CN105771318A - 一种离子液体功能化有机聚合整体柱及制备方法 - Google Patents

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CN105771318A CN201610291903.9A CN201610291903A CN105771318A CN 105771318 A CN105771318 A CN 105771318A CN 201610291903 A CN201610291903 A CN 201610291903A CN 105771318 A CN105771318 A CN 105771318A
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谢增鸿
王家斌
林旭聪
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Abstract

本发明公开了一种离子液体功能化聚合整体柱及其制备方法，所述整体柱由亲核试剂、可质子化试剂、含亲核基团的离子液体试剂和催化剂一步聚合合成；所述亲核试剂为尿素溶液；所述可质子化试剂为甲醛溶液；所述的室温离子液体为N‑乙酰基‑1‑氨丙基‑3‑甲基咪唑溴盐离子液体。基于聚合组分在毛细管中原位一步聚合，本发明将咪唑溴盐离子液体连接上脲醛树脂基质中，提供了离子液体功能化整体柱的快速制备方法。本发明的整体柱在同一根色谱柱上具备亲水相互作用、氢键相互作用、离子交换/离子排斥作用、π‑π作用等不同的分离模式，其可适用的分离对象范围广，可满足阴离子、阳离子、中性、极性等多种类型化合物的高效连续分离要求。

Description

一种离子液体功能化有机聚合整体柱及制备方法
技术领域：
本发明属于整体柱材料制备领域，具体涉及一种离子液体功能化聚合整体柱及其制备方法。
背景技术：
离子液体是由有机阳离子和无机/有机阴离子这两个不对称的部分组成的新型功能材料，以离子液体作为功能化基团的整体柱已在毛细管液相色谱（CLC）以及毛细管电色谱（CEC）得到了应用。在整体固定相上引入了离子液体基团后，整体固定相拥有了离子液体的某些特点，使得固定相具备了亲水相互作用（HI），阴离子交换、阳离子排斥、H-H相互作用、π-π相互作用等分离性能。
目前，离子液体功能化整体柱的制备方法主要有整体柱固定相表面修饰离子液体和直接聚合带乙烯基的离子液体。离子液体功能化整体柱主要通过整体柱固定相表面修饰离子液体的方法制备的。Han等报道了氯丙基功能化以及巯丙基功能化两种不同的有机-硅胶杂化整体柱，分别通过化学修饰N-甲基咪唑和1-乙烯基-3-辛基咪唑，在同一分离柱上也实现了多种分离模式。Zhang等通过将N-甲基咪唑的离子液体化学键合到无机硅胶整体柱，实现了离子液体功能化整体柱的制备，有效地实现了无机离子、苯酚类物质、苯甲酸类物质、烷基苯等不同类型化合物的分离。使用直接聚合的方法制备离子液体功能化整体柱，方法简单，无需二步修饰。Wang等以1-乙烯基-3-辛基咪唑氯盐（ViOcIm+Cl-）为离子液体功能单体，结合甲基丙烯酸十二烷基酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯，通过自由基热引发交联共聚制备有机聚合物离子液体整体柱。
自由基引发聚合是有机聚合物整体柱制备的主要方法。由于聚合物链的增长发生在用于自由基的链末端，其反应活性位点少；且随着聚合反应的进行，反应物浓度不断下降，聚合物空间位阻不断增大，其反应速度也不断下降，导致了使用该技术制备离子液体功能化整体柱十分费时（一般需要热引发15-24小时）。开拓离子液体功能化整体柱制备新技术十分值得期待。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种离子液体功能化聚合整体柱及其制备方法。本发明基于热引发缩合聚合，将亲核试剂、可质子化试剂、含亲核基团的离子液体试剂和催化剂一步聚合而成，形成了离子液键合的树酯整体柱，避免了常规方法中离子液整体柱自由基聚合反应时间长的不足；同时制备的整体柱键合修饰了羟基、咪唑基等功能基团，在同一根色谱柱上具备亲水相互作用、氢键相互作用、离子交换/离子排斥作用、π-π作用等不同的分离模式，发展具有多作用模式的离子液功能化聚合整体柱，用于满足中性或带电荷的极性物质的高效分离。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
1、所述的一种离子液体功能化有机聚合整体柱，由亲核试剂、可质子化试剂、含亲核基团的离子液体试剂和催化剂一步聚合合成；按质量百分数之和为100%计，各组分占整体柱组成总质量的百分比为：亲核试剂35~48%，可质子化试剂 39~52%，含亲核基团的离子液体试剂3~6%，催化剂10%；
所述的亲核试剂为带有酰胺基官能团的亲核试剂；
所述的可质子化试剂为带有醛基官能团的可质子化试剂；
所述的含亲核基团离子液体试剂为带有酰胺基官能团的室温离子液体；
所述的催化剂为可提供质子的酸性溶液。
2、所述带有酰胺基官能团的亲核试剂为尿素溶液；所述带有醛基官能团的可质子化试剂为甲醛溶液；所述的带有酰胺基官能团的室温离子液体为N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体；所述的可提供质子的酸性溶液为无机酸水溶液。
3、所述的尿素溶液为浓度0.70 g/L以上至饱和的尿素水溶液；所述的甲醛溶液为质量浓度40%的甲醛水溶液；所述的无机酸水溶液为0.10 mol/L HCl溶液。
4、所述的离子液体功能化有机聚合整体柱的制备方法，包括以下步骤：
1）毛细管空柱的预处理：
毛细管内壁硅羟基活化：用0.1的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH冲洗3小时，再用用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
毛细管内壁键合氨基：在步骤1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干待用；
毛细管内壁上氨基的乙酰化：在步骤2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
2）离子液体氨基乙酰化处理：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂：1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体混合加热，在室温下反应0.5～1小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基。
3）各组分在柱聚合：组成整体柱的各组分均匀混合，快速超声振荡1~2 min，然后将混合物快速注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为28-32cm（即有效长度），两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱约1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡10~15 h，得到离子液体功能化有机聚合整体柱。
本发明的显著优点在于：
1）本发明所述的离子液体功能化有机聚合整体柱制备技术，采用缩聚反应，以聚合体各端的连续活化作用作为聚合反应，不管聚合体有多大，在聚合物体的几乎所有部位可以发生链增长反应，反应速度快。相对于自由基聚合反应需要严格地去除氧气，由于缩聚反应对氧气不敏感，无需去除氧气这个步骤，制备简单、传质速度快。
2）离子液体由有机阳离子和无机/有机阴离子两个不对称的部分组成，以离子液体作为功能化基团的整体柱已在毛细管液相色谱（CLC）以及毛细管电色谱（CEC）得到了应用。在整体柱上引入了离子液体基团后，整体柱拥有了离子液体的特点，使得固定相具备了亲水相互作用（HI），阴离子交换、阳离子排斥、H-H相互作用、π-π相互作用等分离性能。
附图说明
图1是亲水相互作用分离模式
图中0：1,3,5-三叔丁基苯，1：丙烯酰胺，2：硫脲。
图2是酚类化合物及不保留标记物分离色谱
图中 0：1,3,5-三叔丁基苯（标记物），1：苯酚，2：邻苯二酚，3：连苯三酚。
图3是 有机酸及不保留标记物电色谱图
图中0：1,3,5-三叔丁基苯（标记物），1：肉桂酸，2：苯甲酸，3：对羟基苯甲酸，4：3,4-二羟基苯甲酸，5：水杨酸。
图4是脑啡肽类化合物及不保留标记物色谱图
图中0：1,3,5-三叔丁基苯，1：甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-甲硫氨酸多肽，2：酪氨酸-甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-甲硫氨酸多肽，3：酪氨酸-甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽，4：甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽，5：甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
表1 离子液体功能化聚合整体柱组成
实施例 1
（1）用0.1的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH溶液冲洗3小时，再用用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
（2）在步骤（1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干，得氨基硅烷化的毛细管；
（3）在步骤（2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
（4）离子液体氨基乙酰化处理：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂：1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体混合加热，在室温下反应0.5小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基，得N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。
（5）将尿素、甲醛、N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体和盐酸分别按表1A数据配制，将组成整体柱的各组分均匀混合，快速超声振荡1min，然后将混合物快速注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为28cm（即有效长度），两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱约1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡10 h，得到离子液体功能化聚合柱。
实施例 2
（1）用0.1的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH溶液冲洗3小时，再用用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
（2）在步骤（1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干，得氨基硅烷化的毛细管；
（3）在步骤（2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
（4）离子液体氨基乙酰化处理：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂：1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体混合加热，在室温下反应0.8小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基，得N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。
（5）将尿素、甲醛、N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体和盐酸分别按表1B数据配制，将组成整体柱的各组分均匀混合，快速超声振荡1.5 min，然后将混合物快速注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为30cm（即有效长度），两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡12 h，得到离子液体功能化聚合柱。
实施例 3
（1）用0.1的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH溶液冲洗3小时，再用用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
（2）在步骤（1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干，得氨基硅烷化的毛细管；
（3）在步骤（2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
（4）离子液体氨基乙酰化处理：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂：1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体混合加热，在室温下反应0.8小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基，得N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。
（5）将尿素、甲醛、N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体和盐酸分别按表1C数据配制，将组成整体柱的各组分均匀混合，快速超声振荡1.5 min，然后将混合物快速注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为32cm（即有效长度），两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡13 h，得到离子液体功能化聚合柱。
实施例 4
（1）用0.1的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH溶液冲洗3小时，再用用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
（2）在步骤（1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干，得氨基硅烷化的毛细管；
（3）在步骤（2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
（4）离子液体氨基乙酰化处理：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂：1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体混合加热，在室温下反应1小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基，得N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。
（5）将尿素、甲醛、N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体和盐酸分别按表1D数据配制，将组成整体柱的各组分均匀混合，快速超声振荡2 min，然后将混合物快速注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为32cm（即有效长度），两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡15 h，得到离子液体功能化聚合柱。
应用实施例 1
应用以上制备的整体柱C，以5mmol/L pH3.0的甲酸-甲酸铵溶液/乙腈(10∶90，v/v)为流动相，运行电压+15kV，辅助压力1000psi，泵流速0.05mL/min，检测波长202nm。对3种探针化合物（1,3,5-三叔丁基苯、丙烯酰胺、硫脲）进行毛细管电色谱分离，在该整体柱提供的亲水相互作用分离模式下，实现了的快速分离（图1），图1中洗脱峰依次为：0：1,3,5-三叔丁基苯，1：丙烯酰胺，2：硫脲。
应用实施例 2
应用以上制备的整体柱C，在氢键相互作用分离模式，以5mmol/L pH3.0的甲酸-甲酸铵溶液/乙腈(10∶90，v/v)为流动相，运行电压+15kV，辅助压力1000psi，泵流速0.05mL/min，实现了3种酚类化合物（苯酚、邻苯二酚、连苯三酚）及不保留标记物（1,3,5-三叔丁基苯）的分离（图2），图2中洗脱峰依次为：0：1,3,5-三叔丁基苯（标记物），1：苯酚，2：邻苯二酚，3：连苯三酚。
应用实施例 3
应用以上制备的整体柱C，在亲水/阴离子交换混合模式，以5mmol/L pH3.0的甲酸-甲酸铵溶液/乙腈(20∶80，v/v)为流动相，运行电压+15kV，辅助压力1000psi，泵流速0.05mL/min，实现了5种苯系有机酸（肉桂酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、水杨酸）及不保留标记物（1,3,5-三叔丁基苯）的分离（图3），图3中0：1,3,5-三叔丁基苯（标记物），1：肉桂酸，2：苯甲酸，3：对羟基苯甲酸，4：3,4-二羟基苯甲酸，5：水杨酸。
应用实施例 4
应用以上制备的整体柱C，在阳离子排斥分离模式，以40mmol/L pH3.0的甲酸-甲酸铵溶液/乙腈(40∶60，v/v)为流动相，运行电压+15kV，辅助压力1000psi，泵流速0.05mL/min，实现了5种脑啡肽类化合物及不保留标记物（1,3,5-三叔丁基苯）分析，图4中洗脱顺序为0：1,3,5-三叔丁基苯，1：甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-甲硫氨酸多肽，2：酪氨酸-甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-甲硫氨酸多肽，3：酪氨酸-甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽，4：甘氨酸-甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽，5：甘氨酸-苯丙氨酸-亮氨酸多肽。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种离子液体功能化有机聚合整体柱，其特征在于：所述整体柱由亲核试剂、可质子化试剂、含亲核基团的离子液体试剂和催化剂一步聚合合成；按质量百分数之和为100%计，各组分占整体柱组成总质量的百分比为：亲核试剂35~48%，可质子化试剂 39~52%，含亲核基团的离子液体试剂3~6%，催化剂10%；
所述的亲核试剂为带有酰胺基官能团的亲核试剂；
所述的可质子化试剂为带有醛基官能团的可质子化试剂；
所述的含亲核基团离子液体试剂为带有酰胺基官能团的室温离子液体；
所述的催化剂为可提供质子的酸性溶液。
2.根据权利要求1所述的离子液体功能化有机聚合整体柱，其特征在于：所述带有酰胺基官能团的亲核试剂为尿素溶液；所述带有醛基官能团的可质子化试剂为甲醛溶液；所述的带有酰胺基官能团的室温离子液体为N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体；所述的可提供质子的酸性溶液为无机酸水溶液。
3.根据权利要求2所述的离子液体功能化有机聚合整体柱，其特征在于：所述的尿素溶液为浓度0.70 g/L以上至饱和的尿素水溶液；所述的甲醛溶液为质量浓度40%的甲醛水溶液；所述的无机酸水溶液为0.10 mol/L HCl溶液。
4.一种制备如权利要求1所述的离子液体功能化有机聚合整体柱的方法，其特征在于包括以下步骤：
毛细管空柱的预处理；
离子液体氨基乙酰化处理；
3） 各组分在柱聚合：组成整体柱的各组分均匀混合，超声振荡1~2 min，然后将混合物注入经预处理过的毛细管中，控制注入的液柱的长度为28-32cm，两端封闭并浸于65℃水浴锅中恒温加热10分钟；待反应完成后，以水为流动相，在液相色谱泵上冲洗毛细管色谱柱1小时，冲去床层内残留的溶剂、再将毛细管柱在低电压或者泵压状态下平衡10~15 h，得到离子液体功能化有机聚合整体柱。
5.根据权利要求4所述的离子液体功能化有机聚合整体柱的制备方法，其特征在于：所述的毛细管空柱的预处理具体包括以下步骤：
1）毛细管内壁硅羟基活化：用0.1mol/L的HCl溶液冲洗毛细管空柱15分钟，然后用去离子水冲洗10分钟，接着用1mol/L的NaOH溶液冲洗3小时，再用去离子水冲洗15分钟，接着甲醇冲洗15分钟，在50℃下氮气吹干待用；
2）毛细管内壁键合氨基：在步骤1）处理过的毛细管空柱中注入甲醇与氨丙基三甲氧基硅烷体积比为1∶1的混合物，在60℃下反应12小时，使毛细管壁上键合带氨基的硅烷化物质；用甲醇冲洗15分钟；在70℃下氮气吹干，得氨基硅烷化的毛细管；
3）毛细管内壁上氨基的乙酰化：在步骤2）氨基硅烷化的毛细管中注入乙腈与乙酸酐体积比为1∶3的混合物，在室温下反应1小时，使毛细管内壁上键合的氨基转化为乙酰氨基；然后用乙腈冲洗15分钟，在70℃下用氮气吹干。
6.根据权利要求4所述的离子液体功能化有机聚合整体柱的制备方法，其特征在于：所述的离子液体氨基乙酰化处理具体包括以下步骤：在70℃超声波水浴中，将乙酸酐和离子液体试剂1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐混合加热，在室温下反应0.5～1小时，进行离子液体的乙酰化，将其所带的氨基转化为乙酰氨基，得N-乙酰基-1-氨丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106422415A (zh) * 2016-09-12 2017-02-22 福州大学 一种粘多糖功能化亲水固相微萃取整体柱
CN106932513A (zh) * 2017-03-13 2017-07-07 福州大学 一种人工合成多环麝香的在线分析方法
CN107029686A (zh) * 2017-04-01 2017-08-11 大连理工大学 基于酰胺功能化咪唑离子液体的亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用
CN110302560A (zh) * 2019-07-10 2019-10-08 福州大学 一种磺酸根功能化共价有机聚合物固相萃取柱
CN110787486A (zh) * 2019-11-14 2020-02-14 福州大学 Mba桥联环糊精功能化手性整体柱的快速制备及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102500346A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 广西师范大学 离子液体硅胶毛细管整体柱固定相的制备方法
CN103495437A (zh) * 2013-09-18 2014-01-08 华东师范大学 一种负载型离子液体催化剂及其制备和应用
CN103601840A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 中华人民共和国象山出入境检验检疫局 聚丙烯酰胺固定化离子液体毛细管整体柱的制备及固相萃取方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102500346A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 广西师范大学 离子液体硅胶毛细管整体柱固定相的制备方法
CN103495437A (zh) * 2013-09-18 2014-01-08 华东师范大学 一种负载型离子液体催化剂及其制备和应用
CN103601840A (zh) * 2013-11-19 2014-02-26 中华人民共和国象山出入境检验检疫局 聚丙烯酰胺固定化离子液体毛细管整体柱的制备及固相萃取方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WANG ET AL.: "Rapid fabrication of ionic liquid-functionalized monolithic column viain-situ urea-formaldehyde polycondensation for pressurized capillaryelectrochromatography", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106422415A (zh) * 2016-09-12 2017-02-22 福州大学 一种粘多糖功能化亲水固相微萃取整体柱
CN106932513A (zh) * 2017-03-13 2017-07-07 福州大学 一种人工合成多环麝香的在线分析方法
CN106932513B (zh) * 2017-03-13 2019-07-09 福州大学 一种人工合成多环麝香的在线分析方法
CN107029686A (zh) * 2017-04-01 2017-08-11 大连理工大学 基于酰胺功能化咪唑离子液体的亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用
CN107029686B (zh) * 2017-04-01 2019-06-21 大连理工大学 基于酰胺功能化咪唑离子液体的亲水作用色谱固定相、制备方法及其应用
CN110302560A (zh) * 2019-07-10 2019-10-08 福州大学 一种磺酸根功能化共价有机聚合物固相萃取柱
CN110787486A (zh) * 2019-11-14 2020-02-14 福州大学 Mba桥联环糊精功能化手性整体柱的快速制备及其应用
CN110787486B (zh) * 2019-11-14 2021-09-28 福州大学 Mba桥联环糊精功能化手性整体柱的快速制备及其应用

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