JP2021056515A - ハードコートフィルムおよびこれを含むウィンドウおよび画像表示装置 - Google Patents

ハードコートフィルムおよびこれを含むウィンドウおよび画像表示装置 Download PDF

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Abstract

【課題】一層だけでもハードコーティングと防汚の性能が発現し、表面粗さに優れていて、防汚の性能が著しく改善されたハードコートフィルム、およびこれを含むウィンドウおよび画像表示装置の提供。【解決手段】基材と、基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層とを含み、ハードコート層は、フッ素系UV硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、および溶剤を含むが、導電性高分子を特定の含有量で含み、ハードコート層の表面粗さ(Ra)値が1nm以下であることを特徴とすることで、別の防汚層を含まない単一層の構成だけでもハードコーティングと防汚の性能が同時に発現し、無機微粒子を含まないことで現れる低い表面粗さ値を通して防汚の効果が著しく向上し、前記向上した防汚の効果が多様な環境変化の中でも優れたものに維持されるハードコートフィルム、これを含むウィンドウ100および画像表示装置。【選択図】図1

Description

本発明は、ハードコートフィルムおよびこれを含むウィンドウおよび画像表示装置に関する。
ハードコートフィルムは、各種ディスプレイパネル、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、ブラウン管(CRT)、電子発光ディスプレイ(EL)などのパネルに表面保護などの目的で用いられている。このようなハードコートフィルムは、保護対象になる表面にハードコート性を付与すると同時に、指紋、マーカーなどによる標識への耐性を付与したり、保護対象表面の汚染時に汚染物質が容易に除去できるようにする特性、すなわち防汚性(antifouling)が付与されたりする。
特に、タッチスクリーンパネルへの関心が高まっているが、前記タッチスクリーンパネルは、画面が露出する場合が多く、指や頬などが直接接触する機会が多くて汚染物がくっつきやすいという欠点がある。したがって、外観や視認性を良好にするために、ディスプレイの表面に指紋がつきにくいようにする技術や、汚染物が付着するのを防止する防汚性への要求が高まっている。
これに関連し、大韓民国公開特許第10−2016−0083293号には、フッ化炭素高分子、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系化合物、フッ素変性ポリアクリレート系化合物、およびパーフルオロポリエーテル系化合物からなる群より選択されたいずれか1つまたは2つ以上のスリップ剤および溶剤を含むコーティング組成物が記載されている。前記文献の組成物は、摩擦系数を低下させてスリップ性に優れ、初期接触角および耐摩耗性テスト後に測定された後期接触角がすべて高くて初期汚染防止効果および耐久性に優れた効果を有する。しかし、これは、リジッドなガラス表面に薄膜の防汚層を形成するに過ぎず、最近求められるフレキシブル画像表示装置に適用されるフィルムへの適用時には、化学的に反応できる官能基がなくて耐久性の確保が難しく、プラスチックフィルム基材の硬度補強とスクラッチ防止などのための別のハードコート層を追加的に必要とするという欠点があった。
大韓民国公開特許第10−2005−0010064号には、物体の表面に設けられたハードコート層と、ハードコート層の表面に設けられた防汚表面層とを含む複合ハードコート層が付与された物体が記載されている。前記文献において、ハードコート層は、活性エネルギー線硬化性化合物を含むハードコート剤組成物の硬化物になり、防汚表面層をフルオルを含有する多官能(メタ)アクリレート化合物とフルオルを含有する単官能(メタ)アクリレート化合物とを含む表面材料の硬化物になり、前記防汚表面層は、前記ハードコート層に固着していることにより、防汚性に優れた複合ハードコート層である。しかし、これは、ハードコート層と防汚層が別に作製されて付着する形式で、その工程が複雑で時間が長くかかり、大量生産に適合しておらず、防汚性もフレキシブル画像表示装置に適用可能な水準に及ばないという欠点があった。
大韓民国公開特許第10−2016−0083293号 大韓民国公開特許第10−2005−0010064号
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、単一層だけでもハードコーティングと防汚の性能が発現し、表面粗さに優れていて、防汚の性能が著しく改善されたハードコートフィルム、およびこれを含むウィンドウおよび画像表示装置を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するための、本発明のハードコートフィルムは、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層とを含み、前記ハードコート層は、フッ素系UV硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、および溶剤を含むが、前記導電性高分子の固形分含有量は、これを含むハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.05〜5重量%含有し、無機微粒子は含まず、AFM(Atomic Force Microscope)を用いて(測定条件:Non−Contact Mode、Scan Siez:1μm×1μm、Scan Rate:1.0Hz)測定した前記ハードコート層の表面粗さ(Ra)値が1nm以下である。
また、本発明の画像表示装置は、前述したハードコートフィルムを含む。
さらに、本発明のフレキシブル(flexible)表示装置のウィンドウは、前述したハードコートフィルムを含む。
本発明のハードコートフィルムは、別の防汚層を構成しない単一層の構成だけでもハードコーティングと防汚の性能が同時に発現し、表面粗さが低くて防汚の性能が著しく向上するだけでなく、前記向上した防汚の性能が多様な環境変化の中でも優れたものに維持されるという利点がある。
本発明の画像表示装置は、前述したハードコートフィルムを含むことにより、前述したものと同様の利点がある。
本発明のウィンドウは、前述したハードコートフィルムを含むことにより、前述したものと同様の利点がある。
本発明の一実施形態に係る画像表示装置の構造を示す図である。
本発明において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に直接接している場合のみならず、2つの部材の間にさらに他の部材が介在する場合も含む。
本発明において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
以下、本発明についてより詳しく説明する。
本発明の一態様に係るハードコートフィルムは、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層とを含み、前記ハードコート層は、フッ素系UV硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、および溶剤を含むが、前記導電性高分子の固形分含有量は、これを含むハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.05〜5重量%含有し、無機微粒子は含まず、AFM(Atomic Force Microscope)を用いて(測定条件:Non−Contact Mode、Scan Siez:1μm×1μm、Scan Rate:1.0Hz)測定した前記ハードコート層の表面粗さ(Ra)値が1nm以下であることを特徴とする。これによって、別の防汚層を含まない単一層の構成だけでもハードコーティングと防汚の性能が同時に発現し、無機微粒子を含まないことで現れる低い表面粗さ値により防汚の効果が著しく向上し、前記向上した防汚の効果が多様な環境変化の中でも優れたものに維持されるという利点がある。
また、前記導電性高分子の固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.05〜5重量%であり、好ましくは0.1〜3重量%、より好ましくは0.2〜2重量%含まれるが、前記導電性高分子固形分の含有量が前記範囲未満で含まれる場合、分子間の距離が遠くなって電気伝導特性に劣り、これによって帯電防止効果が低下し、前記範囲を超える場合、光の吸収によってハードコートフィルムの透光性が低下する。すなわち、前記含有量範囲を満たす場合、優れた帯電防止効果および透光性に優れるという利点がある。
本発明の一態様に係るハードコートフィルムは、無機微粒子を含まないことを特徴とする。本発明のハードコートフィルムは、このように無機微粒子を含まないにもかかわらず、その他の構成成分のみを組み合わせて帯電防止性能を実現させ、無機微粒子を含まないことでハードコート層の表面粗さ値が低くなるが、具体的には、AFM(Atomic Force Microscope)により測定した表面粗さ値が1nm以下、好ましくは0.1〜0.8nm、より好ましくは0.1〜0.7nmであってもよい。
前記無機微粒子は、例えば、金属酸化物であってもよいし、具体的には、SiO、Al、ZnO、ZrO、BaTiO、TiO、Ta、Ti、ITO、IZO、ATO、ZnO−Al、Nb、SnO、SnO、MgO、Sbなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明に係るハードコートフィルムは、基材、具体的には、透明基材を含む。
前記基材は、当業界で用いられる基材であれば特別な制限なく使用可能であり、具体的には、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などにおいて優れたフィルムが使用可能である。
より具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレートなどのアクリル系樹脂;ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのスチレン系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系またはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂;塩化ビニル系樹脂;ナイロン、芳香族ポリアミドなどのアミド系樹脂;イミド系樹脂;スルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン系樹脂;硫化ポリフェニレン系樹脂;ビニルアルコール系樹脂;塩化ビニリデン系樹脂;ビニルブチラール系樹脂;アリレート系樹脂;ポリオキシメチレン系樹脂;エポキシ系樹脂などのような熱可塑性樹脂のうちの1種以上を含むフィルムが挙げられ、前記熱可塑性樹脂のブレンド物を含むフィルムも使用可能である。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化性樹脂、および/または紫外線硬化型樹脂を含むフィルムを用いてもよいし、本発明の一実施形態によれば、繰り返される曲げに対する耐久性に優れていて、フレキシブルな画像表示装置への適用がより容易なポリイミド系樹脂またはポリエステル系樹脂フィルムを用いることが好ましい。
前記基材の厚さは、20〜100μm、好ましくは30〜80μmであってもよい。前記基材の厚さが前記範囲内に含まれる場合、これを含むハードコートフィルムの強度が向上して加工性が向上でき、透明性が低下する現象を防止でき、フィルムの軽量化が可能であるという利点がある。
本発明に係るハードコートフィルムは、少なくとも一面に備えられたハードコート層を含むことができ、好ましくは、前記ハードコート層は、フッ素系UV硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、および溶剤を含有するハードコート組成物の硬化物を含むことができる。
前記フッ素系UV硬化型官能基含有化合物は、防汚性、耐摩耗性または耐薬品性を付与するための構成であって、フッ素成分を含有していなければならず、これとともに、UV硬化型官能基を有していて共に含まれる他の構成と化学的に結合できるものであれば、本発明でその種類を特に限定しない。
例えば、パーフルオロアルキル基が含有された(メタ)アクリレート、パーフルオロポリエーテル基が含有された(メタ)アクリレート、パーフルオロサイクリックアリファティック基が含有された(メタ)アクリレート、またはパーフルオロアロマティック基が含有された(メタ)アクリレートのうちの1種以上を含むことができ、これらは、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用することもできるが、これに限定されるものではない。本発明の一実施形態によれば、前記フッ素系UV硬化型官能基含有化合物の固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.01〜10重量%含まれ、好ましくは0.03〜8重量%、より好ましくは0.05〜5重量%含まれる。前記フッ素系UV硬化型官能基含有化合物が前記範囲内に含まれる場合、優れた耐摩耗性および防汚性効果の付与が可能なので好ましい。前記UV硬化型官能基含有化合物の含有量が前記範囲未満の場合、耐摩耗性または防汚性を十分に図ることがやや難しく、前記範囲を超える場合、フィルムの硬度または耐スクラッチ特性がやや低下することもある。
前記フッ素系UV硬化型化合物の市販品としては、信越社のKY−1203、フルオロテクノロジーのFS−7025、FS−7026、FS−7031、FS−7032などを使用することができるが、同じくこれに限定されない。
前記導電性高分子は、優れた電荷輸送特性を有し、これによってハードコート層に静電気防止特性を付与する役割を果たす。
前記導電性高分子の種類は本発明で特に限定するものではないが、例えば、チオフェン系、カルバゾール、フェニレン、ビニレン、アセチレン、アニリン、フェニレンジアミン、およびピロール単量体から誘導された繰り返し単位を含む重合体、ビオロゲン誘導体、フェノチアジン、テトラチアフルバレンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明の一実施形態によれば、前記導電性高分子は、チオフェン系高分子を使用することが好ましい。前記チオフェン系高分子の場合、高温・高湿の条件下でも安定した構造を維持するため、優れた帯電防止効果の維持力が向上するという利点がある。具体的には、本発明のハードコート組成物が前記チオフェン系高分子を用いる場合、高温・高湿の環境でもこれを含むハードコート層の表面抵抗値を1E+8〜1E+12Ω/□水準に維持させることが可能であり、すなわち多様な環境変化の中でも優れた帯電防止性能と防汚性が維持できるという利点がある。
前記溶剤は、組成物内に共に含まれる各構成を溶解または分散させることができるもので、本技術分野のコーティング層形成用組成物の溶剤として知られたものであれば制限なく使用可能である。また、前記組成物を基材に塗布して乾燥する過程で、前記フッ素系UV硬化型官能基含有化合物が表面張力の差によってコーティング層の最外郭表面に浮上する時間を付与する役割を同時に果たす。
前記溶剤は、例えば、アルコール系(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど)、ケトン系(メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなど)、アセテート系(エチルアセテート、プロピルアセテート、ノルマルブチルアセテート、ターシャリーブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなど)、ヘキサン系(ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど)、ベンゼン系(ベンゼン、トルエン、キシレンなど)、エーテル系(ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど)などが好ましく使用できる。前記例示された溶剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記溶剤は、前記ハードコート組成物の全100重量%に対して10〜95重量%含まれる。前記溶剤の含有量が前述した範囲内に含まれる場合、これを含むハードコート組成物に適切な粘度および乾燥性を付与可能で作業性が向上し、基材のスウェリングを十分に進行させることにより密着性の向上を図ることができるという利点がある。
本発明の一実施形態によるハードコート組成物は、透光性樹脂、光開始剤、および添加剤からなる群より選択される1つ以上をさらに含んでもよい。
前記透光性樹脂は、UV硬化型樹脂を指すものであって、前記UV硬化型樹脂は、UV硬化型(メタ)アクリレートオリゴマーおよび/またはモノマーを含むことができるが、これに限定されるものではない。
前記UV硬化型(メタ)アクリレートオリゴマーは、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エステル(メタ)アクリレート、デンドリティック(メタ)アクリレートなどを含み、本発明の一実施形態に係るハードコート組成物は、デンドリティック(メタ)アクリレートを含むものであってもよい。
前記ウレタン(メタ)アクリレートは、分子内にヒドロキシ基を有する多官能(メタ)アクリレートとイソシアネート基を有する化合物を触媒の存在下で製造することができる。
前記分子内にヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートの具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシイソプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、カプロラクトン開環ヒドロキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリ/テトラ(メタ)アクリレート混合物、およびジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサ(メタ)アクリレート混合物からなる群より選択される1種以上を含む。
また、前記イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、1,4−ジイソシアナトブタン、1,6−ジイソシアナトヘキサン、1,8−ジイソシアナトオクタン、1,12−ジイソシアナトドデカン、1,5−ジイソシアナト−2−メチルペンタン、トリメチル−1,6−ジイソシアナトヘキサン、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、トランス−1,4−シクロヘキセンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、トルエン−2,4−ジイソシアネート、トルエン−2,6−ジイソシアネート、キシレン−1,4−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン−1,3−ジイソシアネート、1−クロロメチル−2,4−ジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(2,6−ジメチルフェニルイソシアネート)、4,4’−オキシビス(フェニルイソシアネート)、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される3官能イソシアネート、およびトリメタンプロパノールアダクトトルエンジイソシアネートからなる群より選択される1種以上を含む。
前記モノマーは、通常用いるものを適用することができ、例えば、UV硬化型官能基として、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などの不飽和基を分子内に有するものを含み、なかでも、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
前記(メタ)アクリロイル基を有するモノマーは、具体例として、ネオペンチルグリコールアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、1,2,4−シクロヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタグリセロールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサトリ(メタ)アクリレート、ビス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソ−デシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、およびイソボルネオール(メタ)アクリレートからなる群より選択される1種以上を含む。
前記例示した透光性樹脂であるUV硬化型(メタ)アクリレートオリゴマー、モノマーは、それぞれ単独でまたは2以上を組み合わせて使用することができる。
前記デンドリティック(メタ)アクリレートは、樹状構造を有する(メタ)アクリレートオリゴマーを意味し、この時、「樹状構造」とは、1個の核から放射線状にモノマーが分枝しながら重合し、放射状に広がる形状を意味するもので、前記デンドリティック(メタ)アクリレートは、前述した形態に該当するものであれば、これに限定なく使用可能である。前記デンドリティック(メタ)アクリレートの市販品としては、ミウォン社のMiramer SP1106、大阪有機社のViscoat1000、Viscoat1020、Viscoat1080などを含む。
前記デンドリティックアクリレートは、硬化物の架橋密度が過度に高くなることを抑制できるだけでなく、放射線状構造が架橋密度の高くなった硬化物の剛性を緩和させる役割を果たすため、硬化物にした時、硬度、特に耐擦傷性の性能を維持しながら柔軟性を付与できるという利点があることから、本発明のハードコート組成物がデンドリティックアクリレートを含む場合、耐屈曲性が向上してフレキシブルな表示装置への適用がより有利であるという利点がある。
本発明の一実施形態によれば、前記透光性樹脂がデンドリティックアクリレートをさらに含む場合、前記デンドリティックアクリレートの固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して3〜90重量%、好ましくは5〜80重量%、より好ましくは10〜70重量%含まれる。
前記デンドリティックアクリレートの含有量が前記範囲を満たす場合、これを含むハードコート組成物の硬化物の硬化度および柔軟性に優れるという利点があり、前記範囲未満で含まれる場合、硬化度または柔軟性がやや低下し、前記範囲を超える場合、耐スクラッチ性がやや低下する問題が発生しうる。
好ましくは、前記透光性樹脂は、前記デンドリティックアクリレートおよび前記ウレタン(メタ)アクリレートを共に含むことができ、この場合、硬化度に優れていながらも柔軟性に優れたハードコート層が得られるという利点がある。
本発明のハードコート組成物が前記透光性樹脂をさらに含む場合、その固形分含有量は、前記透光性樹脂を含むハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、より好ましくは30〜50重量%含まれる。透光性樹脂の含有量が前記範囲未満で含まれる場合、十分な硬度向上効果を期待しにくいことがあり、前記範囲を超える場合、カール現象が発生することがある。すなわち、前記透光性樹脂が前記範囲内に含まれる場合、十分な硬度の向上とともにカール現象が発生するのを抑制できる。
本発明のハードコート組成物が前記デンドリティック(メタ)アクリレートと共にウレタン(メタ)アクリレートを含む場合、前記デンドリティック(メタ)アクリレートの固形分含有量は、前記透光性樹脂全100重量%に対して5〜80重量%、好ましくは7〜75重量%、さらに好ましくは10〜70重量%含まれ、前記ウレタン(メタ)アクリレートは、前記透光性樹脂100重量%を満たすように残部に含まれる。
一例として、前記デンドリティック(メタ)アクリレートとウレタン(メタ)アクリレートは、重量基準で1:0.4〜1:9の含有量比で含まれ、前記含有量比を満たす場合、これを含むハードコート組成物の硬化物の硬度および柔軟性を同時に確保できるという利点がある。
前記光開始剤は、前記ハードコート組成物の光硬化を誘導するために含まれ、例えば、光照射によってラジカルを形成可能な光ラジカル開始剤を含むことができる。
前記光開始剤の例として、化学構造または分子結合エネルギーの差によって分子の分解でラジカルを生成させるType1型開始剤、および3級アミンと共存して水素引き抜きを誘導するType2型開始剤などが挙げられる。
例えば、前記Type1型開始剤は、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチルジクロロアセトフェノン、4−t−ブチルトリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−l−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−l−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン類;ホスフィンオキシド類、チタノセン化合物のうちの1種以上を含む。
例えば、Type2型開始剤は、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチルエーテル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾール−4’−メチルジフェニルスルフィド、3,3’−メチル−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物のうちの1種以上を含む。
前記光開始剤は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用してもよいし、すなわちType1型および2型を混合して使用してもよい。
前記光開始剤の含有量は本発明で特に限定するものではないが、これを含むハードコート組成物の全100重量%に対して0.1〜10重量%、好ましくは約0.1〜5重量%であってもよい。前記光開始剤の含有量が約0.1重量%未満の場合、十分な硬化が進行しないことがあり、これによってハードコートフィルムまたはハードコート層の機械的物性および密着力が確保されないことがある。前記光開始剤の含有量が約10重量%を超える場合、重合性化合物に含まれた(メタ)アクリレート基での硬化収縮が生じることがあり、これによる接着不良、クラック、カール現象がもたらされることもある。
本発明に係るハードコート組成物は、紫外線安定剤、熱安定剤などを追加的に含んでもよい。
前記紫外線安定剤は、硬化された塗膜の表面が持続的な紫外線露出によって分解を起こして変色し砕かれやすくなるので、このような紫外線を遮断または吸収して接着剤を保護する目的で添加する添加剤を指す。
前記紫外線安定剤は、作用機構によって、吸収剤、消光剤(Quenchers)、ヒンダードアミン光安定剤(HALS、Hindered Amine Light Stabilizer)に区分することができ、または化学構造によって、フェニルサリチレート(Phenyl Salicylates、吸収剤)、ベンゾフェノン(Benzophenone、吸収剤)、ベンゾトリアゾール(Benzotriazole、吸収剤)、ニッケル誘導体(消光剤)、ラジカルスカベンジャー(Radical Scavenger)に区分することができ、当業界で通常用いる紫外線安定剤を使用することができる。
前記熱安定剤は、商業的に適用可能な製品で、1次熱安定剤であるポリフェノール系、2次熱安定剤であるホスファイト系およびラクトン系をそれぞれ単独または混用して使用可能であるが、同じくこれに限定されない。
前記紫外線安定剤と熱安定剤は、紫外線硬化性に影響がない水準で適宜含有量を調整して使用可能である。
本発明に係るハードコート組成物には、上記の成分以外にも、本発明の効果を阻害させない範囲内で当業界で通常用いられる高分子化合物、光刺激剤、抗酸化剤、UV吸収剤、熱的高分子化禁止剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などを追加的にさらに含んでもよい。この時、前記各添加剤の選択および含有量の制御は、この分野における通常の知識を有する者によって適宜選択可能である。
本発明のハードコートフィルムは、防汚性に優れるという利点があり、具体的には、ハードコート層の面に対してKRUSS社の接触角測定器DSA100を用いて測定した水接触角が110゜〜120゜であってもよく、好ましくは112゜〜120゜、より好ましくは115゜〜120゜であってもよいが、このように水接触角が高いほどハードコート層の表面が低い表面エネルギーを有するようことで防汚性に優れるという利点がある。
本発明のハードコートフィルムは、耐摩耗性に優れるという利点があり、ハードコート層の表面を耐摩耗テスト用消しゴムを用いて荷重1kg下で3000回擦って摩耗させた後に測定した水接触角が95゜以上であってもよく、好ましくは98゜以上であってもよいし、より好ましくは100゜以上であってもよい。このように、本発明のハードコートフィルムは、耐摩耗テスト後にも水接触角が優れたものに維持されるという利点があるが、すなわち、耐摩耗環境に置かされても防汚性が優れたものに維持されることで耐摩耗効果に優れるという利点がある。
本発明のハードコートフィルムは、耐薬品性に優れるという利点があり、ハードコート層の表面にエタノールを滴下した後、耐摩耗テスト用消しゴムを用いて荷重1kgで3000回擦った後に測定した水接触角が95゜以上であってもよく、好ましくは98゜以上であってもよいし、より好ましくは100゜以上であってもよい。このように、本発明のハードコートフィルムは、耐薬品テスト後にも水接触角が優れたものに維持されるという利点があるが、すなわち、化学的摩耗現象に置かれてもハードコートフィルムの表面変化が少なくて防汚性が優れた状態に維持されることで耐薬品性効果に優れるという利点がある。
本発明のハードコートフィルムは、帯電防止性に優れるという利点があり、具体的には、ハードコート層の表面に500Vの電圧を印加した時の表面抵抗値が1E+8Ω/□〜1E+12Ω/□であってもよいし、好ましくは1E+9Ω/□〜5E+11Ω/□、より好ましくは1E+9Ω/□〜1E+11Ω/□であってもよい。前記表面抵抗値が前記範囲内に含まれることで帯電防止性に優れるという利点があり、前記範囲未満の場合、透過率がやや低下し、架橋度の低下によって機械的強度がやや低下することがある。
本発明のハードコートフィルムは、帯電防止維持力に優れるという利点があり、具体的には、前記ハードコートフィルムを温度および湿度が85℃/85%である環境下で15日間放置した後、前記ハードコート層の表面に500Vの電圧を印加した時の表面抵抗値は1E+8Ω/□〜5E+12Ω/□であってもよく、好ましくは1E+9Ω/□〜1E+12Ω/□であってもよいし、より好ましくは1E+9Ω/□〜5E+11Ω/□であってもよい。このように高温多湿環境を経た後も表面抵抗値が前記のような範囲内に維持されることで帯電防止性能の維持力に優れるという利点があり、前記範囲未満の場合、透過率がやや低下し、架橋度の低下によって機械的強度がやや低下することがある。
本発明に係るハードコートフィルムは、前述したハードコート組成物を前記基材の一面または両面に塗布させた後、硬化させて形成されたものであってもよい。
前述したハードコート組成物を用いてハードコートフィルムを形成する場合、1回コーティング方式、要するに別の防汚層を含まない単一層の構成だけでもハードコーティングと防汚の性能が同時に発現し、無機微粒子を含まないため、ハードコート層の表面粗さが低くなることで防汚性が著しく向上するという利点があり、前記向上した防汚の優れた効果が多様な環境変化(例えば、物理的・化学的摩耗または薬品による汚染など)の中でも維持されるという利点がある。
前記ハードコート層は、ダイコーター、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、およびスピンコーティングなどの適当な方式で形成される。
前記ハードコート層の厚さは、2μm〜200μm、具体的には2μm〜100μm、さらに具体的には2μm〜30μmであってもよいが、これに限定されるものではない。ただし、前記コーティング層の厚さが前記範囲を満たす場合、硬度に優れていながらも柔軟な性質を見せてフレキシブル表示装置への適用が有利であり、薄型化が可能であり、防汚性の特性が維持されるハードコートフィルムを製造できるという利点がある。前記コーティング層の厚さは、硬化後の厚さを指すことができる。
前記ハードコート層を形成する具体的な方法および各段階別の条件は、通常のものを適用させることができるもので、本発明で特に限定するものではないが、一例を挙げると、前記ハードコート組成物を塗布した後、30〜150℃の温度で10秒〜1時間、具体的には、30秒〜10分間揮発物の蒸発によって乾燥させた後、ハードコート組成物にUV光を照射して硬化させることによりハードコート層を形成することができる。この時、前記UV光の照射量は、約100〜2000mJ/cmであってもよいし、具体的には200〜1000mJ/cmであってもよい。
前記ハードコートフィルムは、フレキシブルディスプレイ用であってもよいし、具体的には、LCD、OLED、LED、FEDなどのディスプレイやこれを用いた各種移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットPCのタッチパネル、電子ペーパーなどのカバーガラスを代替する用途または機能性層として使用可能である。
本発明の他の態様は、前述したハードコートフィルムを含むウィンドウに関する。
前記ウィンドウは、画像表示装置に含まれる構成要素を外部衝撃または周りの温湿度の変化から保護する役割を果たすことができ、前記ウィンドウの一面の周辺部上に遮光パターンをさらに形成してもよい。前記遮光パターンは、例えば、カラー印刷パターンを含んでもよく、単層または復層構造を有してもよい。前記遮光パターンによって画像表示装置のベゼル部あるいは非表示領域が定義される。
本発明に係るハードコートフィルムは、ハードコートフィルムに求められる高硬度と耐摩耗性を満たすと同時に、優れた防汚性を有し、耐屈曲性に優れているため、プラスチック基材への使用時、フレキシブル表面処理用ハードコート用に適用可能である。
本発明のさらに他の態様は、前記ウィンドウ100およびディスプレイパネル200を含み、前記ウィンドウ100およびディスプレイパネル200の間に、タッチセンサ300および偏光板400をさらに含む画像表示装置に関する。
前記画像表示装置としては、液晶表示装置、OLED、フレキシブルディスプレイなどがあり得るが、これに限定されるものではなく、適用可能な当分野で知られたすべての画像表示装置を例示することができる。
前記ディスプレイパネル200は、パネル基板上に配置された画素電極、画素定義膜、表示層、対向電極、およびエンカプセレーション層を含むものであってもよいが、これに限定されるものではなく、必要に応じて、当業界で用いられる構成がさらに含まれてもよい。
一例として、前記パネル基板上に、薄膜トランジスタ(TFT)を含む画素回路が形成され、画素回路を覆う絶縁膜が形成される。この時、画素電極は、前記絶縁膜上に、例えば、TFTのドレイン電極と電気的に連結される。画素定義膜は、前記絶縁膜上に形成されて画素電極を露出させることにより画素領域を定義できる。前記画素電極上には表示層が形成され、前記表示層は、例えば、液晶層または有機発光層を含むことができる。前記画素定義膜および表示層上には対向電極が配置されるが、前記対向電極は、例えば、画像表示装置の共通電極またはカソードとして提供される。前記対向電極上には、ディスプレイパネルを保護するエンカプセレーション層が積層される。
前記タッチセンサ300は、入力手段として用いられる。前記タッチセンサ300としては、例えば、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式などの多様な形態が提案されており、どの方式でも本発明では特に限定しないが、特に静電容量方式が好ましい。
前記静電容量方式のタッチセンサは、活性領域と、前記活性領域の外郭地域に位置した不活性領域とに区分される。活性領域は、表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であり、使用者のタッチが検知される領域であり、不活性領域は、表示装置の画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサは、柔軟な特性を有する基板と、前記基板の活性領域に形成された検知パターンと、前記基板の不活性領域に形成され、前記検知パターンおよびパッド部を介して外部の駆動回路と連結するための各センシングラインとを含むことができる。柔軟な特性を有する基板としては、前記ウィンドウの透明基材と同一の材料を使用することができる。一方、靭性(toughness)は、高分子材料の引張実験により得られる応力(MPa)−変形度(%)曲線(Stress−strain curve)において破壊点までの曲線の下部面積で定義され、タッチセンサ基板は、2,000MPa%以上の靭性を有することが、タッチセンサのクラック抑制の面で好ましい。より好ましくは、靭性が2,000MPa%〜30,000MPa%でも良い。
前記検知パターンは、第1方向に形成された第1パターンと、第2方向に形成された第2パターンとを含むことができる。第1パターンおよび第2パターンは、互いに異なる方向に配置される。第1パターンおよび第2パターンが同一層に形成されたタッチされる地点を検知するためには、それぞれのパターンが電気的に連結されなければならない。第1パターンは、各単位パターンがフィッティングにより互いに連結された形態であるが、第2パターンは、各単位パターンがアイランド状に互いに分離された構造となっているため、第2パターンを電気的に連結するためには別のブリッジ電極が必要である。前記検知パターンは、周知の透明電極素材を適用することができる。例えば、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛スズ酸化物(IZTO)、カドミウムスズ酸化物(CTO)、PEDOT(poly(3,4−ethylenedioxythiophene))、炭素ナノチューブ(CNT)、グラフェン、金属ワイヤなどが挙げられ、これらは、単独または2種以上混合して使用することができる。好ましくは、ITOを使用することができる。金属ワイヤに用いられる金属は特に限定されず、例えば、銀、金、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、チタン、テルル、クロムなどが挙げられる。これらは、単独または2種以上混合して使用することができる。
前記ブリッジ電極は、検知パターンの上部に絶縁層を介在して前記絶縁層の上部に形成することができ、基板上にブリッジ電極が形成されており、その上に絶縁層および検知パターンを形成してもよい。前記ブリッジ電極は、検知パターンと同一の素材で形成してもよく、モリブデン、銀、アルミニウム、銅、パラジウム、金、白金、亜鉛、スズ、チタン、またはこれらの2種以上の合金などの金属で形成してもよい。第1パターンおよび第2パターンは、電気的に絶縁されなければならないため、検知パターンとブリッジ電極との間に絶縁層が形成される。前記絶縁層は、第1パターンのフィッティングとブリッジ電極の間にのみ形成しても、検知パターンを覆う層の構造に形成してもよい。後者の場合は、ブリッジ電極は、絶縁層に形成されたコンタクトホールを介して第2パターンを連結することができる。前記検知パターンが形成されたパターン領域とパターンが形成されない非パターン領域との間の透過率の差、特にこの部分の屈折率の差によって誘発される光透過率の差を適宜補償するための手段として、基板と電極との間に光学調整層をさらに含んでもよいし、前記光学調整層は、光硬化性有機バインダーを含む光硬化組成物を基板上にコーティングして形成することができる。前記光硬化組成物は、無機粒子をさらに含んでもよい。前記無機粒子によって光学調整層の屈折率が増加できる。
前記光硬化性有機バインダーは、例えば、アクリレート系単量体、スチレン系単量体、カルボン酸系単量体などの各単量体の共重合体を含むことができる。前記光硬化性有機バインダーは、例えば、エポキシ基含有繰り返し単位、アクリレート繰り返し単位、カルボン酸繰り返し単位などの互いに異なる各繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。
前記無機粒子は、例えば、ジルコニア粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子などを含むことができる。前記光硬化組成物は、光重合開始剤、重合性単量体、硬化補助剤などの各添加剤をさらに含んでもよい。
前記偏光板400は、偏光子単独、または偏光子およびその少なくとも一面に付着した透明基材を備えた構成であってもよいし、前記偏光板を介して出射する光の偏光状態に応じて、直線偏光板、円偏光板などに区分される。以下、本説明では特に限定しないが、反射光を吸収して視認性を向上させるのに使用できる円偏光板について具体的に述べる。
円偏光板は、直線偏光板にλ/4位相差板を積層して右側または左側円偏光成分のみを透過させる機能を有する機能層である。例えば、外光を右側円偏光に変換して、有機ELパネルで反射して左側円偏光になった外光を遮断し、有機ELの発光成分のみを透過させることで、反射光の影響を抑制してイメージを見やすくするために用いられる。円偏光機能を達成するために、直線偏光板の吸収軸とλ/4位相差板の遅相軸は理論上45゜でなければならないが、実用的には45±10゜であってもよい。直線偏光板とλ/4位相差板とは必ずしも隣接して積層される必要はなく、吸収軸と遅相軸との関係が前記範囲を満たしていれば良い。すべての波長で完全な円偏光を達成することが好ましいが、実用上必ずしもその必要はないため、本発明の円偏光板は楕円偏光板も含むことができる。直線偏光板の視認側により近いようにλ/4位相差フィルムを積層して出射光を円偏光にすることで、偏光サングラスをかけた状態での視認性を向上させることも好ましい。
直線偏光板は、透過軸方向に振動する光は通過するものの、それとは垂直の振動成分の偏光を遮断する機能を有する機能層である。前記直線偏光板は、直線偏光子単独、または線形偏光子およびその少なくとも一面に付着した保護フィルムを備えた構成でも良い。前記直線偏光板の厚さは、200μm以下でも良く、好ましくは0.5μm〜100μmでも良い。厚さが200μmを超えると、柔軟性が低下することがある。
前記直線偏光子は、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルムを染色、延伸して製造されるフィルム状偏光子でも良い。延伸によって配向されたPVA系フィルムにヨウ素などの二色性染料が吸着またはPVAに吸着した状態で延伸することにより、二色性色素が配向して偏光性能を発揮する。前記フィルム状偏光子の製造においては、その他、膨潤、ホウ酸による架橋、水溶液による洗浄、乾燥などの工程を含んでいてもよい。延伸と染色工程は、PVA系フィルム単独で進行してもよく、ポリエチレンテレフタレートのような他のフィルムと積層された状態で行ってもよい。使用されるPVA系フィルムとしては、厚さ10〜100μm、延伸倍率は2〜10倍が好ましい。
また、前記偏光子の他の例としては、液晶偏光組成物を塗布して形成する液晶塗布型偏光子でも良い。前記液晶偏光組成物は、液晶性化合物および二色性色素化合物を含むことができる。前記液晶性化合物としては、液晶状態を示す性質をもっていれば良く、特にスメクチック相などのように高次の配向状態をもっていた方が高い偏光性能を発揮できるので好ましい。また、重合性官能基を有していることも好ましい。前記二色性色素化合物は、前記液晶化合物と共に配向して二色性を示す色素であり、二色性色素自体が液晶性を有していてもよく、重合性官能基を有していてもよい。液晶偏光組成物のうちの1つの化合物は、重合性官能基を有しており、また、前記液晶偏光組成物は、開始剤、溶媒、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤などを含むことができる。前記液晶塗布型偏光子は、配向膜に液晶偏光組成物を塗布して液晶偏光子を形成することにより製造できる。液晶塗布型偏光子は、フィルム状偏光子に比べて厚さを薄く形成できる。前記液晶塗布型偏光子は、厚さが0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmでも良い。
前記配向膜は、例えば、基材上に配向膜形成組成物を塗布し、ラビング、偏光照射などによって配向性を付与することにより製造できる。前記配向膜形成組成物は、配向剤を含み、その他、溶剤、架橋剤、開始剤、分散剤、レベリング剤、シランカップリング剤などを含むことができる。前記配向剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート類、ポリアミック酸類、ポリイミド類を使用することができる。光配向を適用する場合には、シンナメート基を含む配向剤を使用することが好ましい。前記配向剤として使用される高分子は、重量平均分子量が10,000〜1,000,000程度でも良い。前記配向膜の厚さは、5nm〜10,000nmであることが好ましく、特に10〜500nmであれば、配向規制力が十分に発現するので好ましい。前記液晶偏光子は、基材から剥離し転写して積層することができ、前記基材をそのまま積層することもできる。前記基材が保護フィルムや位相差板、ウィンドウの透明基材としての役割を果たすことも好ましい。
前記保護フィルムは、透明高分子フィルムであれば良く、前記透明基材に用いられる材料、添加剤が使用可能である。前記透明基材は、前述した内容を適用することができる。
前記λ/4位相差板は、入射光の進行方向に直交する方向(フィルムの面内方向)にλ/4位相差を付与するフィルムである。前記λ/4位相差板は、セルロース系フィルム、オレフィン系フィルム、ポリカーボネート系フィルムなどの高分子フィルムを延伸して製造される延伸型位相差板であってもよい。必要に応じて、位相差調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料および染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、溶剤などを含むことができる。前記延伸型位相差板の厚さは、200μm以下であってもよく、好ましくは1μm〜100μmであってもよい。厚さが200μmを超えると、柔軟性が低下することがある。
また、前記λ/4位相差板の他の例としては、液晶組成物を塗布して形成する液晶塗布型位相差板でも良い。前記液晶組成物は、ネマチック、コレステリック、スメクチックなどの液晶状態を示す性質を有する液晶性化合物を含む。液晶組成物中の液晶性化合物を含む1つの化合物は、重合性官能基を有している。前記液晶塗布型位相差板はさらに、開始剤、溶媒、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤などをさらに含んでもよい。前記液晶塗布型位相差板は、前記液晶偏光子の記述と同じく、配向膜に液晶組成物を塗布硬化して液晶位相差層を形成することにより製造できる。液晶塗布型位相差板は、延伸型位相差板に比べて厚さを薄く形成できる。前記液晶位相差層の厚さは、0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmであってもよい。前記液晶塗布型位相差板は、基材から剥離し転写して積層することができ、前記基材をそのまま積層することもできる。前記基材が保護フィルムや位相差板、ウィンドウの透明基材としての役割を担うことも好ましい。
一般的には、短波長であるほど複屈折が大きくなり、長波長になるほど小さい複屈折を示す材料が多い。この場合には、すべての可視光領域でλ/4位相差を達成できないため、視感度が高い560nm付近にλ/4になる面内位相差100〜180nm、好ましくは130〜150nmとなるように設計する場合が多い。通常とは逆に、逆の複屈折率波長分散特性を有する材料を用いた逆分散λ/4位相差板を用いて視認性をより向上させることができるので好ましい。このような材料としては、延伸型位相差板の場合は日本国特開第2007−232873号など、液晶塗布型位相差板の場合には日本国特開第2010−30979号に記載のものを用いることも好ましい。
他の方法としては、λ/2位相差板と結合して広帯域λ/4位相差板を得る技術も知られている(日本国特開平10−90521号公報)。λ/2位相差板も、λ/4位相差板と同じ材料、方法で製造される。延伸型位相差板と液晶塗布型位相差板との組み合わせは任意であるが、いずれも液晶塗布型位相差板を用いる方が厚さを薄くできるので好ましい。
前記円偏光板は、対角線方向の視認性を高めるために、ポジティブCプレートを積層する方法も知られている(日本国特開第2014−224837号)。ポジティブCプレートは、液晶塗布型位相差板でも良く、延伸型位相差板でも良い。厚さ方向の位相差は、−200〜−20nm、好ましくは−140〜−40nmであってもよい。
前述した各構成および各構成(ウィンドウ、ディスプレイパネル、タッチセンサ、偏光板など)を構成する部材(円偏光板、直線偏光板、位相差板など)は、互いに直接接合するものであってもよく、接合のために各構成または部材の間に接着剤層または粘着剤層501、502をさらに含んでもよい。
前記接着剤層または粘着剤層501、502の種類は本発明で特に限定しないが、接着剤としては、水系接着剤、有機溶剤系接着剤、無溶剤接着剤、固体接着剤、水系溶剤揮発型接着剤、湿気硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型、活性エネルギー線硬化型接着剤、硬化剤混合接着剤、ホットメルト型接着剤、減圧型接着剤(粘着剤)、再湿型接着剤、粘着剤など汎用に用いられるものを使用することができる。なかでも、水系溶剤揮発型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤がよく使用される。接着剤層または粘着剤層の厚さは、要求される接着力などに応じて適宜調整可能であり、0.01μm〜500μm、好ましくは0.1μm〜300μmであってもよいし、前記画像表示装置内に複数存在できるが、それぞれの厚さの種類は同一でも、異なっていてもよい。
前記水系溶剤揮発型接着剤としては、ポリビニルアルコール系重合体、デンプンなどの水溶性ポリマー、エチレン−ビニルアセテートエマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョンなど水分散状態の高分子樹脂ポリマーを使用することができる。水、前記樹脂ポリマー以外に、架橋剤、シラン系化合物、イオン性化合物、架橋触媒酸化防止剤、染料、顔料、無機フィラー、有機溶剤などを配合してもよい。前記水系溶剤揮発型接着剤によって接着する場合、前記水系溶剤揮発型接着剤を被接着層の間に注入して被着層を貼り合わせた後、乾燥させることにより接着性を付与できる。前記水系溶剤揮発型接着剤を用いる場合の接着剤層の厚さは、0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μmでも良い。前記水系溶剤揮発型接着剤を複数層用いる場合には、各層の厚さの種類は同一でも、異なっていてもよい。
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、活性エネルギー線を照射して接着剤層を形成する反応物質を含む活性エネルギー線硬化組成物の硬化によって形成される。前記活性エネルギー線硬化組成物は、ハードコート組成物と同じラジカル重合性化合物および陽イオン重合性化合物の少なくとも1種の重合体を含有することができる。前記ラジカル重合性化合物は、ハードコート組成物と同様であり、ハードコート組成物と同じ種類が使用可能である。接着剤層に用いられるラジカル重合性化合物としては、アクリロイル基を有する化合物が好ましい。接着剤組成物としての粘度を低くするために、単官能の化合物を含むことも好ましい。
前記陽イオン重合性化合物は、ハードコート組成物と同様であり、ハードコート組成物と同じ種類が使用可能である。活性エネルギー線硬化組成物に用いられる陽イオン重合性化合物としては、エポキシ化合物が特に好ましい。接着剤組成物としての粘度を低くするために、単官能の化合物を反応希釈剤として含むことも好ましい。
活性エネルギー線組成物は、重合開始剤をさらに含んでもよい。重合開始剤は、前述した内容を適用することができる。
前記活性エネルギー線硬化組成物はさらに、イオン捕捉剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、密着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動粘度調整剤、可塑剤、消泡剤、添加剤、溶剤を含むことができる。前記活性エネルギー線硬化型接着剤によって接着する場合、前記活性エネルギー線硬化組成物を被接着層のうちの1つまたはすべてに塗布後、貼り合わせて1つの被着層または2つの被着層を介して活性エネルギー線を照射して硬化させることにより接着できる。前記活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合の接着剤層の厚さは、0.01〜20μm、好ましくは0.1〜10μmでも良い。前記活性エネルギー線硬化型接着剤を複数層用いる場合には、各層の厚さの種類は同一でもよく、互いに異なってもよい。
前記粘着剤としては、樹脂ポリマーによって、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム粘着剤、シリコーン粘着剤などに分類されたいずれも使用可能である。粘着剤は、樹脂ポリマー以外に、架橋剤、シラン系化合物、イオン性化合物、架橋触媒、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、染料、顔料、無機フィラーなどを配合してもよい。前記粘着剤を構成する各成分を溶剤に溶解・分散させて粘着剤組成物を得て、当該粘着剤組成物を基板に塗布した後、乾燥して粘着層が形成される。粘着層は、直接形成されてもよく、別の基材に形成したものを転写してもよい。接着前に粘着面をカバーするためには、離型フィルムを用いることも好ましい。前記粘着剤を用いる場合の粘着剤層の厚さは、1〜500μm、好ましくは2〜300μmであってもよい。前記粘着剤を複数層用いる場合には、各層の厚さの種類は同一でもよく、異なってもよい。
本発明の画像表示装置内の各構成の順序は、本発明で特に限定されるものではないが、一例として図1を参照して説明する。図1の(a)のように、ディスプレイパネル200、下部接着剤層または粘着剤層502、タッチセンサ300、偏光板400、上部接着剤層または粘着剤層501、およびウィンドウ100を順に積層した構造であってもよく、図1の(b)のように、ディスプレイパネル200、偏光板400、下部接着剤層または粘着剤層502、タッチセンサ300、上部接着剤層または粘着剤層501、およびウィンドウ100を順に積層した構造であってもよく、図1の(c)のように、ディスプレイパネル200、タッチセンサ300、偏光板400、接着剤層または粘着剤層501、およびウィンドウ100を順に積層した構造であってもよい。この時、各構成に関する内容は上述した通りである。
前記画像表示装置はさらに、図1の(a)または(c)のように、使用者の視認側からウィンドウ100、偏光板400、およびタッチセンサ300が順次に配置されるが、この場合、タッチセンサ300の検知セルが偏光板400の下に配置されることで、パターン視認現象をより効果的に防止できる。
前記タッチセンサ300が基材を含む場合、前記基材は、例えば、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン、シクロオレフィン共重合体、ポリノルボルネン共重合体などを含むことができ、好ましくは、正面位相差が±2.5nm以下であってもよいが、これに限定されるものではない。
前記タッチセンサ300はさらに、前記ウィンドウ100または偏光板400上に直接転写されるが、この場合、画像表示装置は、使用者の視認側からウィンドウ100、タッチセンサ300、および偏光板400の順に配置される。
前記ディスプレイパネル200は、上述した各構成と図1の(a)のように、接着剤層または粘着剤層502を介して接合できるが、この時、前記接着剤層または粘着剤層502は、例えば、−20〜80℃での粘弾性が約0.2MPa以下、好ましくは0.01〜0.15MPaであってもよい。この場合、前記ディスプレイパネル200からのノイズを遮蔽することができ、屈曲時に界面応力を緩和して接合される各構成の損傷を抑制できる。
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇および技術思想の範囲内で多様な変更および修正が可能であることは当業者にとって自明であり、このような変形および修正が添付した特許請求の範囲に属することも当然である。以下の実施例および比較例で含有量を示す「%」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
製造例:ハードコート組成物の製造
製造例1
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例2
15重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、30重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例3
30重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、15重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例4
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(VISCOAT #1000、大阪有機化学社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例5
17重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、20重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、25重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例6
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、33重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例7
45重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例8
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、51.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例9
5重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、5重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、70重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、1重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、18.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例10
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のシリコーン系レベリング剤(BYK−307、BYK社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例11
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、17重量%のATOゾール(固形分20%、MEK分散)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、34.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
製造例12
20重量%の6官能ウレタンアクリレート(UA−1100H、新中村社)、25重量%のデンドリティックアクリレート(MIRAMER SP1106、ミウォン社)、1重量%の導電性高分子(SAS−F16、固形分1%、信越ポリマー社)、3重量%の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、0.3重量%のフッ素系UV硬化型官能基含有化合物(KY−1203、固形分20%、信越社)、50.7重量%のメチルエチルケトンを撹拌機を用いて配合し、PP材質のフィルタを用いてろ過して、ハードコート組成物を製造した。
実施例および比較例:ハードコートフィルムの製造
実施例1
前記製造例1のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例2
前記製造例2のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例3
前記製造例3のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例4
前記製造例4のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例5
前記製造例5のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例6
前記製造例6のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実施例7
前記製造例1のハードコート組成物を透明ポリイミドフィルム(PI、50μm、住友化学社)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例1
前記製造例7のハードコート液をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例2
前記製造例8のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例3
前記製造例9のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例4
前記製造例10のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例5
前記製造例11のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
比較例6
前記製造例12のハードコート組成物をポリエステルフィルム(PET、50μm)上に硬化後、厚さ5μmとなるようにコーティングをし、溶剤を乾燥させた後、窒素雰囲気下、UV積算光量600J/cmを照射して、ハードコートフィルムを製造した。
実験例1:透過率の測定
前記実施例および比較例で製造されたハードコートフィルムそれぞれに対して村上社のヘイズメーターHM−150Nを用いて透過率を測定し、その結果を下記表1に記載した。
実験例2:耐スクラッチ性評価
前記実施例および比較例で製造されたハードコートフィルムそれぞれに対して、前記ハードコートフィルムのうちハードコート層の面が上部にいくように基材フィルムを透明粘着剤を用いてガラスに接合した後、スチールウール(#0000)を用いて500g/cmの荷重で10回往復摩擦させ、摩擦のなされた部分を三波長ランプに透過および反射して、肉眼でスクラッチを確認することにより耐スクラッチ性を評価した。この時、評価基準は下記の通りであり、その結果は下記表1に記載した。
<評価基準>
○:スクラッチが0〜10個視認される
△:スクラッチが10超過20個以下で視認される
×:スクラッチが20個超視認される
実験例3:防汚性評価(初期接触角の測定)
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムに対して、KRUSS社の接触角測定器DSA100を用いて水接触角を測定した。この時、常温で液体(水)の滴量は3μlとし、測定結果は下記表1に記載した。この時、前記接触角は高いほど低い表面エネルギーを有することを意味するので、接触角が大きいほど優れた防汚性能を示すと評価できる。
実験例4:耐摩耗性評価
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムの表面をDaesung精密社の耐摩耗テスト機を用いて、表面を摩耗させた。具体的には、前記ハードコートフィルムのうちハードコート層の表面を耐摩耗テスト用消しゴムと錘500gを用いて3000回擦って摩耗させた後、KRUSS社の接触角測定器DSA100を用いて水接触角を測定し、その結果を下記表1に記載した。
実験例5:耐薬品性評価
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムの表面にエタノールを滴下した後、Daesung精密社の耐摩耗テスト機を用いて、表面を摩耗させた。具体的には、前記ハードコートフィルムのうちハードコート層の面にエタノールを滴下した後、耐摩耗テスト用消しゴムと錘500gを用いて3000回擦った後、KRUSS社の接触角測定器DSA100を用いて水接触角を測定し、その結果を下記表1に記載した。
実験例6:耐屈曲性評価
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムにおいてハードコート層の面が内側に折れるように曲率半径1mmで20万回繰り返しフィルムを折ったり広げたりするテストを行ってフィルムの破断の有無を観察し、下記の評価基準で評価し、その結果を下記表1に記載した。
<評価基準>
○:破断発生せず
×:破断発生
実験例7:表面抵抗の測定
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムにおいてハードコート層の面に三菱社の表面抵抗測定器(MCP−HT450、Mitsubishi Chemical Analytech)を用いて500Vの電圧を印加して表面抵抗を測定し、その結果を下記表1に記載した(単位:Ω/□)。
実験例8:表面抵抗信頼性評価
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムを85℃/85%の環境下で15日間放置した後、前記フィルムのうちハードコート層の面に三菱社の表面抵抗測定器(MCP−HT450、Mitsubishi Chemical Analytech)を用いて500Vの電圧を印加してハードコート面側の表面抵抗を測定し、その結果を下記表1に記載した(単位:Ω/□)。
実験例9:表面粗さ(Ra)の測定
前記実施例および比較例で製造されたそれぞれのハードコートフィルムにおいてハードコート層の面に対して、AFMを用いて平均粗さ(Ra)値を測定した。具体的な測定条件は下記の通りであり、その結果を下記表1に記載した。
<測定条件>
Non−Contact Mode、Scan Siez:1μm×1μm、Scan Rate:1.0Hz
Figure 2021056515
前記表1を参照すれば、本発明で提示する構成をすべて満たす実施例1〜7の場合、本発明で提示する構成をいずれか1つでも満たしていない比較例1〜6の場合よりも、耐スクラッチ性に優れ、接触角が高くて防汚性にも優れていることを確認することができた。
実施例の場合、環境の変化(物理的または化学的摩耗)でも水接触角に優れていることから、防汚性が多様な環境変化でも優れたものに維持されることを確認することができた。また、実施例の場合、耐屈曲性に優れていてフレキシブル表示装置への適用が可能であることを確認し、表面抵抗値を通して帯電防止性能に優れていることを確認し、高温・高湿の環境変化を経た後も表面抵抗値が大きな変化なく維持されることで帯電防止性能が維持されることを確認することができた。
また、無機微粒子を含む比較例4の場合、表面粗さ値が高くなることで防汚性能が良くないことを確認することができた。
100:ウィンドウ
200:ディスプレイパネル
300:タッチセンサ
400:偏光板
501、502:接着剤層または粘着剤層

Claims (13)

  1. 基材と、
    前記基材の少なくとも一面に備えられたハードコート層とを含み、
    前記ハードコート層は、フッ素系UV硬化型官能基含有化合物、導電性高分子、および溶剤を含むが、
    前記導電性高分子の固形分含有量は、これを含むハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.05〜5重量%含まれ、
    無機微粒子は含まず、
    AFM(Atomic Force Microscope)を用いて(測定条件:Non−Contact Mode、Scan Siez:1μm×1μm、Scan Rate:1.0Hz)測定した前記ハードコート層の表面粗さ(Ra)値が1nm以下であるハードコートフィルム。
  2. 前記ハードコート層組成物は、透光性樹脂、光開始剤、および添加剤からなる群より選択される1つ以上をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  3. 前記導電性高分子は、チオフェン系高分子であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  4. 前記透光性樹脂は、デンドリティックアクリレートを含むことを特徴とする請求項2に記載のハードコートフィルム。
  5. 前記フッ素系UV硬化型官能基含有化合物の固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.01〜10重量%含有されることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  6. 前記導電性高分子の固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して0.05〜5重量%含有されることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  7. 前記デンドリティックアクリレートの固形分含有量は、前記ハードコート組成物中の固形分全100重量%に対して3〜90重量%含有されることを特徴とする請求項4に記載のハードコートフィルム。
  8. 前記ハードコートフィルムは、前記ハードコート層の表面を耐摩耗テスト用消しゴムを用いて荷重1kg下で3000回擦って摩耗させた後に測定した水接触角が95゜以上であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  9. 前記ハードコート層の表面にエタノールを滴下した後、耐摩耗テスト用消しゴムを用いて荷重1kgで3000回擦った後に測定した水接触角が95゜以上であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  10. 前記ハードコート層の表面に500Vの電圧を印加した時の表面抵抗値は、1E+8Ω/□〜1E+12Ω/□であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  11. 前記ハードコートフィルムは、温度および湿度が85℃/85%である環境下で15日間放置した後、前記ハードコート層の表面に500Vの電圧を印加した時の表面抵抗値は、1E+8Ω/□〜5E+12Ω/□であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  12. 請求項1〜11のいずれか1項に記載のハードコートフィルムを含むウィンドウ。
  13. 請求項12に記載のウィンドウおよびディスプレイパネルを含み、
    前記ウィンドウおよびディスプレイパネルの間に、タッチセンサおよび偏光板をさらに含む画像表示装置。
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