CN112592507B - 硬质涂膜以及包含其的窗口和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种硬质涂膜以及包含其的窗口和图像显示装置,所述硬质涂膜,包括基材;及所述基材的至少一面上具备的硬质涂层,所述硬质涂层包括含氟类UV硬化型官能基的化合物、导电性高分子及溶剂,并且以特定含量包含所述导电性高分子,硬质涂层的表面粗糙度(Ra)值小于1nm,由此,仅通过不包括额外防污层的单层结构就可以同时实现硬质涂布和防污性能,由于不包含无机微粒从而表面粗糙度低由此显著提高了防污性能,因此所述提高的防污性能在多种环境变化下,仍然可以很好地保持该性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种硬质涂膜以及包含其的窗口和图像显示装置。
背景技术
硬质涂膜的使用目的在于,对各种显示面板,例如,液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、布劳恩管(CRT)、电致发光显示器(EL)等面板的表面保护。这些硬质涂膜对保护对象的表面赋予了硬质涂布性,同时赋予了对指纹、记号笔(marker)等的标记的耐性,还赋予了当保护对象表面污染时使污染物容易清除的特性,即防污性。
特别是,人们对触屏面板的关注正在上升期,所述触屏面板对外界暴露的情况增加,手指或脸颊等直接接触的情况很多,因此具有很容易沾污染物的缺点。由此,为了使外观或者可视性更优良,有关显示器表面上很难沾指纹的技术或者防止污染物附着的防污性方面的要求越来越高。
与此相关的韩国公开专利第10-2016-0083293号公开了涂布组合物,包括选自氟化碳聚合物、聚醚改性聚二甲基硅氧烷基类化合物、氟改性聚丙烯酸酯类化合物及全氟聚醚类化合物组成的组中的任意一种或至少两种助滑剂以及溶剂。所述文献的组合物具有以下优点,可以使摩擦系数降低具有优良的滑动性,初始接触角以及耐磨性测量后测定出的后期接触角均很高从而具有初期防污效果及优良的耐久性。然而,这些仅仅是在坚硬的玻璃表面形成薄膜的防污层,当适用于最近所需的柔性图像显示装置的薄膜上时,不具有化学反应的官能基从而很难确保耐久性,因此具有以下缺点,需要单独追加用于加强塑料薄膜基材的硬度以及防止刮擦等的硬质涂层。
韩国公开专利第10-2005-0010064号公开了具有复合硬质涂层的物体,包括物体表面设置的硬质涂层和硬质涂层表面设置的防污表面层。所述文献中,硬质涂层由包含活性能量线化合物的硬质涂布剂组合物的硬化物所形成,防污表面层由包括含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和含氟单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的表面材料的硬化物形成,所述防污表面层固化在所述硬质涂层上,因此为防污性优良的复合硬质涂层。然而,由于需要单独制造硬质涂层和防污层以进行附着,其工序复杂且耗费时间长,因此具有以下缺点,并不适用于大量生产而且防污性达不到适用于柔性图像显示装置的标准。
现有技术文献
专利文献
韩国公开专利第10-2016-0083293号(2016.07.12)
韩国公开专利第10-2005-0010064号(2005.01.26)
发明内容
技术问题
为了解决所述问题,本发明的目的在于提供一种硬质涂膜以及包含其的窗口和图像显示装置,仅仅通过单层就能实现硬质涂布和防污性能,具有优良的表面粗糙度并且明显改善了防污性能。
技术方案
本发明提供一种硬质涂膜,包括基材;及所述基材的至少一面上具备的硬质涂层,所述硬质涂层包括含氟类UV硬化型官能基的化合物、导电性高分子及溶剂,相对于硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述导电性高分子的固形物含量为0.05~5重量%,不包含无机微粒,利用AFM(原子力显微镜)(测量条件:非接触模式,Scan Siez:1μm×1μm,Scan Rate:1.0Hz)测量的所述硬质涂层的表面粗糙度(Ra)值小于1nm。
另,本发明的图像显示装置包含所述硬质涂膜。
另,本发明的柔性(flexible)显示装置的窗口包含所述硬质涂膜。
有益效果
本发明的硬质涂膜无需构成单独的防污层,仅通过单层结构就可以同时实现硬质涂布和防污性能,表面粗糙度低由此显著提高了防污性能,因此所述提高的防污性能在多种环境变化下,还具有很好的保持该性能的优点。
本发明的图像显示装置包含所述硬质涂膜,由此同样具有所述优点。
本发明的窗口包含所述硬质涂膜,由此同样具有所述优点。
附图说明
图1为显示本发明一实施例的图像显示装置结构的示意图。
具体实施方式
在本发明中,当提到某个部件位于另一部件“上”时,这既包括某个部件直接与另一部件接合的情况,也包括在两个部件之间还插入有另一部件的情况。
在本发明中,当提到某部分“包含”某个构成要素时,除非另有说明,就并非意味着排除其它构成要素,也可能意味着还包括其它构成要素。
下面,将对本发明进行更加详细的说明。
根据本发明的一方面,提供一种硬质涂膜,包括基材;及所述基材的至少一面上具备的硬质涂层,所述硬质涂层包括含氟类UV硬化型官能基的化合物、导电性高分子及溶剂,相对于硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述导电性高分子的固形物含量为0.05~5重量%,不包含无机微粒,利用AFM(原子力显微镜)(测量条件:非接触模式,ScanSiez:1μm×1μm,Scan Rate:1.0Hz)测量的所述硬质涂层的表面粗糙度(Ra)值小于1nm。由此,仅通过不包括额外防污层的单层结构就可以同时实现硬质涂布和防污性能,由于不包含无机微粒从而表面粗糙度低由此显著提高了防污性能,因此所述提高的防污性能在多种环境变化下,还具有很好的保持该性能的优点。
另,相对于硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述导电性高分子的固形物含量为0.05~5重量%,优选为0.1~3重量%,更优选为0.2~2重量%,当所述导电性高分子固形物的含量不到所述范围时,分子间距离变远从而导电特性下降,由此抗静电效果降低,当超过所述范围时,由于光的吸收从而硬质涂膜的透光性降低。即,当含量满足于所述范围时,具有优良的抗静电效果及透光性。
根据本发明的一方面的硬质涂膜不包含无机微粒。本发明的硬质涂膜即使不包含无机微粒,仅仅通过组合其它构成成分还能实现抗静电性能,由于不包含无机微粒,硬质涂层的表面粗糙度值降低,具体地,利用AFM(原子力显微镜)测量的表面粗糙度值小于1nm,优选为0.1~0.8nm,更优选为0.1~0.7nm。
所述无机微粒可以为例如金属氧化物,具体地,SiO2、Al2O3、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、SnO2、MgO、Sb2O5等,但并不限于此。
根据本发明的硬质涂膜包括基材,具体为透明基材。
所述基材只要是在本领域常用的基材就不受特殊的限制,具体地,可利用透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等方面性能优良的薄膜。
更具体地,薄膜包含:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类树脂;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类树脂;聚碳酸酯类树脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸类树脂;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类树脂;具有聚乙烯、聚丙烯、环烯类或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类树脂;氯乙烯类树脂;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类树脂;酰亚胺类树脂;砜类树脂;聚醚砜类树脂;聚醚醚酮类树脂;聚苯硫醚类树脂;乙烯醇类树脂;偏二氯乙烯类树脂;乙烯醇缩丁醛类树脂;烯丙酸酯类树脂;聚甲醛类树脂;环氧类树脂等热塑性树脂中的至少一种。除此之外,也可以使用包含所述热塑性树脂混合物的薄膜。另外,还可以使用含有(甲基)丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、硅类等热硬化性树脂及/或紫外线硬化型树脂的薄膜。根据本发明的一实施例,可以使用更容易适用于反复弯曲耐久性优良的柔性图像显示装置的聚酰亚胺类树脂薄膜或者聚酯类树脂薄膜。
所述基材的厚度为20~100μm,优选地,可以为30~80μm。当所述基材的厚度在所述范围内时,含有该基材的硬质涂膜强度会提高,从而提高可加工性,并能够防止出现透明性降低的现象,同时还能够实现薄膜的轻量化。
根据本发明的硬质涂膜包含至少一面上具备的硬质涂层,优选地,所述硬质涂层包括硬质涂布组合物的硬化物,所述硬质涂布组合物包括含氟类UV硬化型官能基的化合物、导电性高分子及溶剂。
所述含氟类UV硬化型官能基的化合物,是为了具有防污性、耐磨性或者耐药品性而使用的结构,因此必须含有氟成分并还具有UV硬化型官能基,从而能够与其它结构进行化学结合,只要满足这些本发明中并不限定其种类。
例如,包括:选自由含有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、含有全氟聚醚基的(甲基)丙烯酸酯、含有全氟环状脂族基团的(甲基)丙烯酸酯或者含有全氟芳族基团的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种,它们可以分别单独地使用或者混合至少两种使用,但并不限于此。根据本发明的一实施例,相对于所述硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述含氟类UV硬化型官能基的化合物的固形物含量为0.01~10重量%,优选为0.03~8重量%,更优选为0.05~5重量%。当所述含氟类UV硬化型官能基的化合物的含量在所述范围内时,能够赋予优良的耐磨性及防污性,从而效果很理想。当所述含氟类UV硬化型官能基的化合物的含量不到所述范围时,很难充分地支持耐磨性及防污性,当超过所述范围时,薄膜硬度或耐刮擦性会有所下降。
含氟类UV硬化型的化合物可使用市场中,信越公司KY-1203、Fluorotech公司FS-7025、FS-7026、FS-7031、FS-7032等,但并不限于此。
所述导电性高分子具有优良的电输运性质,由此能够赋予硬质涂层抗静电性能。
本发明中对所述导电性高分子的种类并不会特别限制,例如,包含从噻吩类、咔唑、苯撑、苯乙炔、乙炔、苯胺、苯二胺、吡咯单体衍生的重复单位的聚合物,紫菁衍生物,吩噻嗪,四硫富瓦烯等,它们可以分别单独地使用或者混合至少两种使用。
根据本发明一实施例,所述导电性高分子优选使用噻吩类高分子。所述噻吩类高分子在高温·高湿的条件下可维持稳定的结构,因此可提高优良抗静电效果的保持力。具体地,硬质涂布组合物使用噻吩类高分子的情况下,即使在高温·高湿的环境下,还能将包含其的硬质涂层的表面电阻率维持在1E+8~1E+12Ω/□的标准,也就是说,即使在多种环境变化下能够保持优良的抗静电性能和防污性。
所述溶剂可以使一起包含于组合物中的各构成溶解或者分散,只要是本领域公知的涂层形成用溶剂即可使用。另外,在所述组合物涂布于基材上并进行干燥的过程中,可同时赋予了所述含氟类UV硬化型官能基的化合物由于表面张力之差浮至涂层最外层表面的时间。
优选地,所述溶剂可使用醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等),酮类(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、环己酮等),乙酸类(乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯,乙酸甲氧乙酯、乙酸乙氧乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基乙醇乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧戊酯等),己烷类(己烷、庚烷、辛烷等)、苯类(苯、甲苯、二甲苯等),醚类(二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚,丙二醇甲醚等)等。所述示例中的溶剂可单独地或者组合至少2种来使用。
相对于硬质涂布组合物整体100重量%,所述溶剂的含量为10~95重量%。所述溶剂的含量在所述范围内时,包含其的硬质涂布组合物具有适当的粘度和干燥性,从而提高作业性,使基材充分溶胀从而提高粘附性。
根据本发明的一实施例,所述硬质涂布组合物还包括选自由透光性树脂、光引发剂以及添加剂组成的组中的至少一种。
所述透光性树脂是指光硬化型树脂,所述光硬化型树脂可包括光硬化型(甲基)丙烯酸酯低聚物以及/或者单体,但不限于此。
所述UV硬化型(甲基)丙烯酸酯低聚物包括环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、酯(甲基)丙烯酸酯、树枝状(甲基)丙烯酸酯等,根据本发明一实施例的硬质涂布组合物包括树枝状(甲基)丙烯酸酯。
所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以在存在催化剂的条件下可制造出分子内带有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯和带有异氰酸酯基的化合物。
所述分子内带有羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体实例,包括:选自由2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基异丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、己内酯开环羟基丙烯酸酯、季戊四醇三/四(甲基)丙烯酸酯混合物及双季戊四醇五/六(甲基)丙烯酸酯混合物组成的组中的至少一种。
另外,带有所述异氰酸酯基的化合物的具体实例,包括:选自由1,4-二异氰酸根合丁烷、1,6-二异氰酸根合己烷、1,8-二异氰酸根合辛烷、1,12-二异氰酸根十三烷、1,5-二异氰酸酯-2-甲基戊烷、三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、反-1,4-环己基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二甲苯1,4-二异氰酸酯、四甲基二甲苯-1,3-二异氰酸酯、1-氯甲基-2,4-二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(2,6-二甲基苯基异氰酸酯)、4,4’-氧化双(苯基异氰酸酯)、通过六亚甲基二异氰酸酯诱导的3官能异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯的三甲烷丙醇加合物组成的组中的至少一种。
所述单体可以使用常用的,例如:作为光UV硬化型官能基,可包括分子内带有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等不饱和基,其中,优选为(甲基)丙烯酰基。
带有所述(甲基)丙烯酰基的单体具体实例,包括:选自由新戊二醇丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,2,4-环己烷四(甲基)丙烯酸酯、五聚甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、羟丁基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、异癸基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯及异冰片(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
所述示出的作为透光性树脂的UV硬化型(甲基)丙烯酸酯低聚物、单体可以各自单独或者两个及以上组合使用。
所述树枝状(甲基)丙烯酸酯是指具有树枝状(甲基)丙烯酸酯低聚物,此时,“树枝状结构”为从一个核单体呈放射状分支聚合,是指放射状散开的形态,所述树枝状(甲基)丙烯酸酯只要具有所述形态的均可使用。所述树枝状(甲基)丙烯酸酯的市售品包括美源特种化工有限公司生产Miramer SP1106、大阪有机化学公司生产Viscoat 1000、Viscoat 1020、Viscoat 1080等。
所述树枝状丙烯酸酯可以抑制硬化物的交联密度过高,还能缓解放射状结构交联密度提高的硬化物的硬度,因此,当形成硬化物时,既能保持硬度特别是耐擦伤性能,又能具有柔性。本发明的硬质涂布组合物包括树枝状丙烯酸酯时,耐弯曲性提高并且可适用于柔性显示装置。
根据本发明一实施例,所述透光性树脂还包括树枝状丙烯酸酯时,相对于所述硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述树枝状丙烯酸酯的固形物含量为3~90重量%,优选为5~80重量%,更优选为10~70重量%。
当所述树枝状丙烯酸酯的含量满足所述范围时,包括其的硬质涂布组合物的硬化物的硬化度及柔软性优良,当含量不到所述范围时,硬化度及柔软性会有所降低,当含量超过所述范围时,耐刮擦性会有所降低。
优选地,所述透光性树脂可以一同包括所述树枝状丙烯酸酯和所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,此时可以得到硬化度优良的同时柔软性优良的硬质涂层。
本发明的硬质涂布组合物还包括所述透光性树脂时,相对于所述硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述透光性树脂的固形物含量为1~80重量%,优选为10~70重量%,更优选为30~50重量%。当透光性树脂含量不到所述范围时,会发生卷曲现象。也就是说,所述透光性树脂含量在所述范围内时,既可以充分提高硬度还可以抑制卷曲现象的发生。
本发明的硬质涂布组合物一同包括所述树枝状(甲基)丙烯酸酯和所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯时,相对于所述透光性树脂的整体100重量%,所述树枝状(甲基)丙烯酸酯的固形物含量为5~80重量%,优选为7~75重量%,更优选为10~70重量%。为了满足所述透光性树脂的100重量%,所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可包括为剩余物。
作为一示例,以重量为基准,所述树枝状(甲基)丙烯酸酯和所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量比为1:0.4~1:9,当满足所述含量比时,可以同时确保硬质涂布组合物的硬化物的硬度以及柔软性。
包含所述光引发剂是为了诱导所述硬质涂布组合物的光硬化,例如,可包含可通过光照射形成自由基的光自由基引发剂。
所述光引发剂可包括,例如,可通过化学构造或者分子结合能量差来分解分子以产生自由基的Type 1型引发剂、及通过与叔胺共存以诱导氢回收的Type 2型引发剂等。
例如,所述Type 1型引发剂包括4-苯氧基二氯苯乙酮、4-t-丁基二氯苯乙酮、4-t-丁基三氯苯乙酮、二氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-l-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮等乙酰苯酚类;安息香、安息香甲基醚、乙基安息香醚、苄基二甲基缩酮等安息香类;氧化膦类、二茂钛化合物中的至少一种。
例如,Type 2型引发剂包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲基乙醚、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯-4'-甲基二苯硫醚、3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、2-氯硫杂蒽酮、2-甲基硫杂蒽酮、2,4-二甲基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮等硫杂蒽酮类化合物中的至少一种。
所述光引发剂分别可单独地或者混合至少两种来使用,即,也可以将Type 1型和Type 2型混合来使用。
虽然本发明中没有特别限定光引发剂的含量,但是,相对于硬质涂布组合物整体100重量%,所述光引发剂的含量为0.1~10重量%,优选地,约为0.1~5重量%。当所述光引发剂含量不到约0.1重量%时,不能够进行充分的硬化,由此不能确保硬质涂膜或者硬质涂层的机械性能及粘附性。当所述光引发剂含量超过约10重量%时,包含于聚合化合物的(甲基)丙烯酸酯基上发生硬化收缩,由此会导致接合不良、裂纹、卷曲现象。
根据本发明的硬质涂布组合物还包括紫外线稳定剂、热稳定剂等。
由于硬化涂膜的表面持续暴露在紫外线下而引起分解、变色,时间长了就很容易碎裂,因此,所述紫外线稳定剂是指用于阻断或者吸收所述紫外线以保护粘合剂为目的而添加的添加剂。
所述紫外线稳定剂,根据作用机理分类为吸收剂、消光剂(Quenchers)、受阻胺光稳定剂(HALS,Hindered Amine Light Stabilizer);另外,根据化学结构分类为水杨酸苯酯(Phenyl Salicylates,吸收剂)、二苯甲酮(Benzophenone,吸收剂)、苯并三唑(Benzotriazole,吸收剂)、镍衍生物(消光剂)、自由基清除剂(Radical Scavenger),可使用本领域内通常使用的紫外线稳定剂。
所述热稳定剂作为可用于商业用途的产品,将1次热稳定剂即多酚类、2次热稳定剂即亚磷酸盐类及内酯类分别单独地使用或者混合使用,但并不限于此。
所述紫外线稳定剂与热稳定剂可以在对紫外线硬化性没有影响的标准内适当调整其含量使用。
根据本发明的硬质涂布组合物除了包括所述成分以外,在不影响本发明效果的范围内,还可以包括本领域常用的高分子化合物、光刺激剂、抗氧化剂、UV吸收剂、热阻聚剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等。此时,所述各添加剂的选择以及含量控制可以通过本领域技术人员适当选择。
本发明的硬质涂膜具有防污性优良的优点,具体地,对硬质涂层表面,用KRUSS公司生产的接触角测量仪DSA100测量的水接触角为110°~120°,优选地为112°~120°,更优选地为115°~120°,由此可知,水接触角越高硬质涂层表面具有低的表面能量,因此具有防污性优良的优点。
本发明的硬质涂膜具有耐磨性优良的优点,对硬质涂层表面,利用耐磨测试用擦子在荷重1kg下摩擦3000次后,测量的水接触角至少为95°,优选地至少为98°,更优选地至少为100°。由此可知,本发明硬质涂膜在耐磨测试之后还能保持优良的水接触角,也就是说,即使处于耐磨环境下还能保持优良的防污性,因此具有耐磨效果优良的优点。
本发明的硬质涂膜具有耐药品性优良的优点,在硬质涂层表面上滴落乙醇之后,利用耐磨测试用擦子在荷重1kg下摩擦3000次后,测量的水接触角至少为95°,优选地至少为98°,更优选地至少为100°。由此可知,本发明硬质涂膜在耐药品测试之后还能保持优良的水接触角,也就是说,即使处于化学性摩擦环境下,硬质涂膜的表面变化很小,还能保持优良的防污性,因此具有耐药品效果优良的优点。
本发明的硬质涂膜具有抗静电性优良的优点,具体地,对硬质涂层表面施加500V电压以测量的表面电阻率为1E+8Ω/□~1E+12Ω/□,优选地为1E+9Ω/□~5E+11Ω/□,更优选地为1E+9Ω/□~1E+11Ω/□。所述表面电阻率在所述范围内时,具有抗静电性优良的优点,不到所述范围时,透过率会有所下降,随着交联度的下降机械强度也会有所下降。
本发明的硬质涂膜具有抗静电保持力优良的优点,具体地,对硬质涂膜在温度及湿度85℃/85%的环境下放置15天之后,对所述硬质涂层表面施加500V电压以测量的表面电阻率为1E+8Ω/□~5E+12Ω/□,优选地为1E+9Ω/□~1E+12Ω/□,更优选地为1E+9Ω/□~5E+11Ω/□。所述表面电阻率在所述范围内时,具有抗静电性优良的优点,不由此可知,在经过高温多湿的环境之后,表面电阻率还能维持在所述范围内,因此具有抗静电性能保持力优良的优点,当不到所述范围时,透过率会有所下降,随着交联度的下降机械强度也会有所下降。
根据本发明的硬质涂膜,是通过将所述硬质涂布组合物涂布于所述基材的一面或者两面上,而后进行硬化来形成。
利用所述硬质涂布组合物来形成硬质涂膜时,仅仅一次涂布方式,也就是不包括额外的防污层的单层结构,就能够同时实现硬质涂布和防污性能,由于不包含无机微粒从而硬质涂层表面粗糙度低由此显著提高了防污性能,因此所述提高的优良防污性能在多种环境变化(例如,物理·化学性摩擦或者药品污染等)下,还具有很好的保持该性能的优点。
所述硬质涂层可以通过模压涂布机、气刀、逆转辊、喷枪、桨叶、铸件、凹版涂布、微型凹版涂布及旋涂等适当的方式进行涂布。
所述硬质涂层的厚度为2μm~200μm,具体地,其厚度为2μm~100μm,更具体地,其厚度为2μm~30μm,但并不限于此。但是,当所述涂层的厚度满足所述范围时,就能够制造出具有以下优点的硬质涂膜,硬度优良,具有柔软性以适用于柔性显示装置,能够实现薄型化,可以保持防污性。所述涂层的厚度是指干燥后硬化后的厚度。
对于形成所述硬质涂布层的具体方法及各步骤的条件,可使用通常的方式,本发明中不做特别限制,例如,涂布所述硬质涂布组合物之后,在30~150℃温度条件下干燥10秒~1小时,具体地,通过在30秒~10分钟时间内蒸发其挥发物使其干燥,然后,用UV光照射硬质涂布组合物使其硬化,从而形成硬质涂层。此时,所述UV光的照射量约为100~2000mJ/cm2,具体地,其照射量为200~1000mJ/cm2。
所述硬质涂膜可以用于柔性显示器。具体地,可以用作替代LCD、OLED、LED、FED等显示器或者采用该显示器的各种移动通信终端设备、智能手机或平板电脑的触控面板、电子纸等盖玻片的用途或用于功能层。
本发明的另一方面,涉及一种包括所述硬质涂膜的窗口。
所述窗口的作用在于,保护图像显示装置中所包括的构成要素免受外部冲击或周围温湿度变化的影响。在所述窗口一面的周边部上还可以形成遮光图案。例如:所述遮光图案也可以包括彩色印刷图案,并可以具有单层或多层结构。可以通过所述遮光图案定义图像显示装置的外框部或者非显示区域。
根据本发明的硬质涂膜能够满足硬质涂膜所需的高硬度和耐磨性,同时,还具有优良的防污性和耐弯曲性,因此,用于塑料基材时能适用于柔性表面处理用硬质涂层上。
本发明的又一方面,涉及一种图像显示装置,其包括:所述窗口100及显示器面板200。除此之外,在所述窗口100及显示面板200之间,还包括触控传感器300及偏光片400。
所述图像显示装置包括但不限于液晶显示器、OLED、柔性显示器等,可以列举能够采用的本领域公知的所有图像显示装置。
所述显示面板200包括但不限于:配置在面板基板上的像素电极、像素定义膜、显示层、对电极及封装层。根据需要还包括:本领域内使用的构成。
作为一个实例,在所述面板基板上形成有包括薄膜晶体管(TFT)的像素电路,还可以形成盖住像素电路的绝缘膜。在这种情况下,例如:像素电极可以与所述绝缘膜上TFT的漏电极进行电连接。像素定义膜形成于所述绝缘膜上,使像素电极暴露在外面,从而可以定义像素区域。在所述像素电极上可以形成显示层,例如:所述显示层包括液晶层或有机发光层。在所述像素定义膜及显示层上可以配置对电极,例如:所述对电极可以用作图像显示装置的共用电极或阴极。在所述对电极上可以层压保护显示面板的封装层。
所述触控传感器300用作输入工具,例如:所述触控传感器300可提供为电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电子诱导方式、静电容量方式等多种形态,虽然本发明中并没有特别的限制某种方式,但是优选采用静电容量方式。
所述静电容量方式触控传感器分为活性区域及位于所述活性区域外围的非活性区域。活性区域是指与显示面板上画面显示的区域(显示部)对应的区域,也是感应用户触控的区域,非活性区域是指与显示装置画面不显示的区域(非显示部)对应的区域。触控传感器,包括:具有韧性的基板;形成于所述基板的活性区域的感应图案(pattern);各条感应线,其形成于所述基板的非活性区域,通过所述感应图案及衬垫部与外部的驱动电路连接。具有韧性的基板,可以使用与所述窗口的透明基材相同的材料。另外,韧性(toughness)被定义为从通过聚合物材料的拉伸实验获得的应力(MPa)-变形度(%)曲线(Stress-straincurve)到破坏点为止的曲线下部面积,触控传感器基板优选地具有至少2,000MPa%的韧性,从抑制触控传感器裂纹的层面考虑,效果比较理想,更加优选地,韧性为2,000MPa%~30,000MPa%。
所述感应图案包括沿第1方向形成的第1图案及沿第2方向形成的第2图案,第1图案及第2图案沿不同的方向配置。第1图案及第2图案为了感应形成于同一层上的触控位置,必须将每个图案进行电连接。虽然第1图案通过各单位图案配件(Fitting)形成彼此连接的形态,但是第2图案的各单位图案呈“岛状”形态,结构上彼此分离。因此,为了将第2图案进行电连接,就需要另外设置桥接电极。所述感应图案可以采用众所周知的透明电极材料,例如:包括氧化铟锡(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、氧化锌(ZnO)、铟锌锡氧化物(IZTO)、氧化镉锡(CTO)、PEDOT(聚(3,4-乙烯二氧噻吩))、碳纳米管(CNT)、石墨烯、金属丝等,这些可以单独地或者混合至少两种来使用。优选地,可以使用ITO。用于金属丝的金属并没有特别的限制,例如:银、金、铝、铜、铁、镍、钛、硒(selenium)、铬等,这些可以单独地或者混合至少两种来使用。
所述桥接电极可通过在感应图案上部介入绝缘层而形成于所述绝缘层上部,在基板上设置有桥接电极,在其上面还可以形成绝缘层及感应图案。所述桥接电极也可以采用与感应图案相同的材料制作,也可以采用钼、银、铝、铜、钯、金、铂、锌、锡、钛或它们中至少两种的合金等金属来制作。由于第1图案及第2图案必须进行电连接,因此在感应图案与桥接电极之间形成有绝缘层。所述绝缘层既可以只在第1图案的配件与桥接电极之间形成,也可以形成覆盖感应图案的层状结构。如果是后者,桥接电极可以通过设置在绝缘层上的接触孔连接第2图案。作为适当补偿形成有所述感应图案的图案区域与未形成图案的非图案区域之间的透过率差异的方法,特别是,作为适当补偿由这部分的折光率差异诱发的透光率差异的方法,可以在基板与电极之间还设置光学调整层,所述光学调整层可以通过将含有光硬化性有机粘合剂的光硬化组合物涂布在基板上形成。所述光硬化组合物还包含无机颗粒,所述无机颗粒可以增加光学调整层的折光率。
所述光硬化性有机粘合剂,包括:例如,丙烯酸酯类单体、苯乙烯类单体、羧酸类单体等各种单体的共聚物。例如:所述光硬化性有机粘合剂可以是带有含环氧基的重复单元、丙烯酸酯重复单元、羧酸重复单元等互不相同的各个重复单元的共聚物。
所述无机颗粒包括,例如,氧化锆颗粒、二氧化钛颗粒、氧化铝颗粒等。所述光硬化组合物还包含光聚合引发剂、聚合性单体、硬化助剂等各种添加剂。
所述偏光片400既可以采用单独使用偏光片的结构,也可以采用在偏光片的基础上再配备在其至少一面上附着的透明基材的结构。根据通过所述偏光片射出的光的偏光状态分为线性偏光片、圆偏光片等。虽然在本发明中没有特别的限制,但是下面将对通过吸收反射光用于提高识别度(recognition degree)的圆偏光片进行具体说明。
圆偏光片是一种通过在线性偏光片上层压λ/4相位差板从而具有只让右侧或左侧圆偏振光成分透过功能的功能层,例如:使外部光转换为右侧圆偏振光,在有机EL面板上反射后,将构成左侧圆偏振光的外部光阻断,只让有机EL的发光成分透过,从而可以抑制反射光的影响,能够更容易识别图像。为了实现圆偏振光功能,虽然线性偏光片的吸收轴与λ/4相位差板的地上轴理论上应该成45°,但是从实用的角度考虑,也可以成45±10°。线性偏光片与λ/4相位差板没有必要一定邻接层压,只要吸收轴与地上轴的关系能够满足所述范围就行。虽然在所有波长范围内采用完整的圆偏振光效果比较理想,但是从实用的角度考虑,不一定必须那样做。因此,本发明的圆偏光片还包括椭圆偏光片。为了更靠近线性偏光片的识别侧,就通过层压λ/4相位差薄膜使射出光转换成圆偏振光。由此,可以提高夹入有线性偏光片状态下的识别度,这种方式效果也比较理想。
虽然线性偏光片只让沿透过轴方向振动的光通过,但是实际上它是一种具有将与之垂直振动成分的偏光阻断功能的功能层。所述线性偏光片既可以采用单独使用线性偏光片的结构,也可以采用在线性偏光片的基础上再配备在其至少一面上附着的保护膜的结构。所述线性偏光片的厚度优选为200μm及以下,优选地,厚度为0.5μm~100μm,当厚度超过200μm时,柔性就会下降。
所述线性偏光片可以采用将聚乙烯醇(PVA)类薄膜通过染色、拉伸制造的薄膜型偏光片。在通过拉伸配向的PVA类薄膜上吸附有碘等二色性染料或者被PVA吸附的状态下进行拉伸,从而可以通过对二色性色素进行配向而发挥偏光性能。除此之外,在制造所述薄膜型偏光片的过程中,还包括:膨润、利用硼酸进行交联、利用水溶液进行清洗、干燥等工序。拉伸与染色工序既可以将PVA类薄膜单独实施,也可以在与聚对苯二甲酸乙二醇酯等其它薄膜层压的状态下实施,所使用的PVA类薄膜厚度为10~100μm,拉伸倍率为2~10倍。
另外,作为所述偏光片的另一实例,可以采用通过涂布液晶偏光组合物形成的液晶涂层型偏光片。所述液晶偏光组合物包含液晶性化合物及二色性色素化合物,所述液晶性化合物最好具有呈现液晶状态的性质,特别是,由于其具有近晶相等高差配向状态,能够发挥较高的偏光性能,因此效果非常理想。另外,所述液晶性化合物优选地还具有聚合性官能基。所述二色性色素化合物是一种与所述液晶化合物一同配向而呈现二色性的色素,二色性色素本身也可以具有液晶性,同时也可以带有聚合性官能基。液晶偏光组合物中的一种化合物带有聚合性官能基,另外,所述液晶偏光组合物包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。所述液晶涂层型偏光片可以通过在配向膜上涂布液晶偏光组合物形成液晶偏光片进行制造。液晶涂层型偏光片可以将厚度制作成比薄膜型偏光片更薄。所述液晶涂层型偏光片的厚度为0.5~10μm,优选地,厚度还可以为1~5μm。
所述配向膜,例如,可以通过在基材上涂布配向膜形成组合物,然后进行摩擦(rubbing)、偏光照射等赋予配向性进行制造。所述配向膜形成组合物含有配向剂,除此之外,还含有溶剂、交联剂、引发剂、分散剂、流平剂、硅烷偶联剂等。例如:所述配向剂可以使用聚乙烯醇、聚丙烯酸酯类、聚酰胺酸类、聚酰亚胺类。如果采用光配向,优选使用含有肉桂基的配向剂。用作所述配向剂的聚合物重均分子量为10,000~1,000,000左右,所述配向膜的厚度为5nm~10,000nm。特别是,当其厚度为10~500nm时,就能够充分体现配向控制力,因此效果比较理想。所述液晶偏光片既可以与基材剥离后进行转移层压,也可以将所述基材直接进行层压。所述基材也可以发挥保护膜或者相位差板、窗口透明基材的作用。
所述保护膜采用透明聚合物薄膜即可,用于所述透明基材的材料可以使用添加剂,所述透明基材可以采用所述内容。
所述λ/4相位差板是一种在与入射光前进方向直交的方向(薄膜的面内方向)赋予λ/4相位差的薄膜。所述λ/4相位差板可以采用将纤维素类薄膜、烯烃类薄膜、聚碳酸酯类薄膜等聚合物薄膜拉伸制造的拉伸型相位差板。根据需要,包含:相位差调整剂、增塑剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料及染料等着色剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等。所述拉伸型相位差板的厚度为200μm及以下,优选地,其厚度为1μm~100μm,如果其厚度超过200μm,柔性就会下降。
另外,作为所述λ/4相位差板的另一实例,可以采用涂布液晶组合物形成的液晶涂层型相位差板。所述液晶组合物包含具有体现向列相、胆甾相、近晶相等液晶状态性质的液晶性化合物,包含液晶组合物中的液晶性化合物的一种化合物带有聚合性官能基,所述液晶涂层型相位差板还包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。所述液晶涂层型相位差板与所述液晶偏光片的介绍内容相同,可以通过在配向膜上涂布液晶组合物经过硬化形成液晶相位差层进行制造。液晶涂层型相位差板可以将厚度制作得比拉伸型相位差板更薄。所述液晶相位差层的厚度为0.5~10μm,优选地,其厚度为1~5μm。所述液晶涂层型相位差板既可以与基材剥离后进行转移层压,也可以将所述基材直接进行层压。所述基材也可以发挥保护膜或者相位差板、窗口透明基材的作用。
一般来说,越是短波长其双折射越大,越是长波长其双折射越小的材料非常多。在这种情况下,在所有可见光范围内无法实现λ/4相位差,因此在能见度较高的560nm附近达到λ/4条件的面内相位差为100~180nm,优选地,通常将面内相位差达设为130~150nm。与通常情况相反,采取利用具有逆双折射率波长分散特性材料的逆分散λ/4相位差板,能够进一步提高识别度,因此效果非常理想。作为这种材料,如果是拉伸型相位差板,则可以采用日本公开专利第2007-232873号等记载的内容;如果是液晶涂层型相位差板,则可以采用日本公开专利第2010-30979号中记载的内容。
作为另一种方法,也可以采用通过与λ/2相位差板结合获得宽频带λ/4相位差板的技术(日本公开专利特开平10-90521号公报)。λ/2相位差板也可以通过采用与λ/4相位差板相同的材料和方法进行制造,虽然拉伸型相位差板与液晶涂层型相位差板可以随意进行组合,但是所有使用液晶涂层型相位差板的产品都可以将厚度制造得非常薄,因此效果比较理想。
为了提高对角线方向的识别度,所述圆偏光片也可以采用对正C板进行层压的方法(日本公开专利第2014-224837号)。正C板既可以采用液晶涂层型相位差板,也可以采用拉伸型相位差板。厚度方向的相位差为-200~-20nm,优选地,为-140~-40nm。
既可以将所述各个部件及组建各个部件(窗口、显示面板、触控传感器、偏光片等)的部件(圆偏光片、线性偏光片、相位差板等)彼此直接进行接合,也可以为了将其彼此进行接合而在各个部件或部件之还包括粘合剂层或胶粘剂层501、502。
虽然所述粘合剂层或胶粘剂层501、502的种类在本发明中并没有特别的限制,但是粘合剂可以使用水类粘合剂、有机溶剂类粘合剂、无机溶剂类粘合剂、固体粘合剂、水类溶剂挥发型粘合剂、湿气硬化型粘合剂、热硬化型粘合剂、厌氧硬化型、活性能量线硬化型粘合剂、硬化剂混合粘合剂、热熔胶型粘合剂、减压型粘合剂(胶粘剂)、再湿型粘合剂、胶粘剂等广泛使用的产品。其中,比较常用的有水类溶剂挥发型粘合剂、活性能量线硬化型粘合剂、胶粘剂。粘合剂层或胶粘剂层的厚度可以根据所要求的粘合力等因素进行适当调整,一般情况下其厚度为0.01μm~500μm,优选地,其厚度为0.1μm~300μm,可以在所述图像显示装置内使用多种粘合剂,但是各种粘合剂层的厚度既可以相同,也可以不同。
所述水类溶剂挥发型粘合剂可以使用聚乙烯醇类聚合物、淀粉等水溶性聚合物、聚醋酸乙烯酯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液等水分散状态的聚合树脂类聚合物。除了水、所述树脂聚合物之外,还可以将交联剂、硅烷类化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、染料、颜料、无机填料、有机溶剂等进行调配。如果利用所述水类溶剂挥发型粘合剂进行粘合,就将所述水类溶剂挥发型粘合剂注入被粘合层之间将被粘合层粘合之后再进行干燥,从而可以赋予粘合性。当利用所述水类溶剂挥发型粘合剂进行粘合时,则粘合剂层的厚度为0.01~10μm,优选地,厚度为0.1~1μm。如果利用所述水类溶剂挥发型粘合剂粘合多层,则各层的厚度既可以相同,也可以不同。
所述活性能量线硬化型粘合剂可以通过包含照射活性能量线后形成粘合剂层的反应物质的活性能量线硬化组合物硬化而形成。所述活性能量线硬化组合物包含硬质涂层组合物等自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中至少1种聚合物。所述自由基聚合性化合物与硬质涂布组合物相同,可以使用硬质涂布组合物等种类的组合物。用于粘合剂层的自由基聚合性化合物最好使用带有丙烯酰基的化合物,为了降低粘合剂组合物的粘度,也可以包含单官能团的化合物。
所述阳离子聚合性化合物与硬质涂布组合物相同,可以使用硬质涂布组合物等种类的组合物。特别是,用于活性能量线硬化组合物的阳离子聚合性化合物最好使用环氧化合物。为了降低粘合剂组合物的粘度,也可以将单官能基的化合物作为反应稀释剂。
活性能量线组合物还包含聚合引发剂,聚合引发剂可以采用所述内容。
所述活性能量线硬化组合物,还包含:离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动粘度调节剂、增塑剂、消泡剂、添加剂、溶剂等。如果利用所述活性能量线硬化型粘合剂进行粘合,则将所述活性能量线硬化组合物对被粘合层中的一个或全部涂布后进行粘合,再通过一个被粘合层或两个被粘合层照射活性能量线使其硬化,从而可以进行粘合。当利用所述活性能量线硬化型粘合剂进行粘合时,粘合剂层的厚度为0.01~20μm,优选地,其厚度为0.1~10μm。如果利用所述活性能量线硬化型粘合剂粘合多层,则各层的厚度既可以相同,也可以不同。
所述胶粘剂根据树脂聚合物种类不同可以分为丙烯酸类胶粘剂、聚氨酯类胶粘剂、橡胶类胶粘剂、硅类胶粘剂等,使用任何一种都可以。除了树脂聚合物之外,胶粘剂还可以与交联剂、硅烷类化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、染料、颜料、无机填料等调配。将组成所述胶粘剂的各种成分溶解于溶剂中使其分散,可以获得胶粘剂组合物,将相关胶粘剂组合物涂布在基板上之后进行干燥,从而形成胶粘剂层。胶粘剂层既可以直接形成,也可以转移到其它基材上形成。在进行粘合之前,为了将粘合面覆盖,也可以使用异型膜。如果利用所述胶粘剂,则胶粘剂层的厚度为1~500μm,优选地,其厚度为2~300μm。如果利用所述胶粘剂粘合多层,则各层的厚度既可以相同,也可以不同。
虽然本发明图像显示装置内各个部件的顺序在本发明中没有特别进行限制,但是作为一个实例,将参照图1对其进行说明。如图1中(a)所示,既可以采用将显示面板200、下部粘合剂层或胶粘剂层502、触控传感器300、偏光片400、上部粘合剂层或胶粘剂层501及窗口100依次层压形成的结构;如图1中(b)所示,也可以采用将显示面板200、偏光片400、下部粘合剂层或胶粘剂层502、触控传感器300、上部粘合剂层或胶粘剂层501及窗口100依次层压形成的结构;如图1中(c)所示,还可以采用将显示面板200、触控传感器300、偏光片400、粘合剂层或胶粘剂层501及窗口100依次层压形成的结构。在这种情况下,每种结构的具体内容如上所述。
另外,如图1中(a)或(c)所示,所述图像显示装置还可以从用户的识别侧开始依次配置窗口100、偏光片400及触控传感器300。在这种情况下,将触控传感器300的感应单元配置在偏光片400下方,从而能够更加有效地防止出现图案模糊现象。
在所述触控传感器300包含基材的情况下,例如:所述基材可包含三乙酰纤维素、环烯烃、氯代烯烃共聚物、聚降冰片烯共聚物等。优选地,正面相位差可以为±2.5nm及以下,但并不限于此。
另外,所述触控传感器300还可以直接转移到所述窗口100或偏光片400上。在这种情况下,图像显示装置可以从用户的识别侧开始依次配置窗口100、触控传感器300及偏光片400。
所述显示面板200可以按照图1中(a)所示的方法通过粘合剂层或胶粘剂层502与所述各个部件接合。在这种情况下,例如:所述粘合剂层或胶粘剂层502在-20~80℃条件下的粘弹性约为0.2MPa及以下,优选地,其粘弹性控为0.01~0.15MPa。在这种情况下,可以屏蔽所述显示面板200产生的噪音,当弯曲时可以缓解界面应力,从而能够防止接合的各个部件被损坏。
下面,为了对本说明书进行具体阐述,将列举实施例进行详细说明。但是,本说明书中列举的实施例可以按照多种不同的形态进行改变,本说明书的范围并非仅限定于以下详述的实施例。本说明书中列举实施例的目的在于,向具有本领域一般知识的人员更加完整地介绍本说明书。另外,除非另有说明,以下表示含量的“%”及“份”均是指重量标准。
制造例:制造硬质涂布组合物
制造例1
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例2
将15重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、30重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例3
将30重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、15重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例4
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(VISCOAT#1000,大阪有机化学公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例5
将17重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、20重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、25重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例6
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、2重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、33重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例7
将45重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例8
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、51.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例9
将5重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、5重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、70重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、1重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、18.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例10
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%硅类流平剂(BYK-307,BYK公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例11
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、17重量%ATO溶胶(固形物20%,MEK分散)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、34.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
制造例12
将20重量%6官能聚氨酯丙烯酸酯(UA-1100H,新中村公司生产)、25重量%树枝状丙烯酸酯(Miramer SP1106,美源特种化工有限公司生产)、1重量%导电性高分子(SAS-F16,固形物1%,Shin-Etsu Polymer公司生产)、3重量%1-羟基环己基苯基酮、0.3重量%含氟类UV硬化型官能基的化合物(KY-1203,固形物20%,Shin Etsu信越公司生产)、50.7重量%甲基乙基酮利用搅拌器进行调配,然后利用PP材质的过滤器进行过滤,制造出硬质涂布组合物。
实施例及比较例:硬质涂膜的制造
实施例1
将根据制造例1制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例2
将根据制造例2制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例3
将根据制造例3制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例4
将根据制造例4制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例5
将根据制造例5制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例6
将根据制造例6制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实施例7
将根据制造例1制造的硬质涂布组合物硬化在透明聚酰亚胺薄膜(PI,50μm,住友化学公司生产)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例1
将根据制造例7制造的硬质涂布液硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例2
将根据制造例8制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例3
将根据制造例9制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例4
将根据制造例10制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例5
将根据制造例11制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
比较例6
将根据制造例12制造的硬质涂布组合物硬化在聚酯薄膜(PET,50μm)上后,再进行涂布,使其厚度达到5μm,接着使溶剂干燥后,在氮气氛围下照射UV积算光量600mJ/cm2,制造出硬质涂膜。
实验例1:透过率测量
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜,利用村上雾度仪HM-150N测量透过率,其结果如表1所示。
实验例2:耐刮擦性评价
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜,所述硬质涂膜中使硬质涂层表面位于上部而利用透明胶粘剂将基膜与玻璃接合后,再利用钢丝绒(#0000)在500g/cm2荷重条件下来回摩擦10次,被摩擦的部分利用三波长灯管进行透过及反射,用肉眼确认刮擦以评价耐刮擦性。此时,评价标准如下,其结果如表1所示。
<评价标准>
○:确定有0~10个刮擦。
△:确定有10~20个刮擦。
×:确定有超过20个刮擦。
实验例3:防污性评价(初始接触角测量)
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜,用KRUSS公司生产的接触角测量仪DSA100测量水接触角。此时,在常温条件下,将液(水)滴量设定为3μl,其结果如表1所示。此时,所述接触角越大意味着具有越低的表面能量,因此可评价出,接触角越大能具有更优良的防污性能。
实验例4:耐磨性评价
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜表面,通过大盛精密设备公司生产的耐磨测量设,将其表面摩擦。具体地,所述硬质涂膜中硬质涂层表面利用耐磨测试用擦子和秤锤500g摩擦3000次后,利用KRUSS公司生产的接触角测量仪DSA100测量水接触角,其结果如表1所示。
实验例5:耐药品性评价
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜表面,滴落乙醇之后,通过大盛精密设备公司生产的耐磨测量设,将其表面摩擦。具体地,所述硬质涂膜中硬质涂层表面上滴落乙醇之后,利用耐磨测试用擦子和秤锤500g摩擦3000次后,利用KRUSS公司生产的接触角测量仪DSA100测量水接触角,其结果如表1所示。
实验例6:耐弯曲性评价
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜,将硬质涂层面向内侧弯折,以曲率半径1mm对薄膜进行20万次的反复弯折和展开测试,从而观察薄膜的破断与否,根据下述评价标准进行评价,其结果如表1所示。
<评价标准>
○:未发生破断
×:发生破断
实验例7:表面电阻率测量
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜的硬质涂层面,利用三菱表面电阻测量仪(MCP-HT450,三菱化学分析科技)施加500V电压以测量表面电阻率,其结果示于表1。(单位:Ω/□)
实验例8:表面电阻率可靠性评价
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜,在85℃/85%的环境下放置15天之后,对所述硬质涂膜的硬质涂层面,利用三菱表面电阻测量仪(MCP-HT450,三菱化学分析科技)施加500V电压以测量硬质涂层面的表面电阻率,其结果示于表1。(单位:Ω/□)
实验例9:表面粗糙度(Ra)测量
对所述实施例及比较例中制造的各硬质涂膜的硬质涂层面,利用AFM测量平均粗糙度(Ra)值。具体的测量条件为如下,其结果示于表1。
<测量标准>
非接触模式,Scan Siez:1μm×1μm,Scan Rate:1.0Hz
表1
参考所述表1可知,能满足所有本发明中构成的实施例1至7相比于不能满足任一本发明中构成的比较例1至6,能够确认耐刮擦性更优良、接触角更大、防污性也更优良。
对于实施例,即使环境变化(物理性或者化学性摩擦)水接触角仍优良,因此,能够确认在多种环境变化下,也可以保持防污性的优良。另外,对于实施例,能够确认由于耐弯曲性优良因此可适用于柔性显示装置,还能够确认经过高温·高湿的环境变化之后,由于表面电阻率没有很大变化的在维持,因此,能够保持抗静电性能。
另,对于包含无机颗粒的比较例4,能够确认由于表面粗糙度值提高,防污性能并不理想。
符号说明
100:窗口 200:显示面板
300:触控传感器 400:偏光片
501、502:粘合剂层或胶粘剂层
Claims (10)
1.一种硬质涂膜,包括:
基材;及
所述基材的至少一面上具备的硬质涂层;
所述硬质涂层包括含氟类UV硬化型官能基的化合物、导电性高分子及溶剂,
所述导电性高分子为噻吩类高分子,
相对于硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述导电性高分子的固形物含量为0.05~5重量%,
不包含无机微粒,
利用AFM(原子力显微镜)测量的所述硬质涂层的表面粗糙度(Ra)值小于1nm,其中,测量条件为:非接触模式,Scan Siez:1μm×1μm,Scan Rate:1.0Hz,以及
对所述硬质涂膜在温度及湿度85℃/85%的环境下放置15天之后,对所述硬质涂层的表面施加500V电压以测量的表面电阻率为1E+8Ω/□~5E+12Ω/□。
2.根据权利要求1所述的硬质涂膜,其特征在于,所述硬质涂布组合物还包括:选自由透光性树脂、光引发剂以及添加剂组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的硬质涂膜,其特征在于,所述透光性树脂包括树枝状丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的硬质涂膜,其特征在于,相对于所述硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述含氟类UV硬化型官能基的化合物的固形物含量为0.01~10重量%。
5.根据权利要求3所述的硬质涂膜,其特征在于,相对于所述硬质涂布组合物中固形物的整体100重量%,所述树枝状丙烯酸酯的固形物含量为3~90重量%。
6.根据权利要求1所述的硬质涂膜,其特征在于,对于所述硬质涂膜,将硬质涂层表面利用耐磨测试用擦子在荷重1kg下摩擦3000次后,测量的水接触角至少为95°。
7.根据权利要求1所述的硬质涂膜,其特征在于,在硬质涂层表面上滴落乙醇之后,利用耐磨测试用擦子在荷重1kg下摩擦3000次后,测量的水接触角至少为95°。
8.根据权利要求1所述的硬质涂膜,其特征在于,对硬质涂层表面施加500V电压以测量的表面电阻率为1E+8Ω/□~1E+12Ω/□。
9.一种窗口,其特征在于,包括根据权利要求1至8中的任一项所述的硬质涂膜。
10.一种图像显示装置,其特征在于,包括根据权利要求9所述的窗口以及显示面板,
还包括所述窗口以及显示面板之间设置的触摸传感器以及偏光片。
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