CN105705498A - 聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机el元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种适合作为光学特性优异的光学各向异性体的材料的聚合性化合物、包含上述聚合性化合物的组合物、使上述聚合性化合物聚合而得到的聚合物、由上述聚合物构成的光学各向异性体、以及具备上述光学各向异性体的液晶显示元件。

Description

聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机EL元件
技术领域
本发明涉及聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机EL元件。
背景技术
液晶显示器中所使用的相位差膜、偏光板等光学各向异性体能够通过如下方法来制造：在实施了摩擦处理的基材、成膜有进行了光取向的光取向膜的基材上涂布含有聚合性液晶材料的溶液，使溶剂干燥后，利用紫外线或热进行聚合，从而制造。对于相位差膜，为了提高液晶显示器的视角，要求使双折射率(△n)的波长分散小、或者变成相反。为了实现该特性，正在进行逆分散型的聚合性液晶化合物的开发(例如专利文献1)。这里，一般而言，当取对于相位差膜的入射光的波长λ为横轴、取其双折射率(Δn＝相对于非常光的折射率ne-相对于常光的折射率n0)为纵轴进行作图而得到的曲线的斜率为正(不断上升)时，其双折射率的波长分散相反，或者构成该相位差膜的聚合性液晶化合物为逆分散型。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2013-509458号公报
发明内容
发明要解决的课题
为了使构成相位差膜的聚合性化合物为逆分散型，有如下方法：将在相对于分子长轴垂直的方向上具有大的双折射率的部位(垂直单元)导入到分子内。然而，由于导入该垂直单元，存在液晶性恶化、或者变得容易结晶化的倾向，因此，为了获得具有期望特性的聚合性化合物，需要进行大量的反复试验。
本发明是鉴于上述情况而作出的，其课题是提供适合作为光学特性优异的光学各向异性体的材料的聚合性化合物、包含上述聚合性化合物的组合物、使上述聚合性化合物聚合而得到的聚合物、由上述聚合物构成的光学各向异性体、以及具有上述光学各向异性体的液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明的第一方式为下述的聚合性化合物。
一种聚合性化合物，其由通式(1-0)表示。
[化1]
式(1-0)中，P表示聚合性官能团，Sp表示间隔基或单键，
A1、A2、A3、A4分别独立地表示二价的脂环式烃基或芳香族烃基，
X1、X2、X3、X4分别独立地表示二价的连接基团或单键，
R1表示碳原子数1～12的烷基、烷氧基或“*-Sp-P”(*表示与A4或A3结合。)，
m、n分别独立地表示0～4的整数(其中，m+n为2以上的整数。)，
Z与式中的C-C＝C-C一起表示萘环，该萘环上结合的氢原子中的两个分别被式中的包含X2的基团和包含X3的基团取代，
T1、T2分别独立地表示-S-、-O-、-NR2-、-CH2-、-NH-、-C(＝O)-、-S(＝O)-或-C(＝S)-，
R2表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氰基、硝基或羟基，
R3、R4分别独立地表示一价的取代基、或者通过连接R3和R4的Y而形成环，形成该环时，R3和R4分别独立地表示选自由-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-(R表示氢原子或一价的取代基。)、＝N-、＝N(+)R-(R表示氢原子或一价的取代基。)、-C(＝O)-、-C(＝S)-和＝CR-(R表示氢原子或一价的取代基。)组成的组中的基团，
Y表示选自由碳原子和第14～16族的非金属原子组成的组中的2～4个原子，与式中的R3-C-R4一起形成5～7元环，结合于该5～7元环的氢原子上可结合一价的取代基。其中，T1与R3相同并且T2与R4相同的情况、以及T1与R4相同并且T2与R3相同的情况除外。
本发明的第二方式为含有第一方式的聚合性化合物的组合物。
本发明的第三方式为通过使第二方式的组合物聚合而得到的聚合物。
本发明的第四方式为使用了第三方式的聚合物的光学各向异性体。
本发明的第五方式为使用了第四方式的光学各向异性体的液晶显示元件。
本发明的第六方式为使用了第四方式的光学各向异性体的有机EL元件。
发明效果
通过使用本发明的聚合性化合物，能够制造光学特性优异的光学各向异性体。此外，能够制造改良了视角的液晶显示元件。
具体实施方式
以下，基于适宜的实施方式说明本发明，但本发明不限定于这些实施方式。
《聚合性化合物》
本发明的第一实施方式的聚合性化合物为下述通式(1-0)所表示的化合物。
[化2]
通式(1-0)中，P表示聚合性官能团，Sp表示间隔基或单键，
A1、A2、A3、A4分别独立地表示二价的脂环式烃基或芳香族烃基，
X1、X2、X3、X4分别独立地表示二价的连接基团或单键，
R1表示碳原子数1～12的烷基、烷氧基或“*-Sp-P”(*表示与A4或A3结合。)，
m、n分别独立地表示0～4的整数(其中，m+n为2以上的整数。)，
Z与式中的C-C＝C-C一起表示萘环，该萘环上结合的氢原子中的两个分别被式中的包含X2的基团和包含X3的基团取代，
T1、T2分别独立地表示-S-、-O-、-NR2-、-CH2-、-NH-、-C(＝O)-、-S(＝O)-或-C(＝S)-，
R2表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氰基、硝基或羟基，
R3、R4分别独立地表示一价的取代基、或者通过连接R3和R4的Y而形成环，形成该环时，R3和R4分别独立地表示选自由-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-(R表示氢原子或一价的取代基。)、＝N-、＝N(+)R-(R表示氢原子或一价的取代基。)、-C(＝O)-、-C(＝S)-和＝CR-(R表示氢原子或一价的取代基。)组成的组中的基团。
Y表示选自由碳原子和第14～16族的非金属原子组成的组中的2～4个原子，与式中的R3-C-R4一起形成5～7元环，结合于该5～7元环的氢原子上可结合一价的取代基。其中，T1与R3相同并且T2与R4相同的情况、以及T1与R4相同并且T2与R3相同的情况除外。
通式(1-0)所表示的化合物优选在聚合前具有液晶性。也就是说，通式(1-0)所表示的化合物优选为聚合性液晶化合物。
＜聚合性官能团：P＞
通式(1-0)中的P所表示的聚合性官能团可以没有限制地应用现有的聚合性液晶化合物中所使用的基团，例如，可列举乙烯基、对芪基、丙烯酸基(丙烯酰基)、甲基丙烯酸基(甲基丙烯酰基)、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羧基、甲基羰基、羟基、酰胺基、碳原子数1～4的烷基氨基、氨基、环氧基、氧杂环丁基、醛基、异氰酸酯基或硫代异氰酸酯基等。
作为适宜的聚合性官能团P，可列举选自由下述通式(II-c)、通式(II-d)和通式(II-e)所表示的取代基组成的组中的取代基。
[化3]
通式(II-c)、通式(II-d)和通式(II-e)中，R21、R22、R23、R32、R33、R41、R42和R43分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～5的烷基，n表示0或1。此外，通式(II-d)中的R31表示氢原子、卤原子、碳原子数1～5的烷基或碳原子数1～5的卤代烷基。
上述通式所表示的聚合性官能团的左端与通式(1-0)的Sp结合。
上述烷基优选为直链或支链烷基，更优选为直链烷基。上述烷基上结合的一部分或全部氢原子可被卤原子取代。
上述通式所表示的聚合性官能团中，从提高聚合性及保存稳定性的观点出发，优选选自由通式(II-c)和通式(II-d)所表示的基团组成的组中的基团，更优选选自由通式(II-d)所表示的基团组成的组中的基团。
作为通式(II-c)、通式(II-d)或通式(II-e)所表示的聚合性官能团，可列举例如以下的反应性官能团(P-1)～(P-8)。这些反应性官能团中，从提高聚合性及保存稳定性的观点出发，优选下述(P-1)或(P-2)，更优选下述(P-1)。下述(P-1)～(P-8)所表示的聚合性官能团的右端与通式(1)的Sp结合。
[化4]
＜Sp＞
通式(1-0)中的Sp表示间隔基或单键。该间隔基是能够连接聚合性官能团P和A1或A2的二价的连接基团，优选为不损害通式(1-0)所表示的化合物(本说明书中有时称为化合物(1-0)。)的液晶性的连接基团。
作为适宜的Sp，例如可列举碳原子数1～20的直链状亚烷基或单键。存在于该亚烷基中的一个CH2基或不邻接的两个以上的CH2基分别相互独立地可以以氧原子彼此、硫原子彼此、以及氧原子与硫原子相互不直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。从提高液晶性的观点出发，上述亚烷基的碳原子数优选为2～10，更优选为3～8，进一步优选为3～6。
＜环式基：A1、A2、A3、A4＞
通式(1-0)中的环式基A1、A2、A3、A4分别独立地表示二价的脂环式烃基、或芳香族烃基。此外，上述环式基也可以为芳香族杂环式基。
作为上述环式基，可列举例如1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢硫代吡喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲2,7-二基或芴2,7-二基等。
上述的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲2,7-二基和芴2,7-二基上结合的一个以上的氢原子可被F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基或碳原子数2～8的烯酰氧基取代。
通式(1-0)中的环式基A1、A2、A3、A4优选分别独立地为上述的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基。如果为这些环式基，则容易提高本实施方式的聚合性化合物的液晶性，并且容易提高其聚合物的取向性。
＜连接基团或单键：X1、X2、X3、X4＞
通式(1-0)中的X1、X2、X3、X4分别独立地表示二价的连接基团或单键。作为上述二价的连接基团，可列举例如-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCO-CH＝CH-、-(CH2)u-O-COO-、-(CH2)u-OCO-、-(CH2)u-COO-、-(CH2)u-O-、-O-COO-(CH2)u-、-OCO-(CH2)u-、-COO-(CH2)u-、-O-(CH2)u-，优选-COO-和-OCO-。
这里，u表示0～2的任一整数，当u为0时，-(CH2)u-COO-和-COO-(CH2)u-表示-COO-，-(CH2)u-OCO-和-OCO-(CH2)u-表示-OCO-。
＜m、n＞
通式(1-0)中的m、n分别独立地表示0～4的整数，并且m+n为2以上的整数。
从提高本实施方式的聚合性化合物的液晶性的观点出发，m、n分别独立地优选为0～3，更优选为0～2，进一步优选为1或2。此外，m和n优选为相同的整数。
＜末端基：R1＞
通式(1-0)中的末端基R1表示碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基或“*-Sp-P”。这里，当n为1以上的整数时，“*”表示与A4结合，当n为0时，“*”表示与A3结合。
“*-Sp-P”中的Sp和聚合性官能团P与前述相同。当分子内存在两个Sp时，它们可以相同也可以不同，优选相同。此外，当分子内存在两个P时，它们可以相同也可以不同，优选相同。
上述烷基可以为直链状、支链状、环状的任一烷基，优选为直链状或支链状烷基，更优选为直链状烷基。上述烷基的碳原子数更优选为2～10，更优选为3～8，进一步优选为3～6。
构成上述烷氧基的烷基也可以例示与上述烷基相同的基团。构成上述烷氧基的烷基的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6，进一步优选为1～3。
从提高本实施方式的聚合性化合物的液晶性和取向性、以及使用该聚合性化合物的相位差膜等光学各向异性体的光学特性的观点出发，末端基R1优选为“*-Sp-P”。在该优选的情况下，存在于分子内的两个Sp可以相同也可以不同，优选相同，存在于分子内的两个P可以相同也可以不同，优选相同。
＜Z＞
通式(1-0)中，Z与式中的C-C＝C-C一起表示萘环。该萘环上结合的氢原子中的两个氢原子分别被式中的包含X2的基团和包含X3的基团取代。作为通式(1-0)所表示的聚合性化合物的适宜的例子，可列举下述的通式(1-1)、(1-2)和(1-3)所表示的聚合性化合物。
[化5]
通式(1-1)～(1-3)中，P、Sp、A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3、X4、R1、m、n、T1、T2、R2、R3和R4与上述式(1-0)中的P、Sp、A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3、X4、R1、m、n、T1、T2、R2、R3和R4相同。
＜T1、T2＞
通式(1-0)中，T1、T2分别独立地表示-S-、-O-、-NR2-、-CH2-、-NH-、-C(＝O)-、-S(＝O)-或-C(＝S)-。这里，R2表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氰基、硝基或羟基。T1和T2可以相同也可以不同。当T1和T2均为-NR2-时，两个R2相互可以相同也可以不同。
T1优选为-O-、-NR2-或-S-，更优选为-NR2-或-S-，进一步优选为-S-。
T2优选为-O-、-NR2-或-S-，更优选为-NR2-或-S-，进一步优选为-S-。
当R2为烷基或烷氧基时，作为构成R2的烷基和烷氧基的烷基，可列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。上述烷基的碳原子数优选为1～4，更优选为1或2，进一步优选为1。
当R2为卤原子时，优选为氟原子或氯原子。
T1和T2的优选组合由下述的通式(2-1)～(2-5)表示。
[化6]
式中，画波浪线的键表示分别与通式(1-0)的Z结合，R3和R4与通式(1-0)的R3和R4相同。
＜R3、R4＞
通式(1-0)中，R3、R4分别独立地表示一价的取代基、或者通过连接R3和R4的Y而形成环。
作为R3、R4的一价的取代基，分别独立地可列举例如烷基、环烷基、二环烷基、烯基、环烯基、二环烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羧基、羟基、硝基、卤原子、烷氧基、芳氧基、硅氧基(silyloxy)、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦氧基、氧膦氨基、甲硅烷基等。
作为R3、R4的优选的一价取代基，优选为含有至少一个碳原子的一价有机基，具体而言，可列举例如前述的烷基、烯基、芳基、含有一个以上碳原子的杂环基、羧基、羧酸烷基(该烷基的碳原子数优选为1～3。)、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氰基、具有含碳原子的取代基的氨基。另外也可以为卤原子、羟基。
作为R3、R4的一价的取代基，更优选氰基、羧酸烷基(该烷基的碳原子数例如为1～3)、烷基、烷氧基，进一步优选R3和R4中的至少一方为氰基、或者R3或R4为羧酸烷基。
以下说明R3、R4的一价的取代基的详细情况。这里，R3和R4互相去除一个氢原子而成为二价基团，可以形成该二价基团彼此相互结合而成的环。该环不通过通式(1-0)中的Y而形成。
＜一价的取代基的详细情况＞
作为上述烷基，可列举例如碳原子数1～30的直链、支链的取代或无取代的烷基。具体而言，可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基。
作为上述环烷基，可列举例如碳原子数3～30的取代或无取代的环烷基。具体而言，可列举例如环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基。
作为上述二环烷基，可列举例如碳原子数5～30的取代或无取代的二环烷基。这里，作为无取代的二环烷基，可列举例如从碳原子数5～30的二环烷烃去除一个氢原子而得到的一价基团。具体而言，可列举例如二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基。
作为上述烯基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的烯基。具体而言，可列举例如乙烯基、烯丙基。
作为上述环烯基，可列举例如碳原子数3～30的取代或无取代的环烯基。这里，作为无取代的环烯基，可列举例如从碳原子数3～30的环烯烃去除一个氢原子而得到的一价基团。具体而言，可列举例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基。
作为上述二环烯基，可列举例如碳原子数5～30的取代或无取代的二环烯基。这里，作为无取代的二环烯基，可列举从具有一个双键的二环烯烃中去除一个氢原子而得到的一价基团。具体而言，可列举例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基。
作为上述炔基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的炔基。具体而言，可列举例如乙炔基、炔丙基。
作为上述芳基，可列举例如碳原子数6～30的取代或无取代的芳基。具体而言，可列举例如苯基、对甲苯基、萘基。
作为上述杂环基，可列举例如从5或6元的取代或无取代的、芳香族或非芳香族的杂环化合物中去除一个氢原子而得到的一价基团。更优选为碳原子数3～30的5或6元的芳香族的杂环基。具体而言，可列举例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基。
作为上述烷氧基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的烷氧基。具体而言，可列举例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基。
作为上述芳氧基，可列举例如碳原子数6～30的取代或无取代的芳氧基。具体而言，可列举例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基。
作为上述硅氧基，可列举例如碳原子数3～20的硅氧基。具体而言，可列举例如三甲基硅氧基、叔丁基二甲基硅氧基。
作为上述杂环氧基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的杂环氧基。具体而言，可列举例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基。
作为上述酰氧基，可列举例如甲酰氧基、碳原子数2～30的取代或无取代的烷基羰基氧基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基羰基氧基。具体而言，可列举例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰基氧基。
作为上述氨基甲酰氧基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的氨基甲酰氧基。具体而言，可列举例如N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基。
作为上述烷氧基羰基氧基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基氧基。具体而言，可列举例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基。
作为上述芳氧基羰基氧基，可列举例如碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基氧基。具体而言，可列举例如苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基。
作为上述氨基，可列举例如氨基、碳原子数1～30的取代或无取代的烷基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的苯胺基。具体而言，可列举例如氨基、甲氨基、二甲氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基。
作为上述酰氨基，可列举例如甲酰氨基、碳原子数1～30的取代或无取代的烷基羰基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基羰基氨基。具体而言，可列举例如甲酰氨基、乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基。
作为上述氨基羰基氨基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的氨基羰基氨基。具体而言，可列举例如甲酰氨基、N,N-二甲氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基。
作为上述烷氧基羰基氨基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基氨基。具体而言，可列举例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基。
作为上述芳氧基羰基氨基，可列举例如碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基氨基。具体而言，可列举例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间-正辛氧基苯氧基羰基氨基。
作为上述氨磺酰基氨基，可列举例如碳原子数0～30的取代或无取代的氨磺酰基氨基。具体而言，可列举例如氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基。
作为上述烷基或芳基磺酰基氨基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基磺酰基氨基。具体而言，可列举例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基。
作为上述烷基硫基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的烷基硫基，例如甲硫基、乙硫基、正十六烷基硫基。
作为上述芳基硫基，可列举例如碳原子数6～30的取代或无取代的芳基硫基。具体而言，可列举例如苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基。
作为上述杂环硫基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的杂环硫基。具体而言，可列举例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基。
作为上述氨磺酰基，可列举例如碳原子数0～30的取代或无取代的氨磺酰基。具体而言，可列举例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基。
作为上述烷基或芳基亚磺酰基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基亚磺酰基。具体而言，可列举例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基。
作为上述烷基或芳基磺酰基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的烷基磺酰基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基磺酰基。具体而言，可列举例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基。
作为上述酰基，可列举例如甲酰基、碳原子数2～30的取代或无取代的烷基羰基、碳原子数7～30的取代或无取代的芳基羰基。具体而言，可列举例如乙酰基、新戊酰苯甲酰基。
作为上述芳氧基羰基，可列举例如碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基。具体而言，可列举例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基。
作为上述烷氧基羰基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基。具体而言，可列举例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基。
作为上述氨基甲酰基，可列举例如碳原子数1～30的取代或无取代的氨基甲酰基。具体而言，可列举例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基.
作为上述芳基或杂环偶氮基，可列举例如碳原子数6～30的取代或无取代的芳基偶氮基、碳原子数3～30的取代或无取代的杂环偶氮基。具体而言，可列举例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙基硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基。
作为上述酰亚胺基，可列举例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基。
作为上述膦基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的膦基。具体而言，可列举例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基。
作为上述氧膦基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的氧膦基。具体而言，可列举例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基。
作为上述氧膦氧基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的氧膦氧基。具体而言，可列举例如二苯氧基氧膦氧基、二辛氧基氧膦氧基。
作为上述氧膦氨基，可列举例如碳原子数2～30的取代或无取代的氧膦氨基。具体而言，可列举例如二甲氧基氧膦氨基、二甲氨基氧膦氨基。
作为上述甲硅烷基，可列举例如碳原子数3～30的取代或无取代的甲硅烷基。具体而言，可列举例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基。
作为上述卤原子，可列举例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
也可以例示将以上例示的一价取代基所具有的氢原子进一步用上述一价取代基取代而得到的基团。具体而言，可列举例如烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基。更具体而言，可列举例如甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基、苯甲酰基氨基磺酰基。
以上例示的一价取代基可以与前述的Z、T1和T2的优选组合以及包含X2的基团和包含X3的基团的优选组合任意地组合。
＜包含Y的环的形成＞
通式(1-0)中，R3和R4通过Y而形成环的下述通式(1-0-0)的情况下，
[化7]
R3和R4分别独立地为选自由-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-(R表示氢原子或一价的取代基。)、＝N-、＝N(+)R-(R表示氢原子或一价的取代基。)、-C(＝O)-、-C(＝S)-和＝CR-(R表示氢原子或一价的取代基。)组成的组中的任一基团。这里，当R为一价的取代基时，该一价的取代基可列举前述的R3、R4为一价的取代基时的例子。
Y表示选自由碳原子和第14～16族的非金属原子组成的组中的2～4个原子，与上述通式(1-0-0)所记载的R3-C-R4一起形成5～7元环(以下，有时称为环Y。)。当构成环Y的原子具有可取代的氢原子时，该氢原子可以被取代基RY取代。作为RY的例子，可列举前述的R3、R4为一价的取代基时的例子。
以下示出优选的环Y的结构的例子。结构式中画波浪线的＝C表示与包含T1和T2的5元环连接的部位。
[化8]
式(Y-1)～(Y-24)中，R表示氢原子或一价的取代基。作为该一价的取代基的例子，可列举前述的R3、R4为一价的取代基时的例子。当R有多个时，它们可以相同也可以不同。式(Y-1)～(Y-24)中的j表示0～4的整数，画波浪线的＝C表示与通式(1-0-0)中的包含T1和T2的5元环连接的部位。
作为式(Y-1)中的R，可列举例如-N(Ph)2。这里，Ph为苯基。作为式(Y-2)中与N结合的R，可列举例如乙基等碳原子数1～3程度的烷基，作为与C＝结合的两个R，可列举例如CN。作为式(Y-3)中对N进行取代的R，可列举例如取代或者无取代的苯基，作为与C结合的R，可列举例如甲基等碳原子数1～3程度的烷基。作为式(Y-4)中与两个N结合的R，可列举例如乙基等碳原子数1～3程度的烷基和取代或者无取代的苯基。
作为式(Y-5)和(Y-8)中与N结合的R，可列举例如乙基等碳原子数1～3程度的烷基。作为式(Y-10)中与N结合的R，可列举例如取代或者无取代的苯基。作为式(Y-11)～(Y-13)中与N结合的R，包括例如乙基等碳原子数1～3程度的烷基。作为式(Y-14)中与C结合的R，可列举例如取代或者无取代的苯基。作为式(Y-15)中与两个N结合的R，可列举例如甲基等碳原子数1～3程度的烷基、取代或者无取代的苯基。
作为式(Y-16)中与N结合的R，可列举例如乙基等碳原子数1～3程度的烷基。作为式(Y-18)和(Y-20)中与N结合的R，包括例如取代或者无取代的苯基。作为式(Y-21)和(Y-22)中与N结合的R，包括甲基和乙基等碳原子数1～3程度的烷基。作为式(Y-23)中与N结合的R，可列举例如取代或者无取代的苯基，作为与C结合的R，可列举例如氢原子、-OH和酯基(-COOR：R为乙基等碳原子数1～3程度的烷基)。作为式(Y-24)中与N结合的R，可列举例如甲基等碳原子数1～3程度的烷基。
这里所例示的环Y中，优选式(Y-1)、式(Y-5)、式(Y-8)、式(Y-9)、式(Y-12)、式(Y-13)、式(Y-15)、式(Y-21)和式(Y-23)，更优选式(Y-5)、式(Y-9)、式(Y-13)、式(Y-15)、和式(Y-23)。以下的结构式示出将这些环Y与前述的通式(2-1)组合时的五个例子。
[化9]
上述式(2-1-1)～(2-1-5)中，S表示硫原子，关于除此之外的符号，与上述式(Y-9)、(Y-13)、(Y-15)、(Y-23)和(Y-5)的各符号相同。
以上例示的环Y可以与前述的Z、T1和T2的优选组合以及包含X2的基团和包含X3的基团的优选组合任意地组合。
作为通式(1-0)所表示的聚合性化合物的双折射率(Δn)的波长分散小或者变成相反的理由的一个原因，认为一个原因是Z所表示的萘环在横向方向具有大的偶极矩。就通式(1-0)所表示的聚合性化合物而言，在相位差膜等光学各向异性体中，分子按照使由包含X2的基团、萘环和包含X3的基团构成的分子的长轴方向一致的方式进行取向。认为，由此表现折射率各向异性，同时由于偶极矩朝着分子长轴的横向方向，因此双折射率小、或者变成相反。
以下示出通式(1-0)所表示的聚合性化合物的具体例，但本发明不限于这些例子。
[化10]
[化11]
[化12]
[化14]
《组合物》
本发明的第二实施方式的组合物为含有第一实施方式的聚合性化合物的组合物。在本实施方式的组合物中，通式(1-0)所表示的聚合性化合物可以仅含有一种，也可以含有两种以上。通常，优选含有一至四种，更优选含有一至三种，进一步优选含有一种或两种。
本实施方式的组合物除了第一实施方式的聚合性化合物之外还可以含有其它公知的聚合性化合物。作为公知的聚合性化合物，可列举例如以下的通式(A1)～(A24)所表示的聚合性化合物。
[化15]
[化16]
[化17]
通式(A1)～(A24)中，
当出现多个P0时，相互独立地为具有上文对P赋予的含义之一的聚合性基，优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁基、3-乙基氧杂环丁基、环氧基、乙烯氧基或苯乙烯基，
Sp0为具有上文对Sp赋予的含义之一的间隔基或单键，
X0为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR0-、-CY1＝CY2-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，
Sp0-X0优选选自-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-及-(CH2)p1-O-CO-O-，其中，p1为1～12的整数，其中，这些基团如果存在，则通过O原子与邻接的环连接，
当出现多个A0及B0时，相互独立地为1,4-亚苯基(该基团可以被一个、两个、三个或四个基团L取代。)或反式-1,4-亚环己基，
H为反式-1,4-亚环己基，
当出现多个Z0时，相互独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，
R0为具有1～20个、优选1～15个C原子的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(该基团可被氟化。)、或者表示Y0或P-Sp0-X0-，
Y0为F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、SF5、具有1～4个C原子并且可被氟化的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，或者具有1～4个C原子并且被单氟代、低氟代或多氟代的烷基或烷氧基，
X00为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR01-、-NR01-CO-、-NR01-CO-NR01-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR01-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，
R01为H或具有1～12个C原子的烷基，
在出现多个L时，相同或不同地为F、Cl、CN、SCN、SF5或具有1～12个C原子且为直链状或支链状并且可被单氟代或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、或烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中，与烷基及烷氧基不同的基团含有至少两个C原子，支链状的基团含有至少三个C原子。)，或者为具有1～5个C原子并且可被卤代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，
r为0、1、2、3或4，
g为0或1，
v及w分别相互独立地为0、1或2，
其中，苯环及萘环可另外被一个以上的相同或不同的基团L取代。
此外，通式(A1)～(A24)中，“-OOC-”表示“-O-C(＝O)-”，与“-OCO-”同义。
当将本实施方式的组合物所含有的聚合性化合物的总重量设为100重量份时，通式(1-0)所表示的聚合性化合物的合计含量优选为10～100重量份，更优选为30～100重量份，进一步优选为50～100重量份。
此外，本实施方式的组合物优选含有在分子内具有两个聚合性官能团的二官能化合物。通过含有二官能化合物，当用于高分子基材及其层叠体的用途时，能够赋予优异的取向性、光学特性等。
作为上述用途的具体例子，可列举例如液晶显示器的领域中的相位差膜、相位差图案化膜和均质取向(水平取向)液晶膜等光学各向异性体的用途。
涂布含有本实施方式的组合物的溶液的基材是通常用于液晶装置、显示器、光学部件或光学膜的基材，只要是具有能够耐受在涂布本实施方式的组合物后进行干燥时、或者液晶装置制造时的加热的耐热性的材料，则没有特别限制。作为这样的基材，可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材或高分子基材等有机材料。其中，高分子基材由于能够采用辊对辊法制作并且与玻璃基板等相比容易操作，因而优选。进一步，关于由高分子化合物构成的基材(高分子基材)，由于与第一实施方式的聚合性化合物的亲和性优异，并且将含有该聚合性化合物的溶液涂布于高分子基材并干燥后容易赋予优异的取向性，从这点出发，本实施方式的聚合性化合物适于在高分子基材上层叠的用途。
作为构成这样的优选高分子基材的高分子化合物，可列举纤维素衍生物、聚烯烃系、聚酯系、聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯系、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龙或聚苯乙烯等。特别优选为环烯烃聚合物、三乙酰纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
可以按照在将本实施方式的组合物涂布和干燥时聚合性化合物容易取向的方式，对上述基材实施取向处理。作为取向处理，除了对基材实施直接摩擦处理的方法以外，还可以涂布通常的液晶装置所使用的取向膜并实施摩擦处理。特别优选的方法为使用光取向膜的公知方法，若使用该光取向膜，则能够制作经图案化的相位差膜。
＜有机溶剂＞
构成本实施方式的组合物的有机溶剂只要能够溶解通式(1-0)所表示的聚合性化合物则没有特别限制，优选为在100℃以下的温度挥发从而能够将该组合物干燥的溶剂，优选不腐蚀所使用的基材。作为这样的溶剂，可列举例如甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族系烃，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂，甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮系溶剂，四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、茴香醚等醚系溶剂，N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂，丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、氯苯、氯仿等。这些有机溶剂可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。
所例示的有机溶剂中，从通式(1-0)所表示的聚合性化合物的溶解性优异，使该组合物聚合而得到的膜的取向性也优异，并且在100℃以下容易干燥的方面考虑，更优选氯仿、甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、丙二醇单甲基醚乙酸酯和N-甲基-2-吡咯烷酮。
相对于本实施方式的组合物的总重量，有机溶剂的含量只要调制为易于将该组合物涂布于基材的含量即可，例如优选40～90重量％，更优选50～80重量％。
＜聚合引发剂＞
本实施方式的组合物优选含有至少一种以上的聚合引发剂。
聚合引发剂是用于使第一实施方式的聚合性化合物高效聚合的有用的化合物。作为聚合引发剂，优选光聚合引发剂，具体而言优选以下的化合物。BASF公司制的IRGACURE651、IRGACURE184、IRGACURE907、IRGACURE127、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE819、IRGACUREOXE01、IRGACUREOXE02、LucirinTPO、DAROCUR1173。LAMBSON公司制的ESACURE1001M、ESACUREKIP150、SPEEDCUREBEM、SPEEDCUREBMS、SPEEDCUREPBZ、二苯甲酮。
这些聚合引发剂可以单独使用一种，也可以将两种以上并用，也可进一步添加敏化剂等。
相对于本实施方式的组合物的固体成分的总重量，聚合引发剂的含量例如优选0.1～10重量％，更优选1.0～7.0重量％，进一步更优选3.0～6.0重量％。
＜表面活性剂等＞
本实施方式的组合物优选含有表面活性剂、或具有下述通式(VI)所表示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物。
[式中，R11、R12、R13和R14分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～20的烃基，该烃基中的一个以上的氢原子可以被卤原子取代。]
上述表面活性剂及上述通式(VI)所表示的化合物赋予减小液晶化合物在空气界面的倾角的效果。作为上述表面活性剂，可列举烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟代烷基羧酸盐、氟代烷基磷酸盐、氟代烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟代烷基环氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟代烷基铵盐类、有机硅衍生物等。这些之中，特别优选含氟表面活性剂和有机硅衍生物。
进一步具体而言可列举：“MEGAFACF-110”、“MEGAFACF-113”、“MEGAFACF-120”、“MEGAFACF-812”、“MEGAFACF-142D”、“MEGAFACF-144D”、“MEGAFACF-150”、“MEGAFACF-171”、“MEGAFACF-173”、“MEGAFACF-177”、“MEGAFACF-183”、“MEGAFACF-195”、“MEGAFACF-824”、“MEGAFACF-833”、“MEGAFACF-114”、“MEGAFACF-410”、“MEGAFACF-493”、“MEGAFACF-494”、“MEGAFACF-443”、“MEGAFACF-444”、“MEGAFACF-445”、“MEGAFACF-446”、“MEGAFACF-470”、“MEGAFACF-471”、“MEGAFACF-474”、“MEGAFACF-475”、“MEGAFACF-477”、“MEGAFACF-478”、“MEGAFACF-479”、“MEGAFACF-480SF”、“MEGAFACF-482”、“MEGAFACF-483”、“MEGAFACF-484”、“MEGAFACF-486”、“MEGAFACF-487”、“MEGAFACF-489”、“MEGAFACF-172D”、“MEGAFACF-178K”、“MEGAFACF-178RM”、“MEGAFACR-08”、“MEGAFACR-30”、“MEGAFACF-472SF”、“MEGAFACBL-20”、“MEGAFACR-61”、“MEGAFACR-90”、“MEGAFACESM-1”、“MEGAFACMCF-350SF”(以上为DIC株式会社制)，
“FTERGENT100”、“FTERGENT100C”、“FTERGENT110”、“FTERGENT150”、“FTERGENT150CH”、“FTERGENTA”、“FTERGENT100A-K”、“FTERGENT501”、“FTERGENT300”、“FTERGENT310”、“FTERGENT320”、“FTERGENT400SW”、“FTX-400P”、“FTERGENT251”、“FTERGENT215M”、“FTERGENT212MH”、“FTERGENT250”、“FTERGENT222F”、“FTERGENT212D”、“FTX-218”、“FTX-209F”、“FTX-213F”、“FTX-233F”、“FTERGENT245F”、“FTX-208G”、“FTX-240G”、“FTX-206D”、“FTX-220D”、“FTX-230D”、“FTX-240D”、“FTX-207S”、“FTX-211S”、“FTX-220S”、“FTX-230S”、“FTX-750FM”、“FTX-730FM”、“FTX-730FL”、“FTX-710FS”、“FTX-710FM”、“FTX-710FL”、“FTX-750LL”、“FTX-730LS”、“FTX-730LM”、“FTX-730LL”、“FTX-710LL”(以上为NEOS公司制)，
“BYK-300”、“BYK-302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-340”、“BYK-344”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-356”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-357”、“BYK-390”、“BYK-392”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-Silclean3700”(以上为毕克化学日本公司制)，
“TEGORad2100”、“TEGORad2200N”、“TEGORad2250”、“TEGORad2300”、“TEGORad2500”、“TEGORad2600”、“TEGORad2700”(以上为TEGO公司制)等例子。
上述通式(VI)所表示的化合物的重均分子量优选为200～100000，更优选为300～10000，进一步优选为500～5000。
上述表面活性剂和上述通式(VI)所表示的化合物分别可以单独使用一种，也可以并用两种以上。此外，也可以将上述表面活性剂与上述通式(VI)所表示的化合物组合使用。
相对于本实施方式的聚合性液晶组合物的固体成分的总重量，上述表面活性剂和上述通式(VI)所表示的化合物的合计含量优选为0.01～1重量％，更优选为0.04～0.4重量％。
＜其它成分＞
为了进一步提高与基材的密合性，本实施方式的组合物中优选添加链转移剂作为其它成分。作为链转移剂，优选为硫醇化合物，更优选为单硫醇、二硫醇、三硫醇、四硫醇化合物，进一步更优选三硫醇化合物。具体而言，优选下述通式(5-1)～(5-12)所表示的化合物。
作为这些硫醇化合物的含量，相对于该组合物的固体成分的总重量，优选为0.5～7.0重量％，更优选为1.0～5.0重量％。
[化18]
[式中，R65表示碳原子数2～18的烷基，该烷基可以为直链也可以为支链，该烷基中的一个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接结合的方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH＝CH-取代，R66表示碳原子数2～18的亚烷基，该亚烷基中的一个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接结合的方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH＝CH-取代。]
为了提高保存稳定性，本实施方式的组合物优选添加阻聚剂、抗氧化剂等。作为这样的化合物，可列举氢醌衍生物、受阻酚系抗氧化剂等。更具体而言，可列举对甲氧基苯酚、BASF公司的IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1098、IRGANOX1135、IRGANOX1330、IRGANOX1425、IRGANOX1520、IRGANOX1726、IRGANOX245、IRGANOX259、IRGANOX3114、IRGANOX3790、IRGANOX5057、IRGANOX565等。
作为上述阻聚剂和抗氧化剂的含量，相对于该组合物的固体成分的总重量，优选为0.01～1.0质量％，更优选0.02～0.2质量％。
为了调整本实施方式的组合物的物性，也可以根据需要添加没有聚合性的液晶化合物、或者没有液晶性的聚合性化合物等。
作为这些化合物的含量，相对于该组合物的固体成分的总重量，优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，进一步优选为5重量％以下。
《聚合物、光学各向异性体、液晶显示器》
通过利用公知的方法使第二实施方式的组合物所含有的第一实施方式的聚合性化合物聚合，能够得到第三实施方式的聚合物。该聚合物适于制造液晶显示器领域中的相位差膜、相位差图案化膜、均质取向液晶膜等光学各向异性体，也适合作为有机EL显示器的防反射膜。
以下，作为一例，对相位差膜的制作方法进行说明。第一实施方式的聚合性化合物以溶解于溶剂中所得的溶液状态使用。将该溶液涂布于前述基板(基材)等后，进行干燥，并通过紫外线照射或加热处理等使之聚合，从而得到相位差膜。此外，为了使聚合性化合物变得易于取向，可以预先对基材实施取向处理。特别地，若使用光取向膜作为取向处理材料，则能够容易地制作相位差膜。此外，通过改变对涂布于基材的溶液进行加热的温度，还能够改变相位差的图案。
具备第四实施方式的光学各向异性体的第五实施方式的液晶显示元件可以通过采取公知的方法将第四实施方式的光学各向异性体组装到液晶显示元件中从而制造。
接下来，利用实施例进一步详细说明本发明，但本发明不限于这些例子。这里，如果没有特别说明，则“份”和“％”是质量基准。
实施例
[实施例1]
通过以下所示的方法，合成了下述式(1-1-15)所表示的聚合性化合物。
[化19]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-1-15)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C150N180Iso”。
＜合成方法1＞
上述聚合性化合物(1-1-15)通过以下所示的方案进行合成。
[化20]
[化合物(3)的合成例]
在氮气氛下向300ml的四口烧瓶中加入二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物22.5g(100mmol)、水10ml及甲醇100ml，均匀溶解。一边保持内温为10℃以下，一边滴加1,4-萘醌(化合物(1))15.8g(100mmol)、乙酸17ml(300mmol)及甲醇50ml的溶液。在冰冷却条件下反应30分钟而调制化合物(2)后，在该状态下一边保持内温为10℃以下一边滴加过二硫酸铵22.8g(100mmol)与水50ml的溶液。进一步在50℃反应2小时。对生成的固体进行过滤，用水100ml及甲醇100ml清洗，并使之干燥，从而得到化合物(3)19.2g(产率63％)。
[化合物(4)的合成例]
在氮气氛下向300ml的四口烧瓶中加入化合物(3)15.3g(50mmol)、丙二腈4.0g(60mmol)、Irganox1010(商品名、汽巴精化公司制)50mg及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)100ml，在搅拌下加热至80℃。悬浊溶液成为均匀溶液后，进一步搅拌3小时。冷却至室温后，加入乙酸乙酯及水进行分液，将有机层依次用水、饱和食盐水清洗。将有机层用硫酸钠进行干燥。过滤硫酸钠，在减压下使溶剂浓缩。将浓缩残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(4)8.4g(产率56％)。
化合物(5)按照以下的方案合成。
[化21]
[化合物(5-2)的合成例]
在氮气氛下向1000ml的四口烧瓶中加入化合物(5-1)58.1g(500mmol)、对甲苯磺酸吡啶鎓(PPTS)6.3g(25mmol)和二氯甲烷600ml，搅拌均匀。一边将内温保持在10℃以下，一边用1小时滴加3,4-二氢-2H-吡喃(DHP)21.0g(250mmol)。进一步在室温搅拌6小时。将反应液用饱和碳酸氢钠水溶液清洗后，用硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。将浓缩残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(5-2)42.1g(以DHP为基准的产率84％)。
[化合物(5-4)的合成例]
在氮气氛下向1000ml的四口烧瓶中加入二甲基甲酰胺(DMF)300ml和氢化钠(60％，分散于液体石蜡中)12.0g，并搅拌。一边将内温保持为10℃以下一边滴加溶解有化合物(5-3)70.9g(600mmol)的DMF溶液200ml。氢的生成结束后，在室温滴加苄基溴51.4g(300mmol)。进一步在60℃反应6小时。冷却至室温后，将反应液投入乙酸乙酯1000ml和水1000ml，进行分液。将有机层依次用水和饱和食盐水清洗，并用硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。将浓缩残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(5-4)48.7g(以苄基溴为基准的产率78％)。
[化合物(5-5)的合成例]
在氮气氛下向1000ml的四口烧瓶中加入化合物(5-4)45.0g(216mmol)、吡啶18.8g(238mmol)和二氯甲烷500ml，并搅拌均匀。一边将内温保持为10℃以下一边滴加亚硫酰氯27.0g(227mmol)。滴加后在室温反应6小时。在反应液中投入水500ml，进行分液。将有机层依次用水和饱和食盐水清洗，并用硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。将浓缩残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(5-5)47.5g(产率97％)。
[化合物(5-6)的合成例]
在氮气氛下向500ml的四口烧瓶中加入二甲基甲酰胺(DMF)300ml和氢化钠(60％，分散于液体石蜡中)8.9g，并搅拌。一边将内温保持为10℃以下一边滴加溶解有化合物(5-2)40.7g(203mmol)的DMF溶液100ml。氢的生成结束后，在室温滴加化合物(5-5)46.0g(203mmol)。进一步在60℃反应6小时。冷却至室温后，将反应液投入乙酸乙酯500ml和水500ml中，进行分液。将有机层依次用水和饱和食盐水清洗，并用硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。将浓缩残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(5-6)65.2g(产率82％)。
[化合物(5-7)的合成]
在500ml四口烧瓶中加入化合物(5-6)63.0g(161mmol)、四氢呋喃(THF)250ml和甲醇50ml，并搅拌。在混合液中加入浓硫酸1.0g，在室温反应5小时。将反应液投入乙酸乙酯500ml中，依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗。浓缩有机层，将得到的残渣用硅胶柱色谱精制，得到化合物(5-7)45.3g(产率92％)。
[化合物(5-8)的合成]
化合物(5-8)通过以下所示的方法合成。
[化22]
[化合物(5-8-2)的合成]
向四口烧瓶(1l)中加入反式-1,4-环己烷二羧酸二甲酯(5-8-1)100.0g(500mmol)和甲醇1000ml，并搅拌。加入氢氧化钙16.8g(300mmol)后，在回流下反应6小时。冷却后，将反应液浓缩，并在残渣中加入水500ml。加入稀盐酸直至pH成为2，将析出的晶体过滤出。将晶体用水清洗后，进行减压干燥。得到化合物(5-8-2)54.0g(产率58.0％)。
[化合物(5-8-3)的合成]
在氮气氛下向300ml四口烧瓶中加入化合物(5-8-2)49.5g(266mmol)、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)3.3g(26.7mmol)、叔丁醇150ml及四氢呋喃150ml，并搅拌均匀。在冰冷却条件下滴加N,N‘-二异丙基碳化二亚胺(DIC)50.4g(399mmol)。在室温反应6小时。加入水15ml，进一步搅拌1小时。将不溶物质过滤后，在减压下将反应液浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱(二氯甲烷)精制。得到化合物(5-8-3)51.9g(产率80.6％)。
[化合物(5-8)的合成]
向四口烧瓶(300ml)中加入化合物(5-8-3)48.0g(198mmol)、甲醇150ml及四氢呋喃150ml，并搅拌。在冰冷却条件下，加入氢氧化钠24.0g(600mmol)，在5℃以下搅拌3小时。投入水1000ml中，用二氯甲烷清洗。在水层中加入稀盐酸直至pH成为2。将析出的晶体过滤出，用水清洗后进行减压干燥。得到化合物(5-8)41.4g(产率91.6％)。
[化合物(5-9)的合成]
在氮气氛下向300ml四口烧瓶中加入化合物(5-7)44.0g(144mmol)、化合物(5-8)32.8g(144mmol)、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)1.8g(14.4mmol)及四氢呋喃500ml，并搅拌均匀。在冰冷却条件下，滴加N,N‘-二异丙基碳化二亚胺(DIC)20.0g(158mmol)。在室温反应6小时。加入水15ml，进一步搅拌1小时。将不溶物质过滤后，在减压下将反应液浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱(二氯甲烷)精制，得到化合物(5-9)69.2g(产率93％)。
[化合物(5-10)的合成]
将化合物(5-9)68.0g(132mmol)、催化剂(5％Pd/C)2.8g和乙酸乙酯400ml投入1升高压釜中。一边维持氢压0.3MPa一边在室温反应3小时。将催化剂过滤，在减压下浓缩。得到化合物(5-10)56.3g(定量的)。
[化合物(5-11)的合成]
在干燥空气气氛下向500ml四口烧瓶中加入化合物(5-10)55.0g(129mmol)、三乙胺(TEA)14.4g(142mmol)和二氯甲烷300ml，并搅拌。在5℃以下滴加丙烯酰氯12.3g(135mmol)，在室温反应3小时。将反应液依次用水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠和饱和食盐水清洗。将有机层用硫酸钠干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。得到化合物(5-11)62.0g(定量的)。
[化合物(5)的合成]
在干燥空气气氛下向2000ml四口烧瓶中加入化合物(5-11)60.0g(125mmol)、二氯甲烷1000ml，并搅拌。在冰冷却条件下，滴加三氟乙酸(TFA)142g(1250mmol)，在室温反应8小时。加入己烷1000ml，在减压下蒸馏除去二氯甲烷。将析出的晶体过滤出，依次用水和己烷清洗。将晶体在减压下干燥，得到化合物(5)51.0g(产率96.1％)。
[化合物(1-1-15)的合成]
在氮气氛下向300ml四口烧瓶中加入化合物(4)3.3g(11mmol)、化合物(5)10.2g(24mmol)、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)0.28g(2mmol)和二氯甲烷80ml，并搅拌。在5℃以下向得到的混合液中滴加溶解有二异丙基碳化二亚胺(DIC)3.2g(25mmol)的二氯甲烷溶液20ml。滴加后，在室温反应4小时。添加水1ml，进一步搅拌1小时。将不溶物质过滤后，对滤液进行水洗，并用硫酸钠干燥。将硫酸钠滤除后，进行减压浓缩。向残渣中加入甲醇200ml，在冰冷却条件下使其沉淀。将沉淀物过滤，依次用甲醇和正己烷清洗。在减压下干燥，得到化合物(1-15-1)8.8g(产率72％)。
＜光学膜的制作＞
调制含有如上述那样合成的聚合性化合物(1-1-15)19.32重量％、作为聚合引发剂的IRGACURE907(汽巴精化株式会社制)0.60重量％、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚(MEHQ)0.04重量％、作为表面活性剂的BYK-361N(毕克化学日本制)0.04重量％、作为溶剂的氯仿80.00重量％的配合的涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以170℃干燥1分钟，在160℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
在450nm至700nm的波长范围内，使用测定机(RET-100、大冢电子公司制)测定所制作的光学膜的相位差值，用装置附带的程序计算波长450nm的相位差值Re(450)、波长550nm的相位差值Re(550)、波长650nm的相位差值Re(650)。其结果示于表1。
[表1]
Re(450)/Re(550) Re(650)/Re(550)
实施例1 0.83 1.05
实施例2 0.83 1.06
比较例1 0.86 1.03
实施例3 0.84 1.04
比较例2 0.89 1.02
实施例4 - 1.15
比较例3 - 1.12
[实施例2]
通过以下所示的方法，合成了下述式(1-1-16)所表示的聚合性化合物。
[化23]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-1-16)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C145N183Iso”。
＜合成方法2＞
[化合物(1-1-16)的合成]
将化合物(5-3)(1,6-己二醇)变更为1,3-丙二醇而进行合成，除此之外与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(1-1-16)来代替实施例1中使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以170℃干燥1分钟，在160℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[比较例1]
通过以下所示的方法，合成了下述式(Ref1)所表示的聚合性化合物。
[化24]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(Ref1)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C170N206Iso”。
＜合成方法3＞
[比较例1(Ref1)的合成]
将化合物(1)(1,4-萘醌)变更为1,4-苯醌而进行合成，除此之外，与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(Ref1)代替实施例1所使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以200℃干燥1分钟，在190℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[实施例3]
通过以下所示的方法，合成了下述式(1-1-17)所表示的聚合性化合物。
[化25]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-1-17)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C88N94Iso”。
＜合成方法4＞
[化合物(1-1-17)的合成]
将化合物(4)的合成例所使用的丙二腈变更为氰基乙酸乙酯而进行合成，除此之外，与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(1-1-17)代替实施例1所使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以90℃干燥1分钟，在90℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[比较例2]
通过以下所示的方法，合成了下述式(Ref2)所表示的聚合性化合物。
[化26]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(Ref2)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C105N117Iso”。
＜合成方法5＞
[比较例2(Ref2)的合成]
将化合物(1)(1,4-萘醌)变更为1,4-苯醌，将化合物(4)的合成例所使用的丙二腈变更为氰基乙酸乙酯而进行合成，除此之外，与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(Ref2)代替实施例1所使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以110℃干燥1分钟，在110℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[实施例4]
通过以下所示的方法，合成了下述式(1-1-18)所表示的聚合性化合物。
[化27]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-1-18)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C125N137Iso”。
＜合成方法6＞
[化合物(1-1-18)的合成]
将化合物(4)的合成例所使用的丙二腈变更为5-氧代-1-苯基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯而进行合成，除此之外，与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(1-1-18)代替实施例1所使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以130℃干燥1分钟，在130℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[比较例3]
通过以下所示的方法，合成了下述式(Ref3)所表示的聚合性化合物。
[化28]
通过差示扫描量热测定以及用安装有温度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(Ref3)的相序(Phasesequence)的上限温度，结果为“C145N187Iso”。
＜合成方法5＞
[比较例3(Ref3)的合成]
将化合物(1)(1,4-萘醌)变更为1,4-苯醌，将化合物(4)的合成例所使用的丙二腈变更为5-氧代-1-苯基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯，并且将化合物(5-3)(1,6-己二醇)变更为1,3-丙二醇，与化合物(1-1-15)的合成例同样地进行合成。
＜光学膜的制作＞
使用相同量的聚合性化合物(Ref3)代替实施例1所使用的聚合性化合物(1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在加热板上以80℃干燥1分钟后，进一步以150℃干燥1分钟，在150℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体)。
＜光学特性的测定＞
对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
如以上所示，与比较例的聚合性化合物相比，实施例1～4的聚合性化合物的逆波长分散性提高。由此可知，通过使用实施例1～4的聚合性化合物，能够制造具有优异的光学特性的光学各向异性体。
作为这样实施例1～4的光学膜具有优异特性的理由之一，推测为：通过使垂直单元具有萘环，使得分子短轴方向的波长分散性变大，这有利于上述光学特性的提高。
以上说明的各实施方式中的各构成及其组合等是一个例子，在不脱离本发明的主旨的范围内，可以进行构成的增加、省略、取代及其它变更。此外，本发明不受各实施方式的限定，仅受权利要求(Claim)的范围的限定。
产业上的可利用性
本发明涉及的聚合性化合物能够广泛适用于液晶显示器的领域。

Claims (13)

1.一种聚合性化合物，其由通式(1-0)表示，
[化1]
式(1-0)中，P表示聚合性官能团，Sp表示间隔基或单键，
A1、A2、A3、A4分别独立地表示二价的脂环式烃基或芳香族烃基，
X1、X2、X3、X4分别独立地表示二价的连接基团或单键，
R1表示碳原子数1～12的烷基、烷氧基或“*-Sp-P”，*表示与A4或A3结合，
m、n分别独立地表示0～4的整数，其中，m+n为2以上的整数，
Z与式中的C-C＝C-C一起表示萘环，该萘环上结合的氢原子中的两个分别被式中的包含X2的基团和包含X3的基团取代，
T1、T2分别独立地表示-S-、-O-、-NR2-、-CH2-、-NH-、-C(＝O)-、-S(＝O)-或-C(＝S)-，
R2表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氰基、硝基或羟基，
R3、R4分别独立地表示一价的取代基、或者通过连接R3和R4的Y而形成环，形成该环时，R3和R4分别独立地表示选自由-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-、＝N-、＝N(+)R-、-C(＝O)-、-C(＝S)-和＝CR-组成的组中的基团，式-NR-中的R表示氢原子或一价的取代基，式＝N(+)R-中的R表示氢原子或一价的取代基，式＝CR-中的R表示氢原子或一价的取代基，
Y表示选自由碳原子和第14～16族的非金属原子组成的组中的2～4个原子，与式中的R3-C-R4一起形成5～7元环，结合于该5～7元环的氢原子上可结合一价的取代基，其中，T1与R3相同并且T2与R4相同的情况、以及T1与R4相同并且T2与R3相同的情况除外。
2.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由下述通式(1-1)表示，
[化2]
式(1-1)中，P、Sp、A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3、X4、R1、m、n、T1、T2、R2、R3、R4与所述式(1-0)相同。
3.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由通式(1-2)表示，
[化3]
式(1-2)中，P、Sp、A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3、X4、R1、m、n、T1、T2、R2、R3、R4与所述式(1-0)相同。
4.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由通式(1-3)表示，
[化4]
式(1-3)中，P、Sp、A1、A2、A3、A4、X1、X2、X3、X4、R1、m、n、T1、T2、R2、R3、R4与所述式(1-0)相同。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚合性化合物，R3和R4分别独立地为一价的取代基，并且R3和R4中的至少一方为氰基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚合性化合物，R3和R4分别独立地为一价的取代基，并且R3或R4为具有碳原子数1～3的烷基的羧酸烷基。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的聚合性化合物，由R3-C-R4和Y形成的环为选自由以下的通式(Y-1)～(Y-24)所表示的环的组中的任一种，
[化5]
式中，R表示氢原子或一价的取代基，j表示0～4的整数，画波浪线的＝C表示与通式(1-0)中的包含T1和T2的5元环连接的部位。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚合性化合物，X1、X2、X3和X4分别独立地为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCO-CH＝CH-、-(CH2)u-O-COO-、-(CH2)u-OCO-、-(CH2)u-COO-、-(CH2)u-O-、-O-COO-(CH2)u-、-OCO-(CH2)u-、-COO-(CH2)u-或-O-(CH2)u-，其中，u表示0～2的任一整数。
9.一种组合物，其含有权利要求1～8中任一项所述的聚合性化合物。
10.一种聚合物，其通过使权利要求9所述的组合物聚合而得到。
11.一种光学各向异性体，其使用了权利要求10所述的聚合物。
12.一种液晶显示元件，其使用了权利要求11所述的光学各向异性体。
13.一种有机EL元件，其使用了权利要求11所述的光学各向异性体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111132978A (zh) * 2017-09-26 2020-05-08 富士胶片株式会社 化合物的制造方法、组合物及固化性组合物
TWI728101B (zh) * 2016-08-05 2021-05-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105705498B (zh) * 2013-11-29 2018-01-30 Dic株式会社 聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机el元件
CN106278895B (zh) * 2015-05-15 2021-07-09 Dic株式会社 羧酸化合物、其制造方法、使用该化合物的液晶组合物
JP6626896B2 (ja) * 2015-09-07 2019-12-25 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置および有機電界発光装置
US11130837B2 (en) * 2016-03-15 2021-09-28 Raynergy Tek Incorporation Organic semiconductors
JP6164336B1 (ja) * 2016-05-18 2017-07-19 日本ゼオン株式会社 化合物の製造方法
KR102379397B1 (ko) 2016-06-30 2022-03-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 메탄을 프로판알로 전환하기 위한 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5779935A (en) * 1993-09-30 1998-07-14 Hoechst Aktiengesellschaft Ferroelectric liquid crystal mixture
US20090189120A1 (en) * 2008-01-29 2009-07-30 Fujifilm Corporation Compound, liquid crystal composition, and anisotropic material
CN101558054A (zh) * 2006-12-15 2009-10-14 富士胶片株式会社 光学膜、延迟板和液晶化合物
JP2009242717A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Fujifilm Corp 液晶組成物、位相差板、偏光板、並びに液晶表示装置
JP2011075924A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Fujifilm Corp 光学フィルム、位相差板、偏光板、ならびに液晶表示装置
JP2012207073A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Fujifilm Corp 高分子フィルム用添加剤、高分子フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、及びオリゴマー

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009242718A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Fujifilm Corp 重合性液晶化合物と安定剤からなる液晶組成物
JP5754086B2 (ja) 2009-06-26 2015-07-22 住友化学株式会社 位相差板、表示装置ならびに位相差板の製造方法
JP5826759B2 (ja) 2009-10-30 2015-12-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性ｌｃ材料および負の光学的分散を有するポリマーフィルム
CN105705498B (zh) * 2013-11-29 2018-01-30 Dic株式会社 聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机el元件

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5779935A (en) * 1993-09-30 1998-07-14 Hoechst Aktiengesellschaft Ferroelectric liquid crystal mixture
CN101558054A (zh) * 2006-12-15 2009-10-14 富士胶片株式会社 光学膜、延迟板和液晶化合物
US20090189120A1 (en) * 2008-01-29 2009-07-30 Fujifilm Corporation Compound, liquid crystal composition, and anisotropic material
JP2009242717A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Fujifilm Corp 液晶組成物、位相差板、偏光板、並びに液晶表示装置
JP2011075924A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Fujifilm Corp 光学フィルム、位相差板、偏光板、ならびに液晶表示装置
JP2012207073A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Fujifilm Corp 高分子フィルム用添加剤、高分子フィルム、位相差フィルム、偏光板、液晶表示装置、及びオリゴマー

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LEI WANG等: "Room-temperature columnar liquid crystal based on tetrathiafulvalene", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI728101B (zh) * 2016-08-05 2021-05-21 日商捷恩智股份有限公司 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
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