate groups, (B) a mono or poly (meth) acrylate compound having 1 to 2 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule, and (C) 2 to 4 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule Having a bisphenol skeleton-containing diacrylate, It is the hard-coat layer obtained by painting and hardening the hard-coating composition containing this.
  • the hard coating composition comprises (A) a phenol novolac acrylate having 2 or more acrylate groups.
  • the hard coating composition contains the phenol novolac acrylate (A)
  • the resulting hard coat layer becomes a high refractive index layer that is transparent and has high hardness. Thereby, generation
  • Phenol novolac acrylate (A) is represented by the following formula (I)
  • R 1 is H or CH 2 OH
  • R 2 is H or OH
  • n is 2 to 5
  • m is 0 to 5.
  • n is preferably 2 to 4
  • m is preferably 0 to 3
  • more preferably n is 2 to 4
  • m is more preferably 0 to 1.
  • the weight average molecular weight of the phenol novolac acrylate (A) is preferably 400 to 2500, more preferably 450 to 2000.
  • the hydroxyl value of the phenol novolak acrylate (A) is preferably 100 to 180 mgKOH / g, more preferably 120 to 160 mgKOH / g.
  • the weight average molecular weight of each component can be measured by a gel permeation chromatography method.
  • a high-speed GPC device such as HLC-8220 GPC (manufactured by Tosoh Corporation) can be used.
  • HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • 2 g of a test sample was weighed and treated in a vacuum dryer at 40 ° C. for 2 hours to remove moisture, and then a THF solution. And a measurement is performed under the conditions of a column injection amount: 10 ⁇ l and a flow rate: 0.35 ml / min.
  • the phenol novolac acrylate (A) is provided on the condition that it is contained in an amount of 40 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • amount of the phenol novolac acrylate (A) is less than 40 parts by mass, there is a problem that the hardness of the resulting hard coat layer is low, and when the amount of the phenol novolac acrylate (A) exceeds 50 parts by mass, There is a problem that the adhesion with a transparent polymer substrate such as a polycarbonate film is lowered.
  • the hard coating composition of the present invention comprises (B) orthophenylphenol acrylate having an ethylene oxide structure in the molecule of 1 to 2 mol.
  • the acrylate (B) preferably has a viscosity of less than 300 mPa ⁇ s and a refractive index in the range of 1.56 to 1.64.
  • the viscosity of component (B) can be designed to be less than 300 mPa ⁇ s. Further, in the acrylate of the component (B), when the ethylene oxide structure is contained in 1 to 2 mol in the molecule, the extensibility of the obtained hard coat layer is improved. Moreover, the adhesive force with respect to the polycarbonate base material of the hard-coat layer obtained by a hard-coating composition containing a component (B) will improve.
  • the orthophenylphenol acrylate of component (B) further achieves a high refractive index such as a refractive index in the range of 1.56 to 1.64 due to its molecular structure.
  • the refractive index of component (B) can be measured with an Abbe refractometer by a method based on JIS K0062.
  • the viscosity of the component (B) is preferably less than 300 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of component (B) is more preferably in the range of 1 to 300 mPa ⁇ s, still more preferably in the range of 1 to 200 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of component (B) can be measured with a B-type viscometer (TVB-22L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • B-type viscometer examples include TVB-22L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • Component (B) preferably has a weight average molecular weight in the range of 150 to 600, and more preferably in the range of 200 to 400.
  • Component (B) can be prepared by chain-extending orthophenylphenol with ethylene oxide and reacting it with (meth) acrylic acid. Moreover, you may use a commercial item as a component (B).
  • Commercially available products include, for example, NK ester A-LEN-10 (ethoxylated orthophenylphenol acrylate, Shin-Nakamura Industrial Chemical Co., Ltd.), Aronix M-106 (orthophenylphenol EO-modified acrylate (ethylene oxide structure: about 1 mol in the molecule) ), Manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
  • the component (B) is contained in an amount of 25 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the (meth) acrylate (B) is contained in the hard coating composition in the above mass range, there is an advantage that the obtained hard coat layer has high hardness and high refractive index.
  • the amount of the component (B) is less than 25 parts by mass, there is a problem that the adhesion between the obtained hard coat layer and a transparent polymer substrate such as a polycarbonate film is lowered, and the amount of the component (B) is 35 parts by mass. In the case of exceeding, there is a problem that precipitates from the hard coat layer are generated over time.
  • (C) A bisphenol skeleton-containing diacrylate having 2 to 4 mol of an alkylene oxide structure having 2 or 3 carbon atoms in the molecule .
  • the hard coating composition in the present invention has (C) 2 to 4 mol of an alkylene oxide structure in the molecule.
  • This acrylate (C) has an advantage of improving wettability with a polycarbonate base material such as a polycarbonate film by containing a bisphenol skeleton and increasing adhesion with the hard coat layer.
  • Specific examples of the diacrylate (C) as the component (C) include those obtained by extending a chain of bisphenol F or bisphenol A with ethylene oxide and reacting with (meth) acrylic acid.
  • component (C) Commercial components may be used as component (C).
  • Commercially available products include, for example, Aronix M-208 (bisphenol F EO-modified diacrylate, ethylene oxide structure: about 4 mol in the molecule) and Aronix M211B (bisphenol A EO-modified diacrylate, ethylene oxide structure: in the molecule) manufactured by Toagosei Co., Ltd. About 4 mol), light acrylate BP-4EAL (bisphenol A EO addition diacrylate, ethylene oxide structure: about 4 mol in the molecule) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., NK ester ABE-300 (ethoxylated bisphenol A) from Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Diacrylate, ethylene oxide structure: about 3 mol in the molecule), A-BPE-4 (ethoxylated bisphenol A diacrylate, ethylene oxide structure: about 4 mol in the molecule) and the like.
  • the component (C) is contained in an amount of 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition.
  • the amount of the component (C) is less than 10 parts by mass, there is a problem that the adhesive force with a transparent polymer substrate such as a polycarbonate film is reduced, and when the amount of the component (C) exceeds 20 parts by mass, There is a problem that the refractive index of the obtained hard coat layer is lowered and visibility is impaired.
  • the hard coating composition of the present invention may contain other (meth) acrylates in addition to the components (A) to (C).
  • examples of such (meth) acrylates include polyfunctional (meth) acrylate monomers and / or oligomer compounds. These polyfunctional (meth) acrylate monomers and / or oligomer compounds have a high hardness due to a curing reaction based on the reaction of (meth) acryloyl groups by irradiation with active energy rays after the hard coating composition is applied. There is an advantage that a hard coat layer can be obtained.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or oligomer compound preferably has three or more (meth) acryloyl groups.
  • three or more (meth) acryloyl groups there is an advantage that a hard coat layer having high hardness can be obtained after irradiation with active energy rays.
  • polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or oligomer compound include, for example, hydroxypropylated trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
  • examples thereof include acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and oligomers thereof. These monomers or oligomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hard coating composition contains other (meth) acrylates, it is preferably in the range of 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the hard coating composition. More preferably, it is in the range of parts by mass.
  • the hard coating composition in the present invention such as a photopolymerization initiator preferably contains a photopolymerization initiator. Due to the presence of the photopolymerization initiator, the resin component is favorably polymerized by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators include alkylphenone photopolymerization initiators, acylphosphine oxide photopolymerization initiators, titanocene photopolymerization initiators, and oxime ester polymerization initiators.
  • alkylphenone photopolymerization initiators examples include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane.
  • acylphosphine oxide photopolymerization initiator examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like.
  • titanocene photopolymerization initiators include bis ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium Is mentioned.
  • Examples of the oxime ester polymerization initiator include 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime), oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester, 2- (2-hydroxy And ethoxy) ethyl ester.
  • These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a preferable amount of the photopolymerization initiator is 100 parts by mass of the above components (A), (B), (C) and other (meth) acrylates as necessary (collectively referred to as “resin component”). On the other hand, it is 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass.
  • the hard coating composition used in the present invention may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the components contained in the composition, the type of substrate to be coated, the coating method of the composition, and the like.
  • Specific examples of the solvent that can be used include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol.
  • Ether solvents such as dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, anisole, and phenetol; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, and ethylene glycol diacetate; dimethylformamide, Amide solvents such as diethylformamide and N-methylpyrrolidone; methyl Cellosolve, ethyl cellosolve, cellosolve solvents such as butyl cellosolve; methanol, ethanol, alcohol solvents such as propanol; and the like; dichloromethane, halogenated solvents such as chloroform. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these solvents, ester solvents, ether solvents, alcohol solvents and ketone solvents are preferably used.
  • the hard coating composition in the present invention can contain various additives as necessary.
  • additives include conventional additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, and antioxidants.
  • the hard coating composition is high even if it does not contain a high refractive index agent composed of a metal oxide such as ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 or indium-tin oxide due to the above configuration. It is characterized in that a hard coat layer having a refractive index can be formed. Therefore, the hard coating composition preferably does not contain a high refractive index agent such as a metal oxide selected from the group consisting of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. .
  • the total content of ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide contained in the hard coat layer formed using the hard coating composition is the hard coat layer.
  • the content is preferably 0.0001% by mass or less. This is because when a high refractive index agent such as a metal oxide is present in the hard coat layer, the stretchability and the bending resistance are generally inferior as compared with the layer containing only the resin component.
  • the hard coat layer formed using the hard coating composition has a good hardness as a hard coat layer and a high refractive index of 1.565 to 1.575. Since the hard coat layer has such a high refractive index, there is an advantage that the generation of interference fringes can be satisfactorily suppressed in the transparent conductive laminate.
  • the hard coat layer provided using the above hard coating composition is characterized by having high extensibility and high adhesion to a polycarbonate substrate in addition to the performance required for the hard coat layer such as high visibility and good hardness. And And this high extensibility has the advantage that the visibility of the transparent conductive laminate is dramatically improved.
  • a partial load tends to be generated on a base film having a hard coat layer during processing for providing a transparent conductive layer. For example, in a base film having a hard coat layer, when a partial load is applied, the film swells or twists based on the difference in thermal shrinkage / thermal expansion between the hard coat layer and the base film. There is.
  • the waviness / twisting of these films brings about a decrease in visibility in which a portion where a transparent conductive layer such as ITO is present and a portion where it is not present are visually distinguished. This greatly reduces visibility in a touch panel or the like.
  • the hard coat layer provided using the hard coating composition used in the present invention is characterized by having high extensibility in addition to the performance required for the hard coat layer such as high visibility and good hardness. Since the hard coat layer in the present invention has high extensibility, the hard coat layer follows well even when the base film is locally thermally expanded by heating in the stage of providing the transparent conductive layer. As a result, there is an advantage that the problem of reduced visibility in which the portion where the transparent conductive layer such as ITO is present and the portion where the transparent conductive layer is not present is visually distinguished is eliminated. In addition, the hard coat layer in the present invention is characterized by high adhesion to the polycarbonate base.
  • the adhesiveness of the hard coat layer in the present invention to the polycarbonate base is high, the conductive laminate of the present invention is protected with a protective film, and then the protective film is peeled off. Therefore, it is possible to prevent a problem that the hard coat layer and / or the conductive layer thereon adheres to the protective film and peels off.
  • the hard coat layer is formed by coating and curing the hard coating composition on a polycarbonate substrate.
  • the coating method of the hard coating composition can be appropriately selected according to the hard coating composition and the state of the coating process, such as dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method. It can be applied by a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294).
  • the thickness of the hard coat layer is not particularly limited and can be appropriately set in consideration of various factors.
  • the hard coating composition can be applied so that a hard coat layer of 0.01 to 20 ⁇ m can be obtained.
  • the hard coat layer When used for color difference adjustment, it may be coated with a film thickness that causes optical interference.
  • a hard coat layer is formed by curing a coating film obtained by applying the hard coating composition.
  • This curing can be performed by irradiation using a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • the active energy ray to be irradiated for example, light having an exposure dose of 0.1 to 1.5 J / cm 2 , preferably 0.3 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like.
  • a solution in which 15 parts by mass of methyl isobutyl ketone is added to 85 parts by mass of the total amount of the components (A) + (B) + (C) (hard coating composition solution for test) ) Is preferably 10 to 30 °, more preferably 15 to 25 °, and still more preferably 20 to 25 °.
  • the contact angle is within the above range, the hard coat layer has a high anchoring effect on the polycarbonate substrate, exhibits good adhesion, and the anchor effect is not too high, and the hard coat layer is whitened. There is an advantage that it does not occur.
  • the conductive laminate of the present invention may form a color difference adjustment layer on the hard coat layer.
  • the color difference adjusting layer is preferably present between the hard coat layer and the transparent conductive layer.
  • the color difference adjusting layer may be a single layer or a layer composed of two layers or more.
  • the color difference adjusting layer is a layer that improves adhesion between layers and optical properties (such as transmittance and color tone) of the transparent conductive laminate.
  • this color difference adjusting layer is Cured resin component (i) and metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less and / or metal fluoride particles (iii) having an average primary particle size of 100 nm or less It is a layer containing.
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) in the color difference adjusting layer is conditional on being in the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin can be used as the curable resin component (i).
  • an ultraviolet curable resin it is more preferable to use an ultraviolet curable resin as the cured resin component (i).
  • the ultraviolet curable resin can be obtained by a composition containing a monomer having ultraviolet curing performance.
  • the monomer having ultraviolet curing performance include monofunctional and polyfunctional acrylates such as polyol acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, modified styrene acrylate, melamine acrylate, and silicon-containing acrylate.
  • Specific monomers include, for example, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified acrylate, trimethylolpropane propylene oxide modified acrylate, isocyanuric acid alkylene oxide modified acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, diester Multifunctional monomers such as methylol tricyclodecane diacrylate, tripropylene glycol triacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, epoxy-modified acrylate, urethane-modified acrylate such as urethane (meth) acrylate, and epoxy-modified acrylate Can be mentioned. These monomers may be used independently and may use 2 or more types together.
  • urethane-modified acrylate is preferable.
  • a commercially available product can be used as the urethane-modified acrylate.
  • a purple light series manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. for example, UV1700B, UV6300B, UV765B, UV7640B, UV7600B, etc .; Art Resin Series manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.
  • Ebecryl series made by Daicel UCB Co., Ltd., For example, 1290, 5129, 254, 264, 265, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 204, 205, 6602, 220, 4450, etc .; Beam set series manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., for example, 371, 371MLV 371S, 577, 577BV, 577AK, etc .; RQ series manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Unidic series manufactured by DIC Corporation, etc .; DPHA40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), CN9006, CN968 (manufactured by SARTOMER) ) Etc. can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator commonly used photopolymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, benzoin, benzoylbenzoate, and thioxanthone can be used.
  • the composition forming the color difference adjusting layer may further contain a photosensitizer.
  • a photosensitizer for example, commonly used photosensitizers such as triethylamine and tri-n-butylphosphine can be used.
  • composition forming the color difference adjusting layer may further contain hydrolysates of various alkoxysilanes.
  • the composition for forming the color difference adjusting layer is an organosilane thermosetting monomer having a silane compound such as methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane as a monomer.
  • a thermosetting monomer such as a melamine thermosetting monomer, an isocyanate thermosetting monomer, a phenol thermosetting monomer, or an epoxy thermosetting monomer using a monomer or etherified methylol melamine as a monomer may be included.
  • thermosetting monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition to the said thermosetting monomer, you may contain the thermoplastic resin component as needed.
  • the composition forming the color difference adjusting layer preferably contains a reaction accelerator or a curing agent.
  • the reaction accelerator include triethylenediamine, dibutyltin dilaurate, benzylmethylamine, pyridine and the like.
  • the curing agent include methylhexahydrophthalic anhydride, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone and the like.
  • the color difference adjusting layer in addition to the cured resin component (i), includes metal oxide particles (ii) having an average primary particle size of 100 nm or less and / or metal fluoride particles having an average primary particle size of 100 nm or less. (Iii) is included. The total mass of these particles (ii) and (iii) is within the range of 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin component (i).
  • the total mass of the particles (ii) and (iii) can be appropriately adjusted according to the refractive index of each of (i), (ii) and (iii) in order to obtain desired optical properties, but from the viewpoint of film strength after curing
  • the metal oxide particles (ii) include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , SnO 2 , ZrO 2 and indium-tin oxide. All of these metal oxide particles (ii) are characterized by having a high refractive index. Therefore, the color difference adjusting layer containing the metal oxide particles (ii) is basically a high refractive index layer. As the metal oxide particles (ii), ZnO, TiO 2 and ZrO 2 are more preferably used. As the metal oxide particles (ii), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • all of these metal oxide particles (ii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less.
  • the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the average primary particle diameter represents a 50% volume particle diameter when a liquid in which particles are dispersed in a solvent such as n-butyl alcohol is measured with a particle size distribution meter.
  • metal constituting the metal fluoride particles (iii) include calcium, barium, magnesium, strontium and the like. Among these metals, magnesium is more preferable. These metal fluoride particles (iii) may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the metal fluoride particles (iii) and SiO 2 may be used in combination.
  • the color difference adjusting layer containing the metal fluoride particles (iii) is basically a low refractive index layer.
  • all of these metal fluoride particles (iii) are on condition that an average primary particle diameter is 100 nm or less. When the average primary particle diameter exceeds 100 nm, the size is easily visible due to aggregation of particles during the formation of the color difference adjusting layer, so that there are problems such as an increase in haze value or a foreign appearance defect.
  • the color difference adjusting layer in the present invention may be composed of one layer or may be composed of two or more layers.
  • the color difference adjusting layer is a single layer, it is preferably a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii).
  • the aspect containing both the said metal oxide particle (ii) and metal fluoride particle (iii) is mentioned, for example.
  • the thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, and more preferably 50 nm to 200 nm.
  • the color difference adjusting layer when it is two layers, it has a two-layer structure including a high refractive index layer containing the metal oxide particles (ii) and a low refractive index layer containing the metal fluoride particles (iii). Is preferred. In this case, it is more preferable that the hard coat layer and the high refractive index layer are in contact with each other.
  • the total thickness of the color difference adjusting layer is preferably 30 to 300 nm, preferably 50 nm to 200 nm. More preferably.
  • the color difference adjusting layer is formed by, for example, converting a composition containing a monomer having ultraviolet curing performance and the metal oxide particles (ii) and / or metal fluoride particles (iii) into a transparent polymer group having a hard coat layer. It can be formed by coating on a hard coat layer of the material and then irradiating and curing with an active energy ray such as ultraviolet rays. Alternatively, a composition containing a thermosetting monomer and the metal oxide particles (ii) and / or metal fluoride particles (iii) is applied onto the hard coat layer of a transparent polymer substrate having a hard coat layer. Then, it can be formed by heat curing.
  • the color difference adjusting layer has two layers
  • a composition containing metal oxide particles (ii) is coated on a hard coat layer and cured, and then a composition containing metal fluoride particles (iii).
  • a color difference adjusting layer composed of two layers can be formed.
  • the color difference adjusting layer has two layers, first, a composition containing metal fluoride particles (iii) is coated and cured, and then a composition containing metal oxide particles (ii) is hardened. By coating and curing on the coat layer, a color difference adjusting layer comprising two layers can be formed.
  • a coating method using a coating machine usually used by those skilled in the art such as a doctor knife, bar coater, gravure roll coater, curtain coater, knife coater, spin coater, a coating method using a spray, Examples of the coating method include immersion.
  • the composition may contain an organic solvent as required.
  • organic solvent include alcohol solvents such as ethanol, isopropyl alcohol, butanol, and 1-methoxy-2-propanol, hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, ligroin, and cyclohexanone, and ketone solvents such as methyl isobutyl ketone and isobutyl acetate.
  • solvent include aromatic solvents such as xylene and toluene. These organic solvents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • this curing can be performed by irradiating with a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • a light source that emits an active energy ray having a wavelength as required.
  • the active energy ray to be irradiated for example, light having an exposure dose of 0.1 to 1.5 J / cm 2 , preferably 0.3 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like.
  • the composition containing the thermosetting monomer when cured, for example, it can be cured by heating at 60 to 140 ° C. for 1 to 60 minutes.
  • the heating temperature and the heating time can be selected according to the type of the thermosetting monomer contained in the composition.
  • a conductive layer is usually formed on a hard coat layer or a color difference adjusting layer.
  • the conductive layer may be a transparent conductive layer when the entire conductive laminate is transparent, or a normal metal conductive layer when not transparent.
  • the constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include a metal layer or a metal compound layer.
  • the component constituting the transparent conductive layer include metal oxide layers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide, and tin oxide. Of these, a crystalline layer mainly composed of indium oxide is preferable, and a layer made of crystalline ITO (Indium Tin Oxide) is particularly preferably used.
  • the crystal grain size need not be particularly limited but is preferably 500 nm or less. If the crystal grain size exceeds 500 nm, the bending durability deteriorates, which is not preferable.
  • the crystal grain size is defined as the largest diagonal line or diameter in each polygonal or oval region observed under a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the conductive layer can be formed by a known method.
  • a physical formation method such as a DC magnetron sputtering method, an RF magnetron sputtering method, an ion plating method, a vacuum deposition method, a pulse laser deposition method, or the like can be used. Can be used. Focusing on industrial productivity of forming a metal compound layer having a uniform film thickness over a large area, the DC magnetron sputtering method is desirable.
  • a chemical formation method such as a chemical vapor deposition method or a sol-gel method can also be used. The sputtering method is desirable from the viewpoint of film thickness control.
  • the film thickness of the conductive layer is preferably 5 to 50 nm from the viewpoint of conductivity. More preferably, it is 5 to 30 nm. If the thickness of the conductive layer is less than 5 nm, the resistance value tends to be inferior in stability over time, and if it exceeds 50 nm, the bending durability is lowered, which is not preferable as a touch panel.
  • the surface resistance value of the transparent conductive layer is preferably 10 to 2000 ⁇ / ⁇ at a film thickness of 10 to 40 nm because of reduction in power consumption of the touch panel and circuit processing. It is preferable to use a transparent conductive layer exhibiting a range of 30 to 1000 ⁇ / ⁇ .
  • a wet dispersion method for example, spin coating method, gravure, slot die, printing, etc.
  • a layer formed by (1) it is also possible to use a layer formed by (1).
  • the conductive layer thus formed is patterned by an etching process.
  • This etching process is generally performed by covering the conductive layer with a pattern formation mask and then etching the conductive layer using an etching solution such as an acidic aqueous solution.
  • the etchant include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, and mixtures thereof, and aqueous solutions thereof.
  • ITO in which the conductive layer is crystallized by heat treatment
  • transparency and conductivity can be improved by performing the heat treatment.
  • the heat treatment can be performed, for example, by heating at 100 to 150 ° C. for 15 to 180 minutes.
  • the conductive laminate of the present invention has a reflectance (R1) when the conductive laminate is irradiated with a light source having a wavelength in the range of 500 to 750 nm, and the conductive laminate comprises 12N hydrochloric acid, 16N nitric acid and water. After being immersed in a strong acid aqueous solution obtained by mixing 12N hydrochloric acid: 16N nitric acid: water at a mass ratio of 3.3: 1.0: 7.6 at 40 ° C. for 3 minutes, and then dried. A difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in reflectance (R2) when the laminate is irradiated with a light source having a wavelength of 500 to 750 nm.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a conductive laminate subjected to etching.
  • the conductive laminate (10) has a structure in which a hard coat layer (3), a color difference adjusting layer (5), and a transparent conductive layer (7) are sequentially laminated on one surface of a polycarbonate substrate (1). .
  • the portion indicated by (11) is a portion where the conductive layer (7) has been removed by patterning by the etching process
  • the portion indicated by (13) is a portion masked in the etching process.
  • the reflectance R1 means the reflectance at the portion (13) in FIG. 1
  • the reflectance R2 means the reflectance at the portion (11) in FIG.
  • the conductive laminate of the present invention is characterized in that the difference ⁇ R between R1 and R2 is 1 or less in the reflectance when a light source in the wavelength range of 500 to 750 nm is irradiated. That is, in the conductive laminate of the present invention, there is almost no difference in reflectance between the portion where the conductive layer (7) is present and the portion where it is not present. Thereby, extremely high visibility was achieved.
  • the reflectance of the conductive laminate can be measured using a spectrophotometer such as Hitachi U-3000, for example, and the spectral reflectance at an incident angle of 10 degrees can be measured according to JIS K5600-4-5. .
  • the conductive laminate of the present invention has a structure in which a hard coat layer, a color difference adjusting layer, and a conductive layer are sequentially laminated on one surface of a polycarbonate substrate.
  • an anti-blocking layer may be formed on the other surface of the polycarbonate substrate as necessary.
  • compositions forming the anti-blocking layer include an anti-blocking layer forming composition containing a first component and a second component.
  • the difference ⁇ SP between the SP value (SP1) of the first component and the SP value (SP2) of the second component is in the range of 1 to 2, and after coating the anti-blocking layer forming composition, the first component and the second component More preferably, the composition is an anti-blocking layer-forming composition in which the component causes phase separation and an anti-blocking layer having fine irregularities on the surface is formed.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is used as the first component.
  • An unsaturated double bond-containing acrylic copolymer is, for example, a resin obtained by copolymerizing a (meth) acrylic monomer and another monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acrylic monomer and another ethylenically unsaturated Acrylic acid or glycidyl acrylate for resins reacted with a monomer having a double bond and an epoxy group, or a resin reacted with a monomer having a (meth) acrylic monomer and another ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group And those having an unsaturated double bond and other functional groups added thereto.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the unsaturated double bond-containing acrylic copolymer preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.
  • the monomer or oligomer of the second component is a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer or oligomer thereof.
  • oligomer refers to a polymer having a repeating unit, wherein the number of repeating units is 3 to 10.
  • a polyfunctional unsaturated double bond-containing monomer for example, a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like can be used.
  • a polyfunctional acrylate which is a dealcoholization reaction product of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, specifically, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylol
  • an acrylate monomer having a polyethylene glycol skeleton such as polyethylene glycol # 200 diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used.
  • polyethylene glycol # 200 diacrylate manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • One of these polyfunctional unsaturated double bond-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
  • the second component is more preferably a polyfunctional acrylate.
  • Preferred organic solvents when the first component and the second component are the above combinations include, for example, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol
  • An ether solvent such as anisole, phenetol propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; One of these solvents may be used alone, or two or more organic solvents may be mixed and used.
  • the anti-blocking layer forming composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2methyl-1phenyl-propan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2 -Morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, etc. Can be mentioned.
  • phase separation is caused by the difference in SP value between the first component and the second component.
  • the difference between the SP value of the first component and the SP value of the second component is preferably 1 or more, and more preferably in the range of 1 to 2.
  • the compatibility of the resins with each other is low, whereby the first component and the second component are applied after the anti-blocking layer forming composition is applied. It is thought that phase separation is brought about.
  • the SP value is an abbreviation for solubility parameter (solubility parameter) and is a measure of solubility.
  • solubility parameter is a measure of solubility.
  • the SP value indicates that the polarity is higher as the numerical value is larger, and the polarity is lower as the numerical value is smaller.
  • the SP value can be measured by the following method [References: SUH, CLARKE, J. et al. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].
  • Measurement temperature 20 ° C
  • Sample Weigh 0.5 g of resin in a 100 ml beaker, add 10 ml of good solvent using a whole pipette, and dissolve with a magnetic stirrer.
  • solvent Good solvent: Dioxane, acetone, etc. Poor solvent: n-hexane, ion-exchanged water, etc.
  • Muddy point measurement The poor solvent is added dropwise using a 50 ml burette, and the point at which turbidity occurs is defined as the amount of addition.
  • the SP value ⁇ of the resin is given by the following equation.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain conventional additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary.
  • the anti-blocking layer-forming composition may contain a commonly used resin.
  • the anti-blocking layer forming composition is characterized in that, by using the first component and the second component as described above, a resin layer having irregularities can be formed without including resin particles or the like. . Therefore, it is preferable that the anti-blocking layer forming composition does not contain resin particles.
  • the anti-blocking layer forming composition may contain at least one or more inorganic particles, organic particles, or a composite thereof, if necessary. These particles are not particularly added for the purpose of forming irregularities on the surface, but are added to form more uniform and fine irregularities by controlling phase separation or precipitation. These particles have an average particle size of 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.01 to 0.3 ⁇ m. When it exceeds 0.5 ⁇ m, the transparency slightly decreases.
  • inorganic particles include silica, alumina, titania, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO There may be mentioned at least one selected from the group consisting of (antimony oxide / tin oxide), tin oxide, indium oxide and antimony oxide.
  • organic particles include at least one selected from the group consisting of acrylic, olefin, polyether, polyester, urethane, polyester, silicone, polysilane, polyimide, and fluorine particles.
  • the anti-blocking layer forming composition is prepared by mixing the first component and the second component, and additives such as a solvent, a photopolymerization initiator, a catalyst, and a photosensitizer as necessary.
  • the ratio of the first component to the second component in the anti-blocking layer forming composition is preferably 0.1: 99.9 to 50:50, more preferably 0.3: 99.7 to 20:80, and 0 5: 99.5 to 10:90 is more preferable.
  • the first component, the second component, and other resin as necessary are 100 parts by mass. 0.01 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass can be added.
  • a solvent is used, 1 to 9900 parts by mass, preferably 10 to 900 parts by mass can be added to 100 parts by mass of the resin component.
  • the anti-blocking layer having fine irregularities on the surface can be formed by applying the anti-blocking layer forming composition and then curing the composition.
  • the coating method of the anti-blocking layer forming composition include a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, and an extrusion coating method.
  • the thickness of the anti-blocking layer include an embodiment having a thickness of 0.01 to 20 ⁇ m.
  • the anti-blocking layer forming composition After coating the anti-blocking layer forming composition, it can be phase-separated and cured by irradiating light.
  • the light to be irradiated for example, light having an exposure amount of 0.1 to 3.5 J / cm 2 , preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2 can be used.
  • the wavelength of the irradiation light is not particularly limited, and for example, irradiation light having a wavelength of 360 nm or less can be used. Such light can be obtained using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light in this way, phase separation and curing will occur.
  • the touch panel of the present invention has a transparent conductive laminate.
  • Examples of the touch panel of the present invention include a capacitive touch panel.
  • the layer structure in the case where the transparent conductive laminate of the present invention is used as a touch panel substrate include the following layer structures: Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / polycarbonate substrate, Transparent conductive layer / hard coat layer / polycarbonate substrate, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / polycarbonate substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / hard coat layer / polycarbonate substrate / anti-blocking layer, Transparent conductive layer / color difference adjusting layer / hard coat layer / polycarbonate substrate / hard coat layer / color difference adjusting layer / transparent conductive layer, Transparent conductive layer / hard coat layer / polycarbonate substrate / hard coat layer / color difference adjusting layer / transparent conductive layer, Transparent conductive layer / hard coat layer / polycarbonate substrate / hard coat layer / color difference adjusting layer / transparent conductive layer, Auxiliary electrode layer / transparent conductive layer / color difference
  • a metal oxide layer (specifically, a layer made of a metal oxide such as silicon dioxide, niobium oxide, molybdenum oxide) is formed immediately below the transparent conductive layer in order to adjust color difference or improve adhesion. May be.
  • a hard coat layer for the purpose of surface protection may be provided on the upper layer of the uppermost transparent conductive layer. In this case, the hard coat layer may be the hard coat layer of the present invention, but may be a normal hard coat layer other than the present invention.
  • the above-mentioned auxiliary electrode layer means a layer that can be used as an electrode material for wiring.
  • a material for the auxiliary electrode layer a material having a specific resistance of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm to 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm is desirable.
  • a metal material having a specific resistance of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 6 ⁇ cm is used, it is unstable in terms of application function, and it becomes difficult to form a thin film.
  • a metal material having a specific resistance greater than 1 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm is used, the resistance value is too high, and thus the resistance value becomes high when thin wire processing is performed.
  • a metal suitable for practical use is recommended to be a single metal selected from the group consisting of Cu, Ag, Al, Au, Ni, Ni / Cr, and Ti, or an alloy composed of a plurality of types.
  • it is a metal with high electrical conductivity and excellent workability such as pattern etching and electroplating, and has good electrical and mechanical connectivity (solder, anisotropic conductive connector, etc.) between the electrode and the lead part of the circuit, Cu, Al, and the like are preferable in terms of bending resistance, high thermal conductivity, and low cost, and Cu is particularly preferable.
  • the thickness of the auxiliary electrode layer is not particularly limited, but a normal design specification of 0.001 to 100 ⁇ m, preferably 0.01 to 25 ⁇ m is recommended.
  • a known treatment method can be used for forming the auxiliary electrode, but it is preferable to form the auxiliary electrode by a sputtering method. Further, if necessary, the electroconductivity may be increased by further increasing the film thickness by electrolysis / electroless wet metal plating.
  • a refractory metal layer made of Ni, Ni / Cr, Cr, Ti, Mo or the like on the upper and lower layers of the auxiliary electrode layer and these An oxide layer may be provided.
  • the conductive laminate of the present invention is often stored and used by laminating a protective film.
  • the protective film is formed so as not to damage the conductive laminate when an external force is applied to the conductive laminate, and is applied to a general-purpose resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc.
  • a general-purpose resin film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc.
  • those coated with an adhesive such as polyolefin or vinyl acetate are used, but the present invention is not necessarily limited to this, and is appropriately selected according to the required characteristics in use.
  • the adherend is a conductive laminate using a polycarbonate film
  • it will not generate warp when heated with the protective film on, so a protective film made of polycarbonate that has the same heat resistance and thermal expansion / contraction behavior Preferably used.
  • the protective film usually has a thickness of 20 to 200 ⁇ m, preferably 50 to 125 ⁇ m, but is not necessarily limited thereto.
  • the protective film can protect the conductive laminate and may have any thickness and any shape as long as it is not inconvenient in the process.
  • the adhesive In order to laminate
  • the obtained phenol novolac epoxy acrylate (1) had a weight average molecular weight of 950, a hydroxyl value of 140 mgKOH / g, and a refractive index of 1.572.
  • Methoquinone 1000 ppm and triphenylphosphine 2000 ppm are added to 100 parts by mass of the solid content of the obtained phenol novolac type epoxy resin, and acrylic acid is added dropwise at 100 ° C. until the acid value becomes 1 mg KOH / g or less.
  • a phenol novolac epoxy acrylate (2) was obtained.
  • the obtained phenol novolak epoxy acrylate (2) had a weight average molecular weight of 1200, a hydroxyl value of 137 mgKOH / g, and a refractive index of 1.571.
  • Example 1 As the component (A), the phenol novolac type epoxy acrylate (1) obtained in Production Example 1 is used, and as the component (B), ethoxylated orthophenylphenol acrylate (acrylate having 1 mol of ethoxy structure in the molecule, viscosity at 25 ° C.
  • a hard coating composition was prepared using bisphenol A ethylene oxide 2 mol-modified diacrylate as the component (C) and pentaerythritol triacrylate as the other acrylates (130 mPa ⁇ s, refractive index 1.577). The raw materials shown in Table 1 were sequentially mixed at the solid content mass shown in Table 1 and stirred to obtain a hard coating composition.
  • the viscosity measurement of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of the component (B) was obtained by collecting 100 ml of the ethoxylated orthophenylphenol acrylate of the component (B) as a test sample in a glass container and adjusting the temperature to 20 ° C. Using a viscometer (TVB-22L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and M1Rotor, the measurement was performed at a rotation speed of 60 rpm.
  • a viscometer (TVB-22L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) and M1Rotor
  • the refractive index of the component (B) was measured using an Abbe refractometer by a method based on JIS K0062.
  • the obtained hard coating composition was dropped on a Teijin 100 ⁇ m optical PC film (Pure Ace) and coated with a bar coater # 9.
  • Examples 2 to 13 The type and amount of the component (A) are changed to those described in Table 1 and Table 2, and the amount of pentaerythritol triacrylate as the component (B), component (C) and other acrylates is described in Table 1.
  • a hard coating composition was prepared. A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained hard coating composition.
  • Comparative Examples 1-11 With the formulation shown in Table 3, hard coating compositions were prepared as in the examples. A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained hard coating composition.
  • Example 14 Formation of color difference adjusting layer and conductive layer using hard coating compositions of Examples 1 to 13 n-butanol solution containing titanium oxide (ultrafine particles) having an average primary particle diameter of 30 nm (titanium oxide content: 15 wt. %) was added with i-BuOH to prepare a titanium oxide dispersion having a titanium oxide content of 4 wt%. An i-butanol solution (4 wt%) of dipentaerythritol hexaacrylate was prepared (UV curable resin solution).
  • titanium oxide dispersion and UV curable resin solution were added so that the amounts of titanium oxide and dipentaerythritol hexaacrylate were 25 parts by mass of titanium oxide and 75 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate.
  • the mixing ratio of the titanium oxide dispersion and the UV curable resin solution is set to reflectivity (R1) when the conductive laminate is irradiated with light having a wavelength in the range of 500 to 750 nm, and the conductive laminate is 12N. After dipping for 3 minutes at 40 ° C.
  • the obtained composition for color difference adjusting layer was dropped onto the hard coat film obtained in Examples 1 to 13 and coated using a bar coater # 3. After coating, after drying at 70 ° C. for 1 minute, a hard coat film having a color difference adjustment layer is obtained by irradiating 350 mJ of ultraviolet light with an ultraviolet irradiator (manufactured by Fusion) in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 100 ppm or less. It was. On this color difference adjusting layer, an ITO layer (conductive layer) is formed by a sputtering method using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 in a mass ratio of 98% and a movable electrode.
  • a transparent conductive laminate to be a substrate was produced.
  • the thickness of the formed ITO layer was about 30 nm, and the surface resistance value after film formation was about 150 ⁇ / ⁇ .
  • the amount of titanium oxide relative to 100 parts by mass of the cured resin contained in the color difference adjusting layer composition is shown in the table below.
  • the color difference adjusting layer was provided by changing to the amount described in (1).
  • Comparative Example 12 Formation of Color Difference Adjusting Layer and Conductive Layer Using Hard Coating Compositions of Comparative Examples 1 to 11
  • a color difference adjusting layer was formed in the same manner as in Example 14. Formed.
  • an ITO layer was formed by a sputtering method using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%, and a movable electrode substrate and A transparent conductive laminate was produced.
  • the thickness of the formed ITO layer was about 30 nm, and the surface resistance value after film formation was about 150 ⁇ / ⁇ .
  • Reference example 1 The hard coat film obtained in Example 11 in the same manner as in Example 14, except that the amount of titanium oxide relative to 100 parts by mass of the cured resin contained in the composition for color difference adjustment layer was changed to 300 parts by mass. A color difference adjusting layer was formed thereon. On the obtained color difference adjusting layer, an ITO layer was formed by a sputtering method using an indium oxide-tin oxide target having a composition of indium oxide and tin oxide of 95: 5 and a filling density of 98%, and a movable electrode substrate and A transparent conductive laminate was produced. The thickness of the formed ITO layer was about 30 nm, and the surface resistance value after film formation was about 150 ⁇ / ⁇ .
  • the transparent conductive laminate was irradiated with light having a wavelength of 500 to 750 nm, and the reflectance R2 was measured.
  • the reflectance R1 means the reflectance of the portion where the transparent conductive layer is present as shown in the portion (13) in FIG. 1, and the reflectance R2 is the portion (11) in FIG.
  • Interference fringes are not visually recognized under a three-wavelength fluorescent lamp or under sunlight
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are not visually recognized under a three-wavelength fluorescent lamp, but slightly visible under sunlight
  • ⁇ Interference fringes (interference patterns) are slightly visible
  • x Interference fringes (interference patterns) are clearly visible
  • Example 14 Etching Mark Evaluation Obtained in Example 14 and Comparative Example 13 in strong acid obtained by mixing hydrochloric acid (12 N): nitric acid (16 N): pure water in a mass ratio of 3.3: 1.0: 7.6.
  • the obtained transparent conductive laminate was dipped at 40 ° C. for 3 minutes, etched and patterned. Using the patterned sample, the sample was placed at a distance of 10 cm vertically from the fluorescent tube of a stand-type three-wavelength fluorescent lamp (SLH-399, manufactured by TWINBARD), and visually observed according to the following criteria. Samples with an evaluation result of ⁇ or more were further visually observed under sunlight according to the following criteria.
  • ⁇ Difficult to distinguish between pattern part and non-pattern part under sunlight and under 3-wavelength fluorescent lamp
  • ⁇ Pattern part and non-pattern part are slightly distinguishable under sunlight, but pattern part under 3-wavelength fluorescent lamp Difficult to distinguish between non-patterned part and ⁇ : Slightly distinguishable between pattern part and non-patterned part under 3-wavelength fluorescent lamp
  • ⁇ Easy to distinguish between pattern part and non-patterned part under 3-wavelength fluorescent lamp
  • Adhesion test 1 Adhesion as a conductive laminate
  • An adhesion test was performed in accordance with JIS K5400.
  • the transparent conductive laminates obtained in Example 14 and Comparative Example 13 were cross-cut using a cutter knife so that 100 1 mm 2 cuts (cross cuts) could be made.
  • the cellophane adhesive tape was completely adhered on the created grid, and one end of the tape was lifted and peeled upward. This peeling operation was performed three times at the same location. Thereafter, the number of peeled grids was determined according to the criteria described below. In the following evaluation, 8 or more were judged to be acceptable.
  • Adhesion test 2 (adhesion as a hard coat film)
  • the hard coat films obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 11 were soaked in ion-exchanged water maintained at 95 to 100 ° C. for 24 hours. After 1 hour of immersion, a cross-cut was performed using a cutter knife so that 100 1 mm 2 cuts (cross cuts) could be made. Next, the cellophane adhesive tape was completely adhered on the created grid, and one end of the tape was lifted and peeled upward. This peeling operation was performed three times at the same location. Thereafter, the number of grids that were peeled off was determined by 6-step evaluation based on the same criteria as in the adhesion test 1.
  • Adhesion test 3 Adhering to the entire surface of a polycarbonate film (product name: Pure Ace trademark registered C110-100TP made by Teijin Co., Ltd.) with a size of 200 x 300 mm using Sankyo's automatic bonding machine HAL-650S at a pressure of 50 kgf per square meter. The protective film was stuck at a speed of 30 cm per second. An adhesive protective film having an adhesive strength of 10 to 12 gf / 25 mm was attached to the transparent conductive laminate of Example 14, Comparative Example 12 or Reference Example 1 having the above dimensions under the above-mentioned attaching conditions. Let stand for hours.
  • the state when the adhesive protective film was peeled off from the end portion was determined according to the following criteria. ⁇ : Only the adhesive protective film is peeled off. ⁇ : Either a conductive layer, a color difference adjusting layer, or a hard coat layer adheres to the adhesive protective film
  • Irgacure 184 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, photopolymerization initiator • Ethoxylated orthophenylphenol acrylate: Aronix M-106 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Each of the hard coating films having a hard coating layer formed using the hard coating compositions of Examples 1 to 13 had no generation of interference fringes and had a high refractive index and good hardness. . Furthermore, the obtained hard coating film has high extensibility and bending resistance. In addition to initial adhesion, in a severe adhesion test such as a peel test after laminating a protective film and an adhesion test after immersion in boiling water for 24 hours. There was no problem.
  • Comparative Example 1 is an application example of a simple hard coat, and the occurrence of interference fringes was confirmed because the refractive index was low.
  • Comparative Examples 2 and 3 are examples in which the amount of component (A) is outside the scope of the present invention. In these cases, there is a problem that the refractive index is low and interference fringes are generated when the value is below the range of the present invention, and there is a problem that the adhesion is deteriorated when the value exceeds the range. Moreover, since the comparative example 3 has too much component A, the adhesiveness of a hard-coat layer and a polycarbonate base material also worsens.
  • Comparative Example 4 is an example corresponding to the example of Japanese Patent Application No. 2012-079755, which is a prior application, in which the hard coat layer adheres to the transparent conductive laminate, and the conductive layer, color difference adjusting layer, hard Any of the coat layers adhere.
  • Comparative Examples 5 and 6 are examples in which the amount of component (B) is outside the scope of the present invention.
  • the refractive index is low and there is a problem that interference fringes are generated.
  • the value is above the range, a problem that hardness and adhesion are deteriorated occurs.
  • the amount of the component B is too small, the adhesiveness of a hard-coat layer and a polycarbonate base material also worsens in the comparative example 5.
  • Comparative Examples 7 and 8 are examples in which the amount of component (C) is outside the scope of the present invention. In these cases, there is a problem that the refractive index is low and interference fringes are generated when the value is below the range of the present invention, and there is a problem that the hardness is lowered when the value exceeds the range.
  • Comparative Example 9 is an example using zirconia oxide, which is a high refractive index agent, instead of using the components (A) and (B).
  • the hardness was good, but the extensibility was greatly inferior. Further, although the refractive index was high, the generation of interference fringes was not suppressed. Moreover, the adhesiveness of a hard-coat layer and a polycarbonate base material is bad.
  • Comparative Examples 10 to 11 are examples using bifunctional urethane acrylate for the purpose of imparting extensibility to the hard coat layer. In these comparative examples, although the extensibility was slightly improved, the interference fringes were not suppressed and the extensibility was not established.
  • the hard coating compositions of Comparative Examples 9 and 11 contain a high refractive index filler.
  • the refractive index itself of the obtained hard coat layer is certainly high.
  • interference fringes are confirmed in any of the hard coat layers obtained in these comparative examples.
  • the reason why the interference fringes were confirmed in these comparative examples is that the resin component forming the hard coat layer has a low refractive index, while a high refractive index filler having a high refractive index is mixed in the resin component. This is probably because of this. For this reason, even if the refractive index itself of the hard coat layer is increased, the resin component having a low refractive index has an adverse effect, and it is considered that an excellent interference fringe generation suppressing effect cannot be obtained.
  • Reference Example 1 is an example in which the total mass of particles (ii) and (iii) contained in the color difference adjusting layer exceeds 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin (i). In this case, the adhesion with the protective film was lowered.
  • FIG. 2 is a graph showing a transmission spectrum (transmittance (%)) in the wavelength range of 400 to 800 nm of the hard coat layer obtained using the hard coating composition of Example 9.
  • FIG. 3 is a graph showing the transmission spectrum (transmittance (%)) in the wavelength range of 400 to 800 nm of the hard coat layer obtained using the hard coating composition of Comparative Example 1.
  • the hard coat layer obtained using the hard coating composition of the present invention has a very small amplitude width in the transmission spectrum, and optical blurring in the visible wavelength range. Can be understood.
  • the hard coat layer obtained using the hard coating composition of Comparative Example 1 has a large amplitude width in the transmission spectrum and a large optical blur in the visible wavelength range. Also from these transmission spectrum results, the technical effect of the present invention can be understood for confirmation.
  • the present invention provides a hard coat layer that has high visibility and good hardness, has extensibility, and exhibits excellent adhesion to a polycarbonate substrate.
  • the transparent hard coat layer formed by the hard coating composition of the present invention has a high refractive index. Therefore, even when the transparent hard coat layer in the present invention is provided on a substrate film having a high refractive index such as a polycarbonate film, interference fringes are not generated and high extensibility is achieved. Since there is an advantage and high adhesiveness is expressed, it has an advantage that a defect hardly occurs when a protective film or the like is bonded.

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Abstract

　本発明は、高い視認性および良好な硬度を有すると共に、伸長性をも有し、且つ透明高分子基材との優れた密着力を発揮するハードコート層を有する導電性積層体を提供することを課題とする。本発明の導電性積層体は、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、導電層が積層された導電性積層体であって、　前記ハードコート層が、 （Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、 （Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート、および （Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート を含むハードコーティング組成物から形成され、　前記ハードコーティング組成物が、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含むことを特徴とする。

Description

導電性積層体およびそれを用いるタッチパネル
　本発明は、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層および導電層を積層した導電性積層体、特に高い視認性および良好な硬度を有すると共に、伸長性をも有し、且つポリカーボネート基材との優れた密着力を発揮するハードコート層を有する導電性積層体、およびそれを用いるタッチパネルに関する。
　液晶表示装置（液晶ディスプレイ）は、薄型、軽量、低消費電力などの利点を有しており、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器等の様々な分野で使用されている。またこれらの液晶表示装置において、画面上の表示を押さえることによって機器を操作する機構を有する、いわゆるタッチパネルが急速に普及している。このようなタッチパネルは、その優れた操作性により、例えば、スマートフォンなどの携帯電話、タブレットＰＣ、携帯情報端末機器、銀行ＡＴＭ、自動販売機、携帯情報端末（ＰＤＡ）、複写機、ファクシミリ、ゲーム機、博物館およびデパートなどの施設に設置される案内表示装置、カーナビゲーション、マルチメディアステーション（コンビニエンスストアに設置される多機能端末機）、鉄道車両のモニタ装置などにおいて広く用いられている。
　タッチパネルにおいては、一般に、透明基材上に設けられた透明導電層を有する透明導電性積層体が一般に用いられている。透明導電層の形成は、一般に、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）などが用いられている。
　透明導電層を有するフィルムを構成する基材フィルムとしては、透明性の高さおよび価格などの点から、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルムなどのフィルムが用いられることが多い。そしてこれらの基材フィルムには、耐擦傷性および耐久性などを向上させることを目的として、透明ハードコート層が設けられることがある。一方で、透明基材フィルム上に透明ハードコート層を設けることによって、干渉縞が発生するという問題がある。この干渉縞の発生は、視認性の低下をもたらす。
　干渉縞の発生は、本発明者等はすでに特願２０１２－０７９７５５号または特願２０１２－０７９７５６号において、ハードコーティング組成物を提案して、屈折率がポリカーボネート基材に近いもの提供し、解消した。なおこれら２件の特許出願は、本出願の優先権主張の基礎出願を出願する時点ではまだ公開されていない出願である。一方で、これらの出願に記載されるハードコーティング組成物について、更に改良することが必要になった。
　ポリカーボネート基材は、通常、ハードコート層を形成し、更に必要に応じて導電層も形成した状態で一旦保管されることが多い。その場合、保護フィルムをハードコート層上あるいは導電層上に形成して保管される。こうして保管された基材は、保管後に、保護フィルムを剥がして使用される。ここで、保護フィルムを剥がすときに、保護フィルムだけが剥がれることが望まれる。しかしながら実際には、保護フィルムを剥がす際に、ハードコート層および／またはその他の層が、ポリカーボネート基材から剥がれてしまって、保護フィルムに付着することが生じることがある。これは、当然、望まれることではなく、改善が必要である。
特願２０１２－０７９７５５号（特開２０１３－２０９４８１号公報） 特願２０１２－０７９７５６号（特開２０１３－２０９４８２号公報）
　本発明は上記の問題点を解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、これまで本発明者等が開発したハードコート層を有する導電性積層体において、ハードコート層とポリカーボネート基材との密着性を向上することを課題とする。
［１］
　本発明は、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、導電層が積層された導電性積層体であり、
　前記ハードコート層が、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、
（Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート、および
（Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート
を含むハードコーティング組成物から形成され、
　前記ハードコーティング組成物が、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含むことを特徴とする導電性積層体を提供するものであり、これにより上記課題が解決される。
［２］
　前記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
で示されるものが好適である。
［３］
　前記ハードコート層の屈折率は、好ましくは１．５６５～１．５７５である。
［４］
　前記ハードコート層は、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下であるのが好ましい。
［５］
　前記導電層の厚さは、５～１００ｎｍであるのが好ましい。
［６］
　本発明は、また、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層、導電層が積層された導電性積層体であり、
　前記ハードコート層が、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、
（Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート、および
（Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート
を含むハードコーティング組成物から形成され、
　前記ハードコーティング組成物が、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含み、
　前記色差調整層が、硬化性樹脂（ｉ）および平均一次粒子径１００ｎｍ以下の金属酸化物粒子（ii）または平均一次粒子径１００ｎｍ以下の金属フッ化物粒子（iii）のいずれか一方または両方を含有する組成物から形成され、
　粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
　導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、導電性積層体を１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ２）とした場合に、Ｒ１およびＲ２の差ΔＲが１以下である、
　ことを特徴とする導電性積層体も提供する。
［７］
　前記導電層の上部には、補助電極層が存在し、導電層と補助電極層の総膜厚が２０～５００ｎｍであるものが好ましい。
［８］
　ポリカーボネート基材のハードコート層がない方の面上には、アンチブロッキング層が形成され、
　そのアンチブロッキング層が、不飽和二重結合含有アクリル共重合体である第１成分および多官能性アクリレートである第２成分を含み、
　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差ΔＳＰが１～２の範囲であるアンチブロッキング層形成組成物から形成され、
　前記アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が層分離を生じ、表面に微細な凹凸が形成されるのが好ましい。
［９］
　本発明は、さらに上記に記載の導電性積層体からなるタッチパネルも提供する。
　本発明の導電性積層体は、特定組成のハードコーティング組成物をポリカーボネート基材に塗装することにより形成されるハードコート層を有している。本発明におけるハードコート層は、良好な硬度を有すると共に、高い視認性および伸長性を有することを特徴とする。本発明におけるハードコート層は、屈折率が高いことを特徴とする。そのため、ポリカーボネートフィルムなどの屈折率が高い基材フィルム上に、本発明におけるハードコート層を設けた場合であっても、干渉縞が発生しないという利点がある。
　本発明において用いられるハードコーティング組成物に含まれる樹脂成分は、金属酸化物などの高屈折率剤を含まなくても屈折率が高いことを特徴とする。さらに、本発明におけるハードコート層は、硬度および屈折率が高いことに加えて、高い伸長性を有するという特徴がある。
　本発明のハードコート層を形成するハードコーティング組成物は、ビスフェノール骨格を有するジアクリレート（Ｃ）を含むことから、同じビスフェノール骨格を有するポリカーボネート基材へ優れた濡れ性を発揮し、またオルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）がポリカーボネート基材表面に進入することにより優れた密着力を有するという特徴がある。
　上記ハードコーティング組成物を用いることによって、ポリカーボネートフィルムなどの屈折率が高い基材フィルム上に透明ハードコート層を形成した場合であっても、高い視認性および良好な硬度を有すると共に、伸長性をも有し、加えてポリカーボネート基材に対して優れた密着力を有するハードコート層が提供されるという利点がある。
エッチング処理された透明導電性積層体を示す概略説明図である。 実施例９のハードコート層の波長４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲における透過スペクトル（透過率（％））を示すグラフである。 比較例１のハードコート層の波長４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲における透過スペクトル（透過率（％））を示すグラフである。
　本発明の導電性積層体は、ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および導電層が積層された、導電性積層体である。尚、色差調整層は、形成されない場合も本発明に含まれるが、便宜上色差調整層が存在する態様について説明する。また、各層の形成順序も必ずしもこの順序に特定されないが、説明を簡単にするため、この順序で形成する態様について説明する。更に、本発明の導電性積層体は、基本的に透明な導電性積層体として用いられる場合が多いと考えるが、必ずしも透明である態様に限定されず、導電層などは不透明なものであっても本発明の範囲に含まれる。以下、本発明の導電性積層体を構成する各層について説明する。
ポリカーボネート基材
　本発明の導電性積層体に用いるポリカーボネート基材としては、透明であるものが一般的であるが、上述のように本発明の導電性積層体は透明で無いものも含まれるので、必ずしも透明でなくてもよい。透明の場合、光学的に複屈折の少ないもの、あるいは位相差を波長（例えば５５０ｎｍ）の１／４（λ／４）または波長の１／２（λ／２）に制御したもの、さらには複屈折をまったく制御していないものを、用途に応じて適宜選択することができる。ここで言うように用途に応じて適宜選択を行う場合としては、例えば液晶ディスプレイに使用する偏光板または位相差フィルム、インナー型のタッチパネルのように、直線偏光、楕円偏光、円偏光などの偏光によって機能を発現するディスプレイと共に、本発明の透明導電性積層体を用いる場合をあげることができる。
　ポリカーボネート基材の屈折率は、その構成モノマーによって変化するが、通常は１．５以上１．６未満程度である。また、ポリカーボネートフィルムの位相差Ｒ（５５０）は０～１６０ｎｍであって、下記式（１）、（２）を満たすフィルムであることが望ましい。
０．６０＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．２０　（１）
０．８０＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜１．４０　（２）
（但し、Ｒ（４５０）、Ｒ（５５０）およびＲ（６５０）は、それぞれ、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍにおけるフィルム面内の位相差である。）
　ポリカーボネート基材の屈折率は、好ましくは１．５６以上１．６０未満を満たすフィルムであることが望ましい。さらに好ましくは、屈折率１．５７以上１．５９未満であって、位相差Ｒ（５５０）は０～１０ｎｍであって、下記式（３）、（４）を満たすフィルムであることが望ましい。
１．０１＜Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１．２０　（３）
０．８０＜Ｒ（６５０）／Ｒ（５５０）＜０．９９　（４）
　ポリカーボネート基材の厚さは適宜に決定しうるが、一般には強度または取扱性等の作業性などの点より１０～５００μｍ程度であり、特に２０～３００μｍが好ましく、３０～２００μｍがより好ましい。
ハードコート層
　本発明の導電性積層体が有するハードコート層は、
（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレー
ト、
（Ｂ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、モノ
またはポリ（メタ）アクリレート化合物、および
（Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート、
を含むハードコーティング組成物を塗装して硬化させることによって得られたハードコー
ト層である。ここで、上記ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部
に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含まれることを条件とする。
　　（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート
　上記ハードコーティング組成物は、（Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレートを含む。ハードコーティング組成物がフェノールノボラック型アクリレート（Ａ）を含むことによって、得られるハードコート層が、透明であり、かつ、高い硬度を有する高屈折率層となる。これにより、干渉縞の発生を効果的に防ぐことができる。
　フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
で示される、フェノールノボラック型アクリレートであるのが好ましい。上記式（Ｉ）中、ｎは２～４でありｍは０～３であるであるのがより好ましく、ｎは２～４でありｍは０～１であるのがさらに好ましい。
　フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の重量平均分子量は、４００～２５００であるのが好ましく、４５０～２０００であるのがさらに好ましい。また、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の水酸基価は、１００～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが好ましく、１２０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがさらに好ましい。
　本明細書において、各成分の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定することができる。重量平均分子量の測定においては、ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）などの高速ＧＰＣ装置などを用いることができる。ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用いた、重量平均分子量の具体的な測定条件として、試験サンプル２ｇを秤量し、真空乾燥機内にて４０℃２時間処理し水分を除去した後、ＴＨＦ溶液にて０．２％の濃度となるように希釈し、カラム注入量：１０μｌ、流速：０．３５ｍｌ/ｍｉｎの条件で測定する態様が挙げられる。
　上記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、４０～５０質量部含まれることを条件とする。フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が４０質量部未満である場合、得られるハードコート層の硬度が低くなる不具合があり、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）の量が５０質量部を超える場合は、ポリカーボネートフィルムなどの透明高分子基材との密着力が低くなる不具合がある。
　　（Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート
　本発明におけるハードコーティング組成物は、（Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレートを含む。このアクリレート（Ｂ）は、粘度３００ｍＰａ・ｓ未満であり、かつ屈折率が１．５６～１．６４の範囲内であるのが好ましい。
　成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートにおいて、エチレンオキシド構造が分子中に１～２ｍｏｌ含まれることによって、成分（Ｂ）の粘度を３００ｍＰａ・ｓ未満に設計することが可能となる。また、成分（Ｂ）のアクリレートにおいて、エチレンオキシド構造が分子中に１～２ｍｏｌ含まれることによって、得られるハードコート層の伸長性が向上することとなる。また、ハードコーティング組成物が成分（Ｂ）を含むことによって、得られるハードコート層の、ポリカーボネート基材に対する密着力が向上することとなる。
　成分（Ｂ）のオルトフェニルフェノールアクリレートはさらに、その分子構造より例えば１．５６～１．６４の範囲の屈折率というような、高屈折率が達成されることとなる。
　成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に準拠した方法により、アッベ屈折率計によって測定することができる。
　成分（Ｂ）の粘度は、３００ｍＰａ・ｓ未満であるのが好ましい。成分（Ｂ）の粘度が３００ｍＰａ・ｓを超える場合は、組成物の硬化反応性が劣ることとなり、得られるハードコート層の硬度が低くなるという問題がある。成分（Ｂ）の粘度は１～３００ｍＰａ・ｓの範囲であるのがより好ましく、１～２００ｍＰａ・ｓの範囲であるのがさらに好ましい。
　成分（Ｂ）の粘度の測定は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）によって測定することができる。Ｂ型粘度計として、例えば、ＴＶＢ－２２Ｌ（東機産業株式会社製）などが挙げられる。
　成分（Ｂ）は、重量平均分子量が１５０～６００の範囲内であるのが好ましく、２００～４００の範囲内であるのがより好ましい。
　成分（Ｂ）は、オルトフェニルフェノールを、エチレンオキシドで鎖延長し、それに（メタ）アクリル酸を反応させることによって調製することができる。また成分（Ｂ）として市販品を用いてもよい。市販品として、例えば、ＮＫエステル Ａ－ＬＥＮ－１０（エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート、新中村工業化学社製）、アロニックス Ｍ－１０６（オルトフェニルフェノールＥＯ変性アクリレート（エチレンオキシド構造：分子中に約１モル）、東亞合成社製）などが挙げられる。
　本発明においては、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、成分（Ｂ）は２５～３５質量部含まれることを条件とする。上記（メタ）アクリレート（Ｂ）が上記質量範囲でハードコーティング組成物中に含まれることによって、得られるハードコート層が高硬度かつ高屈折率となる利点がある。成分（Ｂ）の量が２５質量部より少ない場合、得られるハードコート層とポリカーボネートフィルムなどの透明高分子基材との密着力が低下する不具合があり、成分（Ｂ）の量が３５質量部を超える場合は、経時にてハードコート層からの析出物が発生してしまう不具合がある。
　（Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート
　本発明におけるハードコーティング組成物は、（Ｃ）アルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレートを含む。このアクリレート（Ｃ）は、ビスフェノール骨格を含有することでポリカーボネートフィルムなどポリカーボネート基材との濡れ性を向上させ、ハードコート層との密着力を高める利点がある。成分（Ｃ）であるジアクリレート（Ｃ）の具体例は、ビスフェノールＦまたはビスフェノールＡを、エチレンオキシドで鎖延長し、それに（メタ）アクリル酸を反応したものが挙げられる。
　成分（Ｃ）として、市販品を用いてもよい。市販品として、例えば、東亞合成社製のアロニックス Ｍ－２０８（ビスフェノールＦ ＥＯ変性ジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に約４モル）およびアロニックス Ｍ２１１Ｂ（ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に約４モル）、共栄社化学社製のライトアクリレート ＢＰ－４ＥＡＬ（ビスフェノールＡ ＥＯ付加ジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に約４モル）、新中村化学工業社のＮＫエステル ＡＢＥ－３００（エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に約３モル）、Ａ－ＢＰＥ－４（エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に約４モル）などが挙げられる。
　本発明においては、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、成分（Ｃ）は１０～２０質量部含まれることを条件とする。成分（Ｃ）の量が１０質量部より少ない場合は、ポリカーボネートフィルムなどの透明高分子基材との密着力が低下する不具合があり、成分（Ｃ）の量が２０質量部を超える場合は、得られるハードコート層の屈折率が低下し、視認性を損なう不具合がある。
　　他の（メタ）アクリレート類
　本発明におけるハードコーティング組成物は、上記成分（Ａ）～（Ｃ）に加えて、他の（メタ）アクリレート類を含んでもよい。このような（メタ）アクリレート類として、例えば、多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物は、ハードコーティング組成物を塗装した後の活性エネルギー線の照射により、（メタ）アクリロイル基の反応に基づく硬化反応が生じ、高硬度を有するハードコート層が得られるという利点がある。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物は、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有するものが好ましい。（メタ）アクリロイル基を３つ以上有することによって、活性エネルギー線照射後に、高硬度を有するハードコート層が得られるという利点がある。
　多官能（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはオリゴマー化合物の具体例として、例えば、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびこれらのオリゴマーなどが挙げられる。これらのモノマーまたはオリゴマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　ハードコーティング組成物が、他の（メタ）アクリレート類を含む場合は、ハードコーティング組成物に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、１～３０質量部の範囲であるのが好ましく、１～２５質量部の範囲であるのがより好ましい。
　　光重合開始剤など
　本発明におけるハードコーティング組成物は光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤が存在することによって、紫外線などの活性エネルギー線照射により樹脂成分が良好に重合することとなる。光重合開始剤の例として、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、オキシムエステル系重合開始剤などが挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤として、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなどが挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として、例えば２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。チタノセン系光重合開始剤として、例えば、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどが挙げられる。オキシムエステル系重合開始剤として、例えば、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）、オキシフェニル酢酸、２－［２－オキソ－２－フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステル、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エチルエステルなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
　上記光重合開始剤のうち、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１および２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンなどがより好ましく用いられる。
　光重合開始剤の好ましい量は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に応じた他の（メタ）アクリレート類（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であり、より好ましくは１～１０質量部である。
　本発明で用いられるハードコーティング組成物は、溶媒を含んでもよい。溶媒は、特に限定されるものではなく、組成物中に含まれる成分、塗装される基材の種類および組成物の塗装方法などを考慮して適宜選択することができる。用いることができる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。
　本発明におけるハードコーティング組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤などの常用の添加剤が挙げられる。
　上記ハードコーティング組成物は、上記構成によって、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２またはインジウム－スズ酸化物などの金属酸化物からなる高屈折率剤などを含ませなくても、高い屈折率を有するハードコート層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記ハードコーティング組成物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物からなる群から選択される金属酸化物などの高屈折率剤を含まないのが好ましい。より詳しくは、上記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコート層中に含まれる、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下であるのが好ましい。金属酸化物などの高屈折率剤が、ハードコート層中に存在する場合は、樹脂成分のみの層と比較して、一般に伸長性および耐屈曲性が劣ることとなるためである。
　上記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコート層は、ハードコート層としての良好な硬度を有すると共に、１．５６５～１．５７５という高い屈折率を有することを特徴とする。ハードコート層がこのように高い屈折率を有しているため、透明導電性積層体において干渉縞の発生を良好に抑制することができるという利点がある。
　上記ハードコーティング組成物を用いて設けられるハードコート層は、高い視認性および良好な硬度といったハードコート層において求められる性能に加えて、高い伸長性そしてポリカーボネート基材に対する高い密着性を有することも特徴とする。そしてこの伸長性の高さによって、透明な導電性積層体の視認性が飛躍的に向上するという利点がある。透明導電性積層体の製造において、透明導電層を設けるための加工処理時において、ハードコート層を有する基材フィルムに部分的負荷が生じる傾向がある。例えば、ハードコート層を有する基材フィルムにおいて、部分的負荷がかかることによって、ハードコート層と基材フィルムとの間における熱収縮率・熱膨張率の相違に基づくフィルムのうねり・よれが生じることがある。これらのフィルムのうねり・よれが、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下をもたらすこととなる。これは、タッチパネルなどにおいて視認性を大きく低下することとなる。
　本発明において用いられるハードコーティング組成物を用いて設けられるハードコート層は、高い視認性および良好な硬度といったハードコート層において求められる性能に加えて、高い伸長性を有することを特徴とする。本発明におけるハードコート層が高い伸長性を有することによって、透明導電層を設ける段階における加熱などにより、基材フィルムが局所的に熱膨張した場合であっても、ハードコート層が良好に追随し、その結果、ＩＴＯなどの透明導電層が存在する部分と存在しない部分とが視覚的に区別される視認性低下の不具合が解消されるという利点がある。また、本発明におけるハードコート層は、ポリカーボネート基剤との密着性が高いことを特徴とする。そして、本発明におけるハードコート層の、ポリカーボネート基剤に対する密着性が高いことによって、本発明の導電性積層体を保護フィルムで保護し、その後に保護フィルムを剥離する場合において、保護フィルムの接着力に負けてハードコート層および／またはその上の導電層が保護フィルムに付着して剥がれてしまう不具合の発生が防止される。
　ハードコート層は、ポリカーボネート基材上に、上記のハードコーティング組成物を塗装し硬化させることにより形成される。ハードコーティング組成物の塗装方法は、ハードコーティング組成物および塗装工程の状況に応じて適宜選択することができ、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法またはエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）などにより塗装することができる。
　ハードコート層の厚みは、特に制限されるものではなく、種々の要因を考慮して適宜設定することができる。例えば、０．０１～２０μｍのハードコート層が得られるようにハードコーティング組成物を塗装することができる。ハードコート層が色差調整に用いられる場合には、光学干渉を起こす膜厚で塗装されてもよい。
　ハードコーティング組成物の塗装により得られた塗膜を硬化させることによって、ハードコート層が形成される。この硬化は、必要に応じた波長の活性エネルギー線を発する光源を用いて照射することによって行うことができる。照射する活性エネルギー線として、例えば露光量０．１～１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．３～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。
　本発明における上記ハードコート層に関して、上記成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量８５質量部に対して、メチルイソブチルケトンを１５質量部添加した溶液（試験用ハードコーティング組成物溶液）を、ポリカーボネート基材に滴下した際の接触角が、１０～３０°であるのが好ましく、１５～２５°であるのがより好ましく、２０～２５°であるのがさらに好ましい。接触角が上記範囲内にあることによって、ハードコート層のポリカーボネート基材へのアンカー効果の発現力が高く、良好な密着力が発揮され、さらにアンカー効果が高すぎず、ハードコート層の白化を発生させない、といった利点がある。
色差調整層
　本発明の導電性積層体は、ハードコート層の上に色差調整層を形成してもよい。色差調整層は、ハードコート層と透明導電層の間に存在するのが好ましい。色差調整層は、１層であってもよく、２層またはそれ以上からなる層であってもよい。色差調整層は、層間の密着性および透明導電性積層体の光学特性（透過率および色調など）を改良する層である。
　本発明において、この色差調整層は、
硬化樹脂成分（ｉ）、そして
平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）
を含む層である。ここで、色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。
　上記硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂を用いることができる。本発明における色差調整層は、硬化樹脂成分（ｉ）として、紫外線硬化型樹脂を用いるのがより好ましい。
　紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物によって得ることができる。紫外線硬化性能を有するモノマーとしては、例えば、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレートなどの単官能および多官能アクリレートが挙げられる。
　具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性アクリレート、イソシアヌール酸アルキレンオキサイド変性アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどのウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレートなどの多官能モノマーが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの紫外線硬化性能を有するモノマーの中でも、ウレタン変性アクリレートが好ましい。ウレタン変性アクリレートは市販品を使用することができ、例えば、日本合成化学工業（株）製の紫光シリーズ、例えば、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂなど；根上工業（株）製のアートレジンシリーズ、例えば、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３など；新中村化学工業（株）製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ６Ｈ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩなど；ダイセル・ユーシービー（株）製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、例えば、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、 ４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０など；荒川化学工業（株）製のビームセットシリーズ、例えば、３７１、３７１ＭＬＶ、３７１Ｓ、５７７、５７７ＢＶ、５７７ＡＫなど；三菱レイヨン（株）製のＲＱシリーズなど；ＤＩＣ（株）製のユニディックシリーズなど；ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬（株）製）、ＣＮ９００６、ＣＮ９６８（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）などを用いることができる。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、紫外線硬化型樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物が光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソンなどの、一般的に用いられる光重合開始剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、光増感剤を含んでもよい。光増感剤として、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィンなどの一般的に用いられる光増感剤を用いることができる。
　色差調整層を形成する組成物はさらに、各種アルコキシシランの加水分解物を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどのシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系熱硬化性モノマー、エーテル化メチロールメラミンなどをモノマーとしたメラミン系熱硬化性モノマー、イソシアネート系熱硬化性モノマー、フェノール系熱硬化性モノマー、エポキシ系熱硬化性モノマー、などの熱硬化性モノマーを含んでもよい。これらの熱硬化性モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記熱硬化性モノマーに加えて、必要に応じた熱可塑性樹脂成分を含んでもよい。
　硬化樹脂成分（ｉ）が、熱硬化性樹脂である場合は、色差調整層を形成する組成物は、反応促進剤または硬化剤を含むのが好ましい。反応促進剤としては、例えば、トリエチレンジアミン、ジブチル錫ジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジンなどが挙げられる。硬化剤としては、例えば、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォンなどが挙げられる。
　本発明において、色差調整層は、上記硬化樹脂成分（ｉ）に加えて、平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属酸化物粒子（ii）および／または平均一次粒子径１００ｎｍ以下である金属フッ化物粒子（iii）が含まれる。そしてこれらの粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部の範囲内であることを条件とする。粒子（ii）および（iii）の総質量は、所望の光学特性を得るために（ｉ）、（ii）、（iii）それぞれの屈折率に応じ適宜調整できるが、硬化後の膜強度の観点から硬化樹脂成分（ｉ）１００質量部に対して１～１５０質量部の範囲内であるのが好ましく、１～１００質量部の範囲内であるのがより好ましい。
　色差調整層中における粒子（ii）および（iii）の総質量が２００質量部を超える場合は、層間密着性が劣る不具合がある。
　上記金属酸化物粒子（ii）の具体例として、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物などが挙げられる。これらの金属酸化物粒子（ii）は何れも、高屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属酸化物粒子（ii）が含まれる色差調整層は、基本的には、高屈折率層となる。この金属酸化物粒子（ii）として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２が、より好ましく用いられる。金属酸化物粒子（ii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　なお、上述の通り、これらの金属酸化物粒子（ii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。本明細書において、平均一次粒子径は、粒子をｎ－ブチルアルコールなどの溶媒に分散した液体を粒度分布計で測定した場合における５０％体積粒子径を表す。
　上記金属フッ化物粒子（iii）を構成する金属の具体例として、例えば、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムなどが挙げられる。これらの金属の中でも、マグネシウムであるのがより好ましい。これらの金属フッ化物粒子（iii）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、必要に応じて、上記金属フッ化物粒子（iii）とＳｉＯ２とを組みあわせて用いてもよい。
　これらの金属フッ化物粒子（iii）は何れも、低屈折率を有することを特徴とする。そのため、金属フッ化物粒子（iii）が含まれる色差調整層は、基本的には、低屈折率層となる。なお、上述の通り、これらの金属フッ化物粒子（iii）は、いずれも、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下であることを条件とする。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、色差調整層形成時に粒子の凝集等により、視認可能なサイズとなりやすいため、ヘイズ値が上昇するまたは異物状の外観欠点となるなどの不具合がある。
　本発明における色差調整層は、１層で構成されていてもよく、２層以上で構成されていてもよい。例えば色差調整層が１層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層であるのが好ましい。他の態様として、例えば、上記金属酸化物粒子（ii）および金属フッ化物粒子（iii）の両方を含む態様が挙げられる。色差調整層が１層である場合における色差調整層の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい。
　また、例えば色差調整層が２層である場合は、上記金属酸化物粒子（ii）を含む高屈折率層および上記金属フッ化物粒子（iii）を含む低屈折率層からなる２層構造であるのが好ましい。この場合においては、ハードコート層と高屈折率層とが接する態様であるのがより好ましい。色差調整層が一層の高屈折率層および一層の低屈折率層からなる２層で構成される場合は、色差調整層全体の厚さは、３０～３００ｎｍであるのが好ましく、５０ｎｍ～２００ｎｍであるのがより好ましい。
　色差調整層の形成は、例えば、紫外線硬化性能を有するモノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、ハードコート層を有する透明高分子基材のハードコート層上に塗装し、次いで、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させることによって形成することができる。あるいは、熱硬化性モノマー、そして上記金属酸化物粒子（ii）および／または金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を、ハードコート層を有する透明高分子基材のハードコート層上に塗装し、次いで加熱硬化させることによって形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の一例として、まず、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物をハードコート層上に塗装して硬化させた後、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　色差調整層が２層である場合の他の一例として、まず、金属フッ化物粒子（iii）を含む組成物を塗装して硬化させた後、金属酸化物粒子（ii）を含む組成物をハードコート層上に塗装して硬化させることによって、２層からなる色差調整層を形成することができる。
　上記組成物を塗装する方法として、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコーターなどの当業者において通常行われる塗工機械を用いる塗装方法、スプレーを用いた塗装方法、浸漬による塗装方法などが挙げられる。
　また、上記組成物は、必要に応じた有機溶媒を含んでもよい。有機溶媒として、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノールなどのアルコール系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン、シクロヘキサノンなどの炭化水素系溶媒、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチルなどのケトン系溶媒、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶媒などが挙げられる。これらの有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　紫外線硬化性能を有するモノマーを含む組成物を硬化させる場合は、この硬化は、必要に応じた波長の活性エネルギー線を発する光源を用いて照射することによって行うことができる。照射する活性エネルギー線として、例えば露光量０．１～１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．３～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。
　また、熱硬化性モノマーを含む組成物を硬化させる場合は、例えば、６０～１４０℃で１～６０分間加熱することによって硬化させることができる。ここで、加熱温度および加熱時間は、組成物に含まれる熱硬化性モノマーの種類に応じて選択することができる。
導電層および導電性積層体
　本発明の導電性積層体は、通常、ハードコート層の上、または色差調整層の上に、導電層が形成されている。導電層は、導電性積層体の全体が透明の時は、透明導電層であり、透明でない場合は通常の金属の導電層であってもよい。透明導電層の構成材料としては、特に制限は無いが、例えば、金属層、または金属化合物層を挙げることができる。透明導電層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物の層が挙げられる。これらのうち酸化インジウムを主成分とした結晶質の層であることが好ましく、特に結晶質のＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ）からなる層が好ましく用いられる。
　また、透明導電層が結晶質ＩＴＯの場合、結晶粒径は、特に上限を設ける必要はないが５００ｎｍ以下であることが好ましい。結晶粒径が５００ｎｍを超えると屈曲耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）下で観察される多角形状または長円状の各領域における対角線または直径の中で最大のものと定義される。透明導電層が非晶質ＩＴＯの場合には、環境信頼性が低下することがある。
　導電層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＲＦマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法等を用いることができる。大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、ＤＣマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法（ＰＶＤ）のほかに、化学気相堆積法、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできる。膜厚制御の観点からはスパッタリング法が望ましい。
　導電層の膜厚は、導電性の点から５～５０ｎｍであることが好ましい。更に好ましくは５～３０ｎｍである。導電層の膜厚が５ｎｍ未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向があり、また５０ｎｍを超えると屈曲耐久性の低下のためタッチパネルとして好ましくない。
　本発明の導電性積層体をタッチパネルに用いる場合、タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚１０～４０ｎｍにおいて透明導電層の表面抵抗値が１０～２０００Ω／□、より好ましくは３０～１０００Ω／□の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。
　なお、導電層が透明の場合、金属ナノワイヤー、カーボンナノチューブ、導電性酸化物微粒子等を分散した分散液を高分子基材上に湿式法（例えば、スピンコート法、グラビア、スロットダイ、印刷など）によって形成した層を用いることもできる。
　こうして形成された導電層は、エッチング処理によるパターン形成が行われる。このエッチング処理は、一般に、導電層を、パターン形成マスクで覆い、次いで酸性水溶液などのエッチング液を用いて導電層をエッチングすることによって行われる。エッチング液として、例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、酢酸などの有機酸、およびこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液が挙げられる。より具体的なエッチング液として、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られる強酸水溶液が挙げられる。
　なお、導電層をパターン化する前もしくは後に、必要に応じて、熱処理してもよい。導電層が熱処理により結晶化するＩＴＯの場合、熱処理を行うことによって、透明性および導電性を向上させることができるという利点がある。熱処理は、例えば、１００～１５０℃で、１５～１８０分加熱することによって行うことができる。
　本発明の導電性積層体は、導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率（Ｒ２）において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。
　上記強酸水溶液は、エッチング処理において一般的に用いられる、いわゆる王水と言われる強酸水溶液である。上記強酸水溶液を用いてエッチング処理を行うことによって、導電層はエッチングされることとなる。図１は、エッチング処理された導電性積層体を示す概略説明図である。導電性積層体（１０）は、ポリカーボネート基材（１）の一方の面上に、ハードコート層（３）、色差調整層（５）および透明導電層（７）が順次積層された構造を有する。ここで、（１１）で示される部分が、エッチング処理によるパターニングによって、導電層（７）が取り除かれた部分であり、そして（１３）で示される部分が、エッチング処理においてマスクされていた部分であり、導電層がそのまま残された部分である。ここで、上記反射率Ｒ１は、図１中の（１３）の部分における反射率を意味し、そして上記反射率Ｒ２は、図１中の（１１）の部分における反射率を意味する。そして本発明の導電性積層体においては、波長５００～７５０ｎｍの範囲の光源を照射した場合における反射率において、Ｒ１およびＲ２の差△Ｒが１以下であることを特徴とする。つまり、本発明の導電性積層体においては、導電層（７）が存在する部分および存在しない部分において、反射率の差がほとんど生じていない。これにより、極めて高い視認性が達成されることとなった。
　導電性積層体の反射率の測定は、例えば日立製作所Ｕ－３０００などの分光光度計を用いて、入射角１０度における分光反射率をＪＩＳ　Ｋ５６００－４－５に準拠して測定することができる。
アンチブロッキング層
　本発明の導電性積層体は、ポリカーボネート基材の一方の面上に、ハードコート層、色差調整層および導電層が順に積層された構造を有する。この導電性積層体は、必要に応じて、ポリカーボネート基材の他の一方の面上に、アンチブロッキング層が形成されていてもよい。他の一方の面上にアンチブロッキング層を形成することによって、導電性積層体の製造工程におけるブロッキング現象の発生を抑えることができ、製造時における保存安定性が向上するという利点がある。
　アンチブロッキング層を形成する組成物として、例えば、第１成分および第２成分を含むアンチブロッキング層形成組成物が挙げられる。第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差△ＳＰが１～２の範囲内であり、アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が相分離を生じ、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成される、アンチブロッキング層形成組成物であるのがより好ましい。
　第１成分として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体が用いられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂などにアクリル酸またはグリシジルアクリレートなどの不飽和二重結合を有しかつ他の官能基を有する成分を付加させたものなどが挙げられる。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。この不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、重量平均分子量で２０００～１０００００であるのが好ましく、５０００～５００００であるのがより好ましい。
　第２成分のモノマーまたはオリゴマーとして、多官能性不飽和二重結合含有モノマーまたはそのオリゴマーであるのがより好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３～１０であるものをいう。多官能性不飽和二重結合含有モノマーとして、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物である多官能アクリレート、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。この他にも、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（共栄社化学（株）社製）などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。第２成分は、多官能アクリレートであるのがより好ましい。
　第１成分および第２成分が上記組み合わせである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、２－ヒドロキシ－２メチル－１フェニル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタンノン－１などが挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分それぞれのＳＰ値の差によって相分離がもたらされる。この相分離によって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層が形成されることとなる。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差は１以上であるのが好ましく、１～２の範囲内であるのがより好ましい。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が１以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりアンチブロッキング層形成組成物の塗装後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
　ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
　例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ－１、５、１６７１～１６８１（１９６７）］。
　測定温度：２０℃
サンプル：樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒１０ｍｌをホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解する。
　溶媒：
　　良溶媒…ジオキサン、アセトンなど
　　貧溶媒…ｎ－ヘキサン、イオン交換水など
　濁点測定：５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。
　樹脂のＳＰ値δは次式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、および紫外線吸収剤などの常用の添加剤を含んでもよい。
　アンチブロッキング層形成組成物には、上記の第１成分および第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。上記アンチブロッキング層形成組成物は、上記のような第１成分および第２成分を用いることによって、樹脂粒子などを含ませなくても、凹凸を有する樹脂層を形成することができることに特徴がある。そのため、上記アンチブロッキング層形成組成物は、樹脂粒子を含まないのが好ましい。しかしながら、上記アンチブロッキング層形成組成物は、必要に応じて、無機粒子または有機粒子、若しくはそれらの複合物を少なくとも一種以上含んでもよい。これらの粒子は、特に表面に凹凸を形成する目的のために添加されるのではなく、相分離または析出を制御して、より均一で微細な凹凸を形成する為に添加される。これらの粒子の粒径は、平均粒径で０．５μｍ以下、好ましくは０．０１～０．３μｍである。０．５μｍを超えると、若干透明性が低下する。
　無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウムおよび酸化アンチモンからなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　有機粒子の例としては、アクリル、オレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ウレタン、ポリエステル、シリコーン、ポリシラン、ポリイミドおよびフッ素粒子からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物は、第１成分および第２成分、そして必要に応じた溶媒、光重合開始剤、触媒、光増感剤などの添加剤を混合することにより調製される。アンチブロッキング層形成組成物中における第１成分と第２成分との比率は、０．１：９９．９～５０：５０が好ましく、０．３：９９．７～２０：８０がより好ましく、０．５：９９．５～１０：９０がさらに好ましい。重合開始剤、触媒および光増感剤を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂（これらを合わせて「樹脂成分」という。）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、好ましくは１～１０質量部加えることができる。溶媒を用いる場合は、上記樹脂成分１００質量部に対して、１～９９００質量部、好ましくは１０～９００質量部加えることができる。
　上記アンチブロッキング層形成組成物を塗装し、次いで硬化させることによって、表面に微細な凹凸を有するアンチブロッキング層を形成することができる。アンチブロッキング層形成組成物の塗装方法として、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法またはエクストルージョンコート法などが挙げられる。アンチブロッキング層の厚さとして、例えば、０．０１～２０μｍの厚さである態様が挙げられる。
　アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後、光を照射することによって、相分離および硬化させることができる。照射する光として、例えば露光量０．１～３．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５～１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば、３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。
タッチパネル
　本発明のタッチパネルは、透明な導電性積層体を有する。本発明のタッチパネルとして、例えば、静電容量方式のタッチパネルが挙げられる。また、本発明の透明な導電性積層体を、抵抗膜方式のタッチパネルに用いてもよい。
　本発明の透明な導電性積層体をタッチパネル用基板として用いる場合における、具体的な層構成として、例えば下記の層構成が挙げられる：
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材、
透明導電層／ハードコート層／ポリカーボネート基材、
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／アンチブロッキング層、
透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／ハードコート層／色差調整層／透明導電層、
透明導電層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／ハードコート層／色差調整層／透明導電層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材、
補助電極層／透明導電層／ハードコート層／ポリカーボネート基材、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／アンチブロッキング層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／透明高分子基材／アンチブロッキング層、
補助電極層／透明導電層／色差調整層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／ハードコート層／色差調整層／透明導電層／補助電極層、
補助電極層／透明導電層／ハードコート層／ポリカーボネート基材／ハードコート層／透明導電層／補助電極層。尚、上記層構成は、最上層から最下層に向けて層を順に記載している。上記透明導電層のすぐ下層に、色差調整のためまたは密着性を改善するために金属酸化物層（具体的には、二酸化ケイ素、酸化ニオブ、酸化モリブデンなど金属酸化物からなる層）を形成してもよい。最上層の透明導電層のさらに上層に表面保護を目的としたハードコート層を設けてもよい。その場合、ハードコート層は、本発明のハードコート層であってもよいが、本発明以外の通常のハードコート層であってもよい。
　上述の補助電極層とは、配線用の電極材として使用可能な層を意味する。補助電極層の材料としては、比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ以上１×１０－４Ωｃｍ以下のものが望ましい。比抵抗が１×１０－６Ωｃｍ未満の金属材料を使用すると用途機能上では不安定であり、薄膜として形成することが難しくなる。一方、比抵抗が１×１０－４Ωｃｍより大きい金属材料を使用すると、抵抗値が高すぎるために、細線加工した際に抵抗値が高くなってしまう。以上の理由から、実使用に適する金属は、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｔｉ群から選ばれる単一金属、または複数種からなる合金が推奨される。特に、電気導電性が高く、パターンエッチング、電気メッキ等の加工性に優れる金属で、電極と回路等のリード部との電気的機械的接続性（ハンダ、異方導電性コネクター等）がよく、曲げに強く、熱伝導性が高い上に、安価という点においてＣｕ、Ａｌ等が好ましく、特にＣｕが好ましい。
　補助電極層の厚さとしては、特に限定されるものではないが、通常の設計仕様として０．００１～１００μｍ、好ましくは０．０１～２５μｍの範囲が推奨される。補助電極の形成には、公知の処理方法を使用できるが、スパッタリング法で形成することが好ましい。また、必要に応じてその後電解・無電解湿式金属メッキ等でさらに膜厚を厚くして導電性を上げてもよい。
　また、必要に応じて、上記補助電極層の保護（主に酸化防止）を目的に、補助電極層の上下層にＮｉ、Ｎｉ／Ｃｒ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｏ他からなる高融点金属層およびこれらの酸化物層を設けてもよい。
　保護フィルム
　本発明の導電性積層体は、保護フィルムを積層して保管、使用されることが多い。保護フィルムは、導電性積層体に外から力が加わったときに導電性積層体に損傷を与えない為に形成されるものであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の汎用樹脂フィルムに、アクリル系、ポリオレフィン系、酢酸ビニル系等の粘着剤を塗装したものが使用されることが多いが、必ずしもこれに限定されるものではなく、使用上の要求特性に従い、適宜選択される。たとえば被着体がポリカーボネートフィルムを使用した導電性積層体の場合、保護フィルムをつけたまま加熱加工を行った時にそりを発生させないため、耐熱性、熱膨張収縮挙動が同じポリカーボネート製の保護フィルムが好適に用いられる。
　保護フィルムは通常膜厚が２０～２００μｍ、好ましくは５０～１２５μｍのものであるが、必ずしもこれに限定されるものでない。保護フィルムは、導電性積層体を保護できて、工程上不便でなければどのような厚さでどのような形態のものであってよい。保護フィルムは、導電性積層体に積層するために、通常粘着剤が塗装されていて、これにより導電性積層体に貼着される。
　本発明の導電性積層体は、この保護フィルムを積層した状態で保管しても、それを使用時に剥離したときに、保護フィルムだけがきれいに剥がれて、導電性積層体には破損などが起こらないことが最も特徴的である。
　以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、質量基準による。
製造例１　フェノールノボラック型アクリレート（１）の製造
　攪拌装置、温度計、滴下漏斗および還流装置のついた反応装置に、フェノールノボラック樹脂（重量平均分子量７００～９００、エポキシ当量１５０～２００）１５０ｇおよびエピクロルヒドリン５５０ｇを混合し、１００℃、１００～２００ｍｍＨｇの減圧条件下にて４８．５％の水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを２時間かけて滴下した。反応終了後、温度を室温まで冷却し過剰の水酸化ナトリウム水溶液を酸で中和、減圧下にて加熱し過剰のエピクロルヒドリンを除去した後、生成物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、水洗濾別により副生成塩を除去してフェノールノボラック型のエポキシ樹脂溶液を得た。
　得られたフェノールノボラック型のエポキシ樹脂の固形分１００質量部に対し、メトキノン１０００ｐｐｍ、トリフェニルホスフィン２０００ｐｐｍを加え、１００℃にてアクリル酸を滴下し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を得た。
　得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）は、重量平均分子量が９５０であり、水酸基価は１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、屈折率は１．５７２であった。
製造例２　フェノールノボラック型アクリレート（２）の製造
　攪拌装置、温度計、滴下漏斗および還流装置のついた反応装置に、フェノールノボラック樹脂（重量平均分子量９００～１１００、エポキシ当量１５０～２００）１５０ｇおよびエピクロルヒドリン５５０ｇを混合し、１００℃、１００～２００ｍｍＨｇの減圧条件下にて４８．５％の水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを２時間かけて滴下した。反応終了後、温度を室温まで冷却し過剰の水酸化ナトリウム水溶液を酸で中和、減圧下にて加熱し過剰のエピクロルヒドリンを除去した後、生成物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、水洗濾別により副生成塩を除去してフェノールノボラック型のエポキシ樹脂溶液を得た。
　得られたフェノールノボラック型のエポキシ樹脂の固形分１００質量部に対し、メトキノン１０００ｐｐｍ、トリフェニルホスフィン２０００ｐｐｍを加え、１００℃にてアクリル酸を滴下し、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させフェノールノボラック型エポキシアクリレート（２）を得た。
　得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（２）は、重量平均分子量が１２００であり、水酸基価は１３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、屈折率は１．５７１であった。
実施例１
　成分（Ａ）として、製造例１で得られたフェノールノボラック型エポキシアクリレート（１）を、成分（Ｂ）として、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（エトキシ構造を分子中に１ｍｏｌ有するアクリレート、２５℃における粘度１３０ｍＰａ・ｓ、屈折率１．５７７）、成分（Ｃ）として、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２ｍｏｌ変性ジアクリレート、他のアクリレート類として、ペンタエリスリトールトリアクリレートを用いてハードコーティング組成物を調製した。表１に示された原料を、表１に示された固形分質量で順次混合し、撹拌して、ハードコーティング組成物を得た。
　なお、成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレートの粘度測定は、試験サンプルとして成分（Ｂ）のエトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート１００ｍｌをガラス容器に採取し、２０℃に温度調整した後、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－２２Ｌ　東機産業株式会社製）およびＭ１Ｒｏｔｏｒを用いて、６０ｒｐｍの回転速度にて測定した。
　また、成分（Ｂ）の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ００６２に準拠した方法により、アッベ屈折率計を用いて測定した。
　得られたハードコーティング組成物を、帝人製１００μｍ光学用ＰＣフィルム（ピュアエース）上に滴下し、バーコーター＃９を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させ、紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、ポリカーボネートフィルムおよび膜厚５．０μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
実施例２～１３
　成分（Ａ）の種類および量を表１および表２に記載されたものに変更し、また成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および他のアクリレート類としてペンタエリスリトールトリアクリレートの量を表１に記載されたものに変更し、実施例１と同様にして、ハードコーティング組成物を調製した。得られたハードコーティング組成物を用いて、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
比較例１～１１
　表３に示された配合により、ハードコーティング組成物を、実施例と同様にして調製した。得られたハードコーティング組成物を用いて、実施例１と同様にしてハードコートフィルムを得た。
実施例１４　実施例１～１３のハードコーティング組成物を用いた、色差調整層および導電層の形成
　平均一次粒子径３０ｎｍの酸化チタン（超微粒子）を含むｎ－ブタノール溶液（酸化チタン含有量：１５ｗｔ％）に、ｉ－ＢｕＯＨを加えて、酸化チタン含有量が４ｗｔ％である酸化チタン分散液を調製した。
　ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのｉ－ブタノール溶液（４ｗｔ％）を調製した（ＵＶ硬化樹脂溶液）。
　これらの酸化チタン分散液およびＵＶ硬化樹脂溶液を、酸化チタンおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの量が、酸化チタン：２５質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：７５質量部となるように加えた。
　次いで、酸化チタン分散液とＵＶ硬化樹脂溶液の混合比を、導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、導電性積層体を１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ２）とした場合に、Ｒ１およびＲ２の差ΔＲが最も小さくなるように、調整を行い、色差調整層用組成物を得た。この色差調整層用組成物は、硬化樹脂１００質量部に対して、酸化チタンを４０質量部含んでいた。
　得られた色差調整層用組成物を、実施例１～１３で得られたハードコートフィルム上に滴下し、バーコーター＃３を用いて塗工した。
　塗工後、７０℃にて１分間乾燥させた後、酸素濃度１００ｐｐｍ以下の窒素雰囲気下で紫外線照射機（Ｆｕｓｉｏｎ製）にて３５０ｍＪの紫外線を照射し、色差調整層を有するハードコートフィルムを得た。
　この色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、ＩＴＯ層（導電層）を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約３０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。
　なお、実施例１１および１２で得られたハードコートフィルム上に色差調整層を設ける場合においては、色差調整層用組成物に含まれる、硬化樹脂１００質量部に対する酸化チタンの量を、下記表中に記載の量に変更して、色差調整層を設けた。
比較例１２　比較例１～１１のハードコーティング組成物を用いた、色差調整層および導電層の形成
　比較例１～１１で得られたハードコートフィルム上に、実施例１４と同様に色差調整層を形成した。得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、ＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約３０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。
参考例１
　色差調整層用組成物に含まれる、硬化樹脂１００質量部に対する酸化チタンの量を、３００質量部に変更したこと以外は、実施例１４と同様にして、実施例１１で得られたハードコートフィルム上に、色差調整層を形成した。
　得られた色差調整層上に、酸化インジウムと酸化錫が質量比９５：５の組成で充填密度９８％の酸化インジウム－酸化錫ターゲットを用いるスパッタリング法によって、ＩＴＯ層を形成し、可動電極基板となる透明導電性積層体を作製した。形成されたＩＴＯ層の膜厚は約３０ｎｍ、製膜後の表面抵抗値は約１５０Ω／□であった。
　上記実施例１～１３および比較例１～１１において得られたハードコートフィルム、そして実施例１４、比較例１２および参考例１で得られた透明導電性積層体について、下記評価を行った。評価結果を表１～３に示す。
反射率の差△Ｒの測定
　実施例および比較例で得られた透明導電性積層体の反射率を、分光光度計（日立製作所Ｕ－３０００）を用いて、入射角１０度でＪＩＳ　Ｋ５６００－４－５に準拠して、反射率Ｒ１を測定した。反射率の測定において用いた光源の波長は５００～７５０ｎｍであった。
　次いで、得られた透明導電性積層体を、１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬し、乾燥させた。この透明導電性積層体に対して、波長５００～７５０ｎｍの光を照射し、反射率Ｒ２を測定した。なお、反射率Ｒ１は、図１中の（１３）の部分に示されるような、透明導電層が存在する部分の反射率を意味し、反射率Ｒ２は、図１中の（１１）の部分に示されるような、透明導電層が存在しない部分の反射率を意味する。
　こうして得られたＲ１およびＲ２の差を△Ｒとした。波長５００～７５０ｎｍの間で△Ｒが最大値となった△Ｒの値を表１、２に示した。
干渉縞評価
　ポリカーボネート基材上に各実施例１～１３または比較例１～１１のハードコーティング組成物をバーコーターで塗工した後、７０℃の乾燥炉に１分間放置し、更にＦｕｓｉｏｎ－Ｈ光源で露光してそれぞれの実施例または比較例に対応する試験片を得た。得られた試験片を１００×１００ｍｍの黒色アクリル板に光学フィルム用粘着剤を用いハードコート塗工面が表面にくるように貼り合せた。スタンド式３波長蛍光灯（ＴＷＩＮＢＡＲＤ製　ＳＬＨ－３９９型）の蛍光管から垂直下１０ｃｍの距離にサンプルを設置して目視観察をし、評価結果が○以上のサンプルについては、更に太陽光下での目視観察を実施し、下記の評価基準に基づき、判定した。
◎：　干渉縞（干渉模様）が３波長蛍光灯下でも太陽光下でも視認されない
○：　３波長蛍光灯下で干渉縞（干渉模様）が視認されないが太陽光下では僅かに視認される
△：　干渉縞（干渉模様）が僅かに視認される
×：　干渉縞（干渉模様）がはっきりと視認される
エッチングマーク評価
　塩酸（１２規定）：硝酸（１６規定）：純水を質量比で３．３：１．０：７．６の割合で混合した強酸中に、実施例１４および比較例１３で得られた透明導電性積層体を、４０℃で３分間浸漬し、エッチング処理して、パターニングを施した。パターニングが施されたサンプルを用いて、スタンド式３波長蛍光灯（ＴＷＩＮＢＡＲＤ製　ＳＬＨ－３９９型）の蛍光管から垂直下１０ｃｍの距離にサンプルを設置して、下記基準により目視観察を行った。評価結果が○以上のサンプルは更に、太陽光の下で、下記基準により目視観察を行った。
◎：　太陽光下および３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別が困難
○：　太陽光下ではパターン部と非パターン部の判別がわずかに可能だが、３波長蛍光灯下ではパターン部と非パターン部の判別が困難
△：　３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別がわずかに可能
×：　３波長蛍光灯下でパターン部と非パターン部の判別が容易に可能
密着性試験１（導電性積層体としての密着性）
　ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して密着性試験を実施した。実施例１４および比較例１３で得られた透明導電性積層体に、カッターナイフを用いて、１ｍｍ２のカット（碁盤目）が１００個できるようにクロスカットを施した。次いで、作成した碁盤目の上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がした。この剥離動作を同一箇所で３回実施した。その後、剥がれた碁盤目の数を、以下に記載の基準に沿って判定した。下記評価で８以上を合格と判断した。
１０：　剥がれなし
８：　剥がれが５目以内である
６：　剥がれが５目を超えて１５目以内である
４：　剥がれが１５目を超えて３５目以内である
２：　剥がれが３５目を超えて６５目以内である
０：　剥がれが６５目を超えて１００目以内である
密着性試験２（ハードコートフィルムとしての密着性）
　実施例１～１３および比較例１～１１で得られたハードコートフィルムを、９５～１００℃に保たれたイオン交換水に浸漬に２４時間処理した。浸漬１時間後にカッターナイフを用いて、１ｍｍ２のカット（碁盤目）が１００個できるようにクロスカットを施した。次いで、作成した碁盤目の上にセロハン粘着テープを完全に付着させ、テープの一方の端を持ち上げて上方に剥がした。この剥離動作を同一箇所で３回実施した。その後、剥がれた碁盤目の数を、密着性試験１と同様の基準にて６段階評価で判定した。
密着性試験３（保護フィルムとの密着性）
　２００×３００ｍｍの寸法のポリカーボネートフィルム（製品名ピュアエース商標登録　Ｃ１１０－１００ＴＰ　帝人株式会社製）の全面に、三共株式会社製自動貼着機ＨＡＬ－６５０Ｓを用いて、５０ｋｇｆ毎平方メートルの圧力で貼着速度３０ｃｍ毎秒の速度で保護フィルムを貼着した。粘着力が１０～１２ｇｆ／２５ｍｍの粘着保護フィルムを、上記寸法の実施例１４、比較例１２または参考例１の透明導電性積層体に、上記貼着条件で貼着し、その状態にて２４時間静置した。その後端部より粘着保護フィルムを剥離した際の状態を以下基準に沿って判定した。
○：　粘着保護フィルムだけが剥離。
×：　粘着保護フィルムに導電層、色差調整層、ハードコート層のいずれかが付着
ポリカーボネート基材への接触角
　実施例１～１３および比較例１～１１に記載されているハードコーティング組成物の調製に用いた樹脂成分８５質量部に対して、メチルイソブチルケトンを１５質量部添加した試験溶液を調製した。得られた溶液を、ポリカーボネート基材に、１．７７μｌの液滴として滴下した。その後、基材と滴下した液滴が成す接触角を、三洋貿易株式会社製ＫＲＵＳＳＤＳＡ２０を用いて計測した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
上記表１～３中、
　・イルガキュアー１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、光重合開始剤
　・エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート：東亜合成株式会社製アロニックスＭ－１０６、
　・ビスフェノールＡ　ＥＯ変性（２ｍｏｌ）ジアクリレート：東亜合成株式会社製、アロニックスＭ－２１１Ｂ、ビスフェノールＡ　ＥＯ（２ｍｏｌ）変性ジアクリレート、エチレンオキシド構造：分子中に４モル
　・高屈折率フィラー１：ジルコニア ＺＲＭＩＢＫ３０ＷＴ％（酸化ジルコニウム、ＣＩＫナノテック社製）
　・２官能ウレタンアクリレート：ＮＶ１００：ＣＮ－９８９３（サートマー社製）
を示す。
　実施例１～１３のハードコーティング組成物を用いて形成されたハードコート層を有するハードコーティングフィルムは、何れも、干渉縞の発生がなく、かつ、高い屈折率、良好な硬度を有していた。さらに得られたハードコーティングフィルムは、伸長性および耐屈曲性も高く、初期密着性の他、保護フィルムラミネート後の剥離試験、また沸水２４時間浸漬後の密着性試験といった過酷な密着性試験においても問題の無いものであった。
　比較例１は単純なハードコートの適用例であり、屈折率が低いため干渉縞の発生が確認された。比較例２および３は、成分（Ａ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、本発明の範囲を下回る場合には屈折率が低く、干渉縞が発生する不具合があり、範囲を上回る場合には密着性が低下する不具合が発生する。また、比較例３は成分Ａが多すぎるので、ハードコート層とポリカーボネート基材との密着性も悪くなる。比較例４は先願である特願２０１２－０７９７５５号の実施例に相当する例であり、ハードコート層が透明導電性積層体に付着して、粘着保護フィルムに導電層、色差調整層、ハードコート層のいずれかが付着する。
　比較例５および６は、成分（Ｂ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、本発明の範囲を下回る場合には屈折率が低く、干渉縞が発生する不具合があり、範囲を上回る場合には硬度、および密着性が低下する不具合が発生する。また、比較例５は、成分Ｂの量が少なすぎるので、ハードコート層とポリカーボネート基材との密着性も悪くなる。
　比較例７および８は、成分（Ｃ）の量が本発明の範囲外である例である。これらの場合は、本発明の範囲を下回る場合には屈折率が低く、干渉縞が発生する不具合があり、範囲を上回る場合には硬度が低下する不具合が発生する。
　比較例９は、成分（Ａ）および（Ｂ）を用いる代わりに、高屈折率剤である酸化ジルコニアを用いた例である。この比較例では、硬度は良好である一方で、伸長性が大きく劣っていた。また屈折率は高く得られたものの、干渉縞の発生が抑制されることがなかった。また、ハードコート層とポリカーボネート基材との密着性が悪い。
　比較例１０～１１は、ハードコート層に伸長性を付与することを目的として、２官能ウレタンアクリレートを用いた例である。これらの比較例では、伸長性が多少向上したものの、干渉縞の抑制、および伸張性の確立には至らなかった。
　比較例９および１１のハードコーティング組成物には、高屈折率フィラーが含まれている。高屈折率フィラーが含まれることによって、得られたハードコート層の屈折率自体は確かに高くなっている。その一方で、これらの比較例で得られたハードコート層は、何れも、干渉縞が確認されている。これらの比較例において干渉縞が確認された理由として、ハードコート層を形成する樹脂成分の屈折率が低い一方で、この樹脂成分中に、屈折率の高い高屈折率フィラーが混ざり込んでいる状態であるためと考えられる。このため、ハードコート層の屈折率自体は高くなっても、低屈折率である樹脂成分が悪影響を及ぼしてしまい、優れた干渉縞発生抑制効果が得られないと考えられる。
　参考例１は、色差調整層に含まれる粒子（ii）および（iii）の総質量が、硬化樹脂（ｉ）１００質量部に対して２００質量部を超える例である。この場合は、保護フィルムとの密着性が低下した。
　また、これらの実施例および比較例の結果からも、本発明によって得られるハードコート層において、優れた干渉縞抑制効果が達成されていることがわかる。
　図２は、実施例９のハードコーティング組成物を用いて得られたハードコート層の、波長４００～８００ｎｍの範囲における透過スペクトル（透過率（％））を示すグラフである。また図３は、比較例１のハードコーティング組成物を用いて得られたハードコート層の、波長４００～８００ｎｍの範囲における透過スペクトル（透過率（％））を示すグラフである。これらの図２および３の透過スペクトルに示されるように、本発明におけるハードコーティング組成物を用いて得られたハードコート層は、透過スペクトルにおける振幅幅が非常に小さく、可視波長範囲における光学的ぶれが小さいことが理解できる。一方で、比較例１のハードコーティング組成物を用いて得られたハードコート層は、透過スペクトルにおける振幅幅が大きく、可視波長範囲における光学的ぶれが大きいことが理解できる。これらの透過スペクトル結果からも、本発明における技術的効果を確認的に理解することができる。
　本発明は、高い視認性および良好な硬度を有すると共に、伸長性をも有し、且つポリカーボネート基材との優れた密着力を発揮するハードコート層を提供する。本発明におけるハードコーティング組成物によって形成される透明ハードコート層は、屈折率が高いことを特徴とする。そのため、ポリカーボネートフィルムなどの屈折率が高い基材フィルム上に、本発明における透明ハードコート層を設けた場合であっても、干渉縞が発生せず、かつ、高い伸長性が達成されているという利点があり、高い密着性を発現することから、保護フィルム等の貼り合せ時において不具合が発生しにくいという利点を有している。
　　１…　ポリカーボネート基材
　　３…　ハードコート層
　　５…　色差調整層
　　７…　導電層
　　１０…　導電性積層体
　　１１…　反射率Ｒ２を示す部分
　　１３…　反射率Ｒ１を示す部分

Claims (9)

  1. 　ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、導電層が積層された導電性積層体であり、
    　前記ハードコート層が、
    （Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、
    （Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート、および
    （Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート
    を含むハードコーティング組成物から形成され、
    　前記ハードコーティング組成物が、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含むことを特徴とする導電性積層体。
  2. 　前記フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）は、下記式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
    ［式（Ｉ）中、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ２ＯＨであり、Ｒ２は、ＨまたはＯＨであり、ｎは２～５であり、ｍは０～５である。］
    で示される、請求項１記載の導電性積層体。
  3. 　前記ハードコート層の屈折率が１．５６５～１．５７５である、請求項１または２に記載の導電性積層体。
  4. 　前記ハードコート層が、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２およびインジウム－スズ酸化物の総含有量がハードコート層中の０．０００１質量％以下である、請求項１～３いずれかに記載の導電性積層体。
  5. 　前記導電層の厚さが５～１００ｎｍである、請求項１～４いずれかに記載の導電性積層体。
  6. 　ポリカーボネート基材の少なくとも一方の面上に、ハードコート層、色差調整層、導電層が積層された導電性積層体であり、
    　前記ハードコート層が、
    （Ａ）２またはそれ以上のアクリレート基を有する、フェノールノボラック型アクリレート、
    （Ｂ）エチレンオキシド構造を分子中に１～２ｍｏｌ有する、オルトフェニルフェノールアクリレート、および
    （Ｃ）炭素数２または３のアルキレンオキシド構造を分子中に２～４ｍｏｌ有する、ビスフェノール骨格含有ジアクリレート
    を含むハードコーティング組成物から形成され、
    　前記ハードコーティング組成物が、ハードコーティング組成物中に含まれる樹脂成分１００質量部に対して、フェノールノボラック型アクリレート（Ａ）４０～５０質量部、オルトフェニルフェノールアクリレート（Ｂ）２５～３５質量部、ジアクリレート（Ｃ）１０～２０質量部含み、
    　前記色差調整層が、硬化性樹脂（ｉ）および平均一次粒子径１００ｎｍ以下の金属酸化物粒子（ii）または平均一次粒子径１００ｎｍ以下の金属フッ化物粒子（iii）のいずれか一方または両方を含有する組成物から形成され、
    　粒子（ii）および（iii）の総質量は、硬化樹脂（ｉ）１００質量部に対して０～２００質量部であり、
    　導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ１）、および、導電性積層体を１２Ｎ塩酸、１６Ｎ硝酸および水を１２Ｎ塩酸：１６Ｎ硝酸：水＝３．３：１．０：７．６の質量比で混合して得られた強酸水溶液中に４０℃で３分間浸漬した後、乾燥させた後の導電性積層体に対して波長５００～７５０ｎｍの範囲の光を照射した場合における反射率（Ｒ２）とした場合に、Ｒ１およびＲ２の差ΔＲが１以下である、
    　ことを特徴とする導電性積層体。
  7. 　前記導電層の上部に、補助電極層が存在し、導電層と補助電極層の総膜厚が２０～５００ｎｍである、請求項１または６記載の導電性積層体。
  8. 　ポリカーボネート基材のハードコート層がない方の面上に、アンチブロッキング層が形成され、
    　前記アンチブロッキング層が、不飽和二重結合含有アクリル共重合体である第１成分および多官能性アクリレートである第２成分を含み、
    　第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）および第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）の差ΔＳＰが１～２の範囲であるアンチブロッキング層形成組成物から形成され、
    　前記アンチブロッキング層形成組成物を塗装した後に、第１成分と第２成分が層分離を生じ、表面に微細な凹凸が形成される
    　ことを特徴とする、請求項１または６記載の導電性積層体。
  9. 　請求項１～８いずれかに記載の導電性積層体からなるタッチパネル。
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